【备战2017】黑龙江省哈尔滨市第六中学2017化学一轮实战训练：4-3 氧、硫及其重要化合物 Word版含解析.doc

板块三高考层面·高考真题实战1.[高考集萃]判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)[2015·山东高考]浓硫酸溅到皮肤上时立即用稀氢氧化钠溶液冲洗。

()(2)[2015·浙江高考]在未知液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，说明该未知液中存在SO2－4或SO2－3。

()(3)[2015·安徽高考]H2、SO2、CO2三种气体都可用浓硫酸干燥。

()(4)[2015·天津高考]点燃爆竹后，硫燃烧生成SO3。

()(5)[2015·重庆高考]SO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4。

()(6)[2014·重庆高考]用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液。

()(7)[2014·重庆高考]用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2。

()(8)[2014·大纲全国卷]SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同。

()(9)[2013·广东高考]将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，说明浓硫酸有脱水性和强氧化性。

()(10)[2013·天津高考]Na2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应。

()答案(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×(6)×(7)×(8)√(9)√(10)√解析(1)浓硫酸溅到皮肤上时应立即用布拭去浓硫酸，再用大量水冲洗，然后涂上3%～5%的NaHCO3溶液，错误；(2)由于加入了Cl－，如果原溶液中无SO2－4、SO2－3，但存在Ag＋，也能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，错误；(4)硫燃烧产物为SO2，错误；(5)SO2通入Ba(NO3)2溶液中，酸性条件下，SO2会被氧化为SO2－4，最终得到BaSO4沉淀，错误；(6)BaCl2与AgNO3溶液反应生成AgCl白色沉淀，与K2SO4溶液反应生成BaSO4白色沉淀，现象相同不能鉴别；(7)SO2和SO3都能与KOH溶液反应且反应现象相同，不能鉴别；(8)SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色都是发生了氧化还原反应，正确；(9)将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，说明蔗糖脱水生成了炭，炭被氧化，有气体放出，证明浓硫酸有脱水性和强氧化性，正确；(10)Na2SO3＋H2O2===Na2SO4＋H2O，有化合价变化，正确。

2．[2015·上海高考]二氧化硫能使溴水褪色，说明二氧化硫具有()A．还原性B．氧化性C．漂白性D．酸性答案 A解析SO2使溴水褪色是因发生反应：SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr，该反应说明SO2具有还原性。

3．[2015·上海高考]与氢硫酸反应有沉淀生成的电解质是()A．硫酸铜B．氢氧化钠C．硫酸亚铁 D．二氧化硫答案 A解析A项，电解质CuSO4与H2S反应得到CuS沉淀，正确；B项，由钠盐均可溶知，NaOH与H2S反应不能得到沉淀；C项，由FeS可溶于硫酸可知，硫酸亚铁与氢硫酸不能反应，没有沉淀产生；D项，SO2虽可与H2S反应得到单质硫沉淀，但SO2不是电解质，错误。

4．[2015·安徽高考]某研究小组将纯净的SO2气体通入0.1 mol·L－1的Ba(NO3)2溶液中，得到了BaSO4沉淀。

为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的SO2，该小组提出了如下假设：假设一：溶液中的NO－3假设二：溶液中溶解的O2(1)验证假设一该小组设计实验验证了假设一。

请在下表空白处填写相关实验现象。

(2)为深入研究该反应，该小组还测得上述两个实验中溶液pH随通入SO2体积的变化曲线如图。

实验1中溶液pH变小的原因是________________；V1时，实验2中溶液pH小于实验1的原因是(用离子方程式表示)______________________________________________________。

(3)验证假设二请设计实验验证假设二，写出实验步骤、预期现象和结论。

2323溶液(溶液体积变化忽略不计，充分反应后两溶液的pH 前者________(填“大于”或“小于”)后者，理由是_________________________________________________________。

答案 (1)无明显现象 有白色沉淀(2)SO 2溶于水生成H 2SO 3'3SO 2＋2NO －3＋2H 2O===3SO 2－4＋4H ＋＋2NO(或3H 2SO 3＋2NO －3===3SO 2－4＋4H ＋＋2NO ＋H 2O)(3)实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)： 实验1作为参照实验实验3：将纯净的SO 2气体缓慢通入未经脱O 2处理的25 mL 0．1 mol·L －1 BaCl 2溶液中，若有白色沉淀，表明假设二成立，否则不成立(4)小于'反应的离子方程式表明，足量的O 2和NO －3分别氧化相同的H 2SO 3，生成H ＋的物质的量前者多于后者(本题部分小题属于开放性试题，合理答案均可)解析 (1)实验1中SO 2不与BaCl 2溶液反应，即无明显现象，实验2中生成BaSO 4沉淀，即有白色沉淀生成。

(2)实验1中不断通入SO 2，SO 2与水化合生成H 2SO 3且浓度逐渐增大，从而导致溶液的pH 逐渐减小，实验2中SO 2会被NO －3氧化生成SO 2－4，同时有大量H ＋产生，反应的离子方程式为3SO 2＋2NO －3＋2H 2O===3SO 2－4＋4H ＋＋2NO 。

(4)反应的离子方程式分别为O 2＋2H 2SO 3===4H ＋＋2SO 2－4，3H 2SO 3＋2NO －3===3SO 2－4＋4H ＋＋2NO ＋H 2O ，则1 mol H 2SO 3完全被O 2氧化，产生2 mol H ＋；而1 mol H 2SO 3完全被NO －3氧化，产生43 mol H ＋。

即足量的O 2和NO －3分别氧化相同的亚硫酸，生成H ＋的物质的量前者多于后者，所以两溶液的pH 前者小于后者。

5．[2014·天津高考]Na 2S 2O 3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。

Ⅰ.制备Na 2S 2O 3·5H 2O反应原理：Na 2SO 3(aq)＋S(s)=====△Na 2S 2O 3(aq) 实验步骤：①称取15 g Na 2SO 3加入圆底烧瓶中，再加入80 mL 蒸馏水。

另取5 g 研细的硫粉，用3 mL 乙醇润湿，加入上述溶液中。

②安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸60分钟。

③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na 2S 2O 3·5H 2O ，经过滤、洗涤、干燥，得到产品。

回答问题：(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是__________________。

(2)仪器a 的名称是________，其作用是__________________。

(3)产品中除了有未反应的Na 2SO 3外，最可能存在的无机杂质是________。

检验是否存在该杂质的方法是_______________________。

(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因：________________。

Ⅱ.测定产品纯度准确称取W g 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000 mol·L －1碘的标准溶液滴定。

反应原理为：2S 2O 2－3＋I 2===S 4O 2－6＋2I －(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：________。

(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为________mL 。

产品的纯度为(设Na 2S 2O 3·5H 2O 相对分子质量为M )____________________。

Ⅲ.Na 2S 2O 3的应用(7)Na 2S 2O 3还原性较强，在溶液中易被Cl 2氧化成SO 2－4，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式为______________________________。

答案 (1)使硫粉易于分散到溶液中 (2)冷凝管 冷凝回流(3)Na 2SO 4 取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加BaCl 2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na 2SO 4(4)S 2O 2－3＋2H ＋===S↓＋SO 2↑＋H 2O(5)由无色变蓝色(6)18.10 3.620×10－3 M W×100%(7)S 2O 2－3＋4Cl 2＋5H 2O===2SO 2－4＋8Cl －＋10H ＋解析 (1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。

(2)装置中仪器a(冷凝管)可以将挥发出的乙醇冷凝回流到烧瓶中。

(3)因反应物Na 2SO 3易被空气中的氧气氧化成Na 2SO 4，故可能存在的无机杂质是Na 2SO 4；检验产品中是否含有Na 2SO 4，即检验SO 2－4是否存在，需要防止SO 2－3的干扰，故不能用具有强氧化性的硝酸酸化，而应用盐酸酸化，过滤除去不溶物，再向滤液中滴加氯化钡溶液。

(4)产品发黄，说明产品中含有硫杂质，这是由于在酸性环境中Na 2S 2O 3不稳定，发生反应：2H ＋＋S 2O 2－3===S↓＋SO 2↑＋H 2O 。

(5)滴定终点时，过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝，可指示滴定终点。

(6)起始读数为0.00 mL ，终点读数为18.10 mL ，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10 mL －0.00 mL ＝18.10 mL ；根据2Na 2S 2O 3·5H 2O ～2S 2O 2－3～I 2，得n (Na 2S 2O 3·5H 2O)＝2n (I 2)＝2×0.1000 mol·L－1×18.10×10－3L ＝3.620×10－3mol ，则产品的纯度＝3.620×10－3 mol×M g/mol W g ×100%＝3.620×10－3 MW×100%。

(7)S 2O 2－3被Cl 2氧化成SO 2－4，Cl 2被还原为Cl －，首先根据化合价升降总值相等写出S 2O 2－3＋4Cl 2―→2SO 2－4＋8Cl －，然后根据原子守恒和电荷守恒配平得：S 2O 2－3＋4Cl 2＋5H 2O===2SO 2－4＋8Cl －＋10H ＋。