过氧钨、钼酸化合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的研究

合集下载

SiO2负载磷钨酸催化氧化合成苯甲醛的研究

合” 、］酯化反应［、ｒｄｌｒｔｌ反应等在化学工业的Ｆｉｅ —Ｃａｓｅｆ７
应用取得了重要进展。但在氧化反应中应用不是很多，文本
圈ｌ鹄霸血量胄阜甲罅钮化席自髟响量ｔｌＩ
通过对比研究了介孔ＳＯ负载杂多酸对苯甲醇催化氧化反ｉ应的催化性能。
【摘要】本文通过以３％双氧水为氧化剂，０以介孔Ｓ２载磷钨酸为催化剂，ｉ负Ｏ对苯甲醇氧化合成反应进行了研究，讨论了
各因素对反应的影响。结果表明：５下催化Ｈ２２８Ｏ氧化苯甲醇，．３５ｈ可使ｌ０ｏ苯甲醇氧化，Ｏｍｌ其转化率达到９．％，２４同时介
孔ＳＯ负载磷钨酸作为催化剂有较好的催化活性，ｉ２而且可以重复使用。
【关键词】苯甲醇；化氧化；氧水催双
【中图分类号】Ｑ４．２６１９６８＋．
【文献标识码】Ｂ
【文章编号】１０ — ４７２１）６— ０７００３３６（００００４ — ２
苯甲醛是制造染料用的中间体，也是制造医药品、香料、
调味料、料等精细化工的重要原料。以往工业上生产苯甲涂醛都是以甲苯为原料，过甲苯侧链氯化然后水解或甲苯氧通
向１０ｍｌ反应瓶中加入杂多酸和双氧水，０常温下搅拌１Ｏ一１ｉ；５ｒｎ然后加入苯甲醇，速搅拌３５，后通过抽虑分ａ高．ｈ最离催化剂，备用。将滤液倒入１０ｍ圆底烧瓶中，０ｌ进行水蒸气回流，出上层乙酸乙酯溶液，于２０ｍ的圆底烧瓶中分置５ｌ进行常压蒸馏收集乙酸乙酯，瓶内残留液即为苯甲醛。烧

苯甲醇催化氧化成苯甲醛的方程式

苯甲醇催化氧化成苯甲醛的方程式
苯甲醇催化氧化成苯甲醛的方程式，其实是一种很常见的化学反应。

这种反应不仅在实验室中被广泛应用，也被应用于工业生产和许
多其他领域。

首先，我们来介绍一下这个方程式：苯甲醇+ [O] → 苯甲醛 + H2O
这个方程式中的符号“[O]” 表示氧气，同时还需要一种催化
剂来促进反应的进行。

在催化剂的作用下，苯甲醇被氧化成为苯甲醛，同时还生成了水。

具体的反应步骤如下：
1. 催化剂的生成
首先，需要制备出催化剂，用以促进反应的进行。

常见的催化剂
包括过渡金属、氧化物等。

比如，苯甲醇可以被氧化成苯甲醛的反应中，氧化铜就是一种常用催化剂。

2. 氧化反应的进行
在催化剂的作用下，苯甲醇和氧气反应，生成苯甲醛和水。

这个
反应释放的能量会使温度升高，反应速度也随之增加。

在实验室中，
这个反应可以在不同的条件下进行，比如需要控制温度、氧气浓度、
反应时间等。

3. 产物的分离和纯化
反应结束后，需要将反应产物分离和纯化。

在苯甲醇氧化成苯甲
醛的反应中，产物为苯甲醛和水，水可以通过蒸发或其他方式脱离产物。

至于苯甲醛，可以通过蒸馏或其他化学方法进行分离纯化。

总体来说，苯甲醇催化氧化成苯甲醛的反应是一个比较简单和常
见的反应。

它广泛应用于药物、化妆品和其他材料的生产中。

同时，
也是一种研究化学反应机理和催化剂的基础反应。

对于学习化学的人
来说，了解和掌握这种反应的原理和方法，可以帮助更好地了解化学
理论和实践。

苯甲醇氧化成苯甲醛条件

苯甲醇氧化成苯甲醛条件
苯甲醇氧化成苯甲醛是一种常见的有机合成反应，也是一种重要的工业化学反应。

苯甲醛是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、香料、染料、塑料等领域。

本文将介绍苯甲醇氧化成苯甲醛的条件和反应机理。

苯甲醇氧化成苯甲醛的条件主要包括氧化剂、催化剂和反应条件。

常用的氧化剂有氧气、过氧化氢、高锰酸钾等。

其中，氧气是最常用的氧化剂，因为它是一种廉价、易得、无毒、无污染的氧化剂。

催化剂主要有铬酸、铬酸钠、铬酸钾、铬酸铜等。

其中，铬酸是最常用的催化剂，因为它具有高效、选择性好、易于回收等优点。

反应条件包括反应温度、反应时间、反应物比例等。

一般来说，反应温度在100-150℃之间，反应时间在2-4小时之间，苯甲醇和氧气的比例为1:1.5-2。

苯甲醇氧化成苯甲醛的反应机理比较复杂，主要包括两个步骤：氧化和脱氢。

首先，氧化剂将苯甲醇氧化成苯甲醛，同时还会生成一些副产物，如苯甲酸、二苯甲醇等。

其次，催化剂将苯甲醛脱氢成苯甲醛，同时还会生成一些副产物，如苯甲酸、二苯甲醇等。

整个反应过程中，催化剂起到了关键的作用，它能够促进反应的进行，提高反应的效率和选择性。

苯甲醇氧化成苯甲醛是一种重要的有机合成反应，它具有广泛的应用前景。

在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的氧化剂、催
化剂和反应条件，以提高反应的效率和选择性。

同时，还需要注意反应过程中的安全问题，避免产生危险物质和污染物质。

杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究

科研开发化工科技,2002,10(3):7～9SCIENCE &TECHNOLO GY IN CHEMICAL INDUSTR Y收稿日期:2002204204作者简介:王海英(1976-),女,硕士研究生,从事选择性催化氧化研究。

3基金项目:辽宁省自然科学基金资助(9810301302)杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究3王海英,王晓丹,姜　恒,苏婷婷,宫　红(抚顺石油学院材料科学系,辽宁抚顺　113001)摘　要:以30%双氧水为氧化剂,以杂多酸为催化剂,对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究,讨论了各因素对反应的影响。

结果表明:杂多酸作为催化剂有较好的催化活性,使用不同的杂多酸催化剂时,随着酸性的增强(磷钨酸>磷钼酸>硅钨酸),反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高。

在相同的条件下,磷钨酸的效果最好,0.6g 磷钨酸就可催化100mmol 苯甲醇,使其转化率达到92.3%,苯甲醛的选择性为90.3%。

关键词:杂多酸;催化氧化;苯甲醇;苯甲醛;双氧水中图分类号:O 643 文献标识码:A 文章编号:100820511(2002)0320007203 苯甲醛是制造染料用的中间体,也是制造医药品、香料、调味料、涂料等精细化工的重要原料。

以往工业上生产苯甲醛都是以甲苯为原料,通过甲苯侧链氯化然后水解或甲苯氧化法制得。

这些方法存在着反应压力高,环境污染严重等问题,并且甲苯的转化率和醛的选择性都很低。

最近有文献报道[1],采用钨酸钠和〔CH 3(n 2C 8H 17)3N 〕HSO 4在无有机溶剂存在的条件下,以1.1倍的双氧水选择性氧化未被取代的苯甲醇,苯甲醛的产率可达到87%。

但此反应有它的缺点,〔CH 3(n 2C 8H 17)3N 〕HSO 4相转移剂合成复杂,价格昂贵,国内外均未实现工业化生产,更重要的是季铵盐有一定的毒性,也会造成环境污染。

笔者则采用杂多酸为催化剂,用30%双氧水氧化制备苯甲醛。

苯甲醇氧化制备苯甲醛负载型催化剂的研究进展

苯甲醛作为一种在工业上应用最为广泛的芳香醛，在农业、制药、香水和染色上都能体现其重要价值[1-5]。

传统工业上通过甲苯氧化或苄基氯水解合成苯甲醛，不仅使用有害或腐蚀性的试剂，如铬酸盐、高锰酸盐、次氯酸盐和Br 2，而且它们在生产后也释放出大量有毒副产物，造成环境污染，并且还要消耗大量的能量，加剧能源的短缺[6-10]。

因此探索一种高效、环保的催化剂生产苯甲醛是非常必要的。

而苯甲醇直接氧化制备苯甲醛就是一种可行的方法。

与使用矿物氧化剂进行氧化的传统方法相比，最近开发使用的贵金属如Ru 、Pt 、Pd 、Au 、Rh 作为催化剂和分子氧作为氧化剂的方法构成了可重复利用的绿色反应[11-16]。

此外，还有各种各样的氧化剂，如二氧杂环戊烷、H 2O 2、TBHP 、过氧化苯甲酰、过氧酸可以使液相反应更具吸引力[17-21]。

近年来，研究主要集中在非均相催化剂，因为与均相催化剂相比，非均相催化剂具有高热稳定性、多活性位点、易回收性（固体）和可重复使用等主要优点[17,22-25]。

下面将对不同的负载型催化剂进行综述。

1氧化物类负载型催化剂氧化物类催化剂一直是学者们研究和关注的重点[6,26-31]。

由Tauster 在1978年提出的金属-金属载体强相互作用[32]，可以清楚地了解到载体不同、负载物不同，可能产生的催化效果具有很大差别。

因为这样的差异性，导致需要大量的实验去研究和探索。

盖恒军课题组[33]使用水热反应和煅烧处理合成空心TiO 2，使用初湿含浸法将Pt 负载在空心TiO 2上，TiO 2被认为是最合适的光催化剂候选者之一，因为它具有低毒性、优异的化学稳定性、低成本和光诱导的强氧化活性[34-36]，在室温下使用带紫外截止滤光片的氙灯作为可见光源进行光催化氧化，2％Pt-TiO 2-5（如图1所示）表现出最高的苯甲醛选择性大于99%，苯甲醇转化率20.13%。

实验研究表明，Pt 纳米颗粒分散在空心TiO 2上，提高了光催化制氧的效率，空心的TiO 2可能为中空的内部提供额外的自由空间，以减轻与反应物分子的扩散/渗透相关的结构变化，从而提高了光催化活性。

从苯甲醇一步氧化制备苯甲醛[发明专利]

〔19〕中华人民共和国专利局〔12〕发明专利申请公开说明书〔11〕CN 86103821A 〔43〕公开日1987年12月16日〔21〕申请号86103821〔22〕申请日86.6.5〔71〕申请人中国科学院感光化学研究所地址北京市德外北沙滩〔72〕发明人陈文祥〔74〕专利代理机构中国科学院专利事务所代理人张载鹤〔51〕Int.CI 4C07C 47/54权利要求书 1 页说明书 3 页〔54〕发明名称从苯甲醇一步氧化制备苯甲醛〔57〕摘要本发明属于有机物的催化氧化技术领域。

叙述了从苯甲醇一步氧化成苯甲醛的合成方法，使用我国的丰产元素钨或钼代替贵金属Ru、Rh、Pd作催化剂，用价廉对环境无污染的ROOH作氧化剂，克服了CrO 3、K 2Cr 2O 7作强氧化剂对环境的污染，反应在极性溶剂中较温和的温度下进行，基本上无副反应，产品易于提纯，产率80％左右。

86103821权利要求书第1/1页1、由苯甲醇氧化制备苯甲醛的方法，其特征是所用氧化剂为具有下式的过氧化氢ROOH，用我国丰产元素钨、钼的络合物作为催化剂，反应在极性溶剂中进行。

2、根据权利要求1所说的合成方法，其特征是R是H，C3-14的直链或支链的烷基，或是带有芳基的直链或支链的烷基。

3、根据权利要求1所说的合成方法，其特征是钨、钼的络合物是W （C O）6，M o（C O）6，W O2（c a c a）2，M o O2（c a c a）2等。

4、根据权利1和3所说的合成方法，其特征是催化剂的载体是无机载体或高分子载体如三氧化铝，二氯化硅、硅藻土、聚酰胺、聚酯等。

5、根据权利要求1所说的合成方法，其特征是所指极性溶剂是含卤素的烷烃例如CCl4、CHCl3、CH2Cl2、或醇类溶剂例如CH3OH、C2H5OH，异丙醇等。

6、根据权利要求1所说的合成方法，其特征是反应温度控制在20-1 00℃。

7、根据权利要求1所说的合成方法，其特征是反应时间为8-15小时。

苯甲醇催化氧化产物的气相色谱分析

目录1 前言12 实验部分12.1 实验条件12.1.1 仪器与试剂12.1.2 气相色谱条件22.2 实验方法22.2.1 标准溶液的配制22.2.2 标准曲线的绘制23 结果与讨论23.1 实验条件的设定23.3 分离特征33.4 方法的线性关系和检出限43.5 催化产物的测定53.6 回收率的测定64 结论7参考文献7苯甲醇催化氧化产物的气相色谱分析##X（岭南师学院化学化工学院, 524048）摘要：为了研究催化剂种类对苯甲醛氧化生成苯甲醛反应的影响，用毛细管气相色谱法检测各组催化实验产物中苯甲醛与苯甲醇随反应进行的含量变化。

本实验采用外标标准曲线法进行定量分析。

关键词：毛细管气相色谱法；苯甲醇；苯甲醛；催化剂Gas Chromatographic Analysis For Catalytic OxidationProducts Of Benzyl AlcoholWu XinyiAbstract: In order to study the affect from the catalyst kind on the reaction in which benzaldehyde oxidizes and generates benzaldehyde,capillary gas chromatography is used to detect the content change ofbenzaldehyde and benzyl alcohol from groups of catalysis experiment productsin the reaction process. This experiment uses external standard calibrationcurve method for quantitative analysis.Key words: Capillary gas chromatography benzaldehyde benzyl alcohol catalyst1前言苯甲醛是一种重要的精细化工原料[1]，广泛应用于医药、香料、农药、染料等各领域，市场需求量很大[2]，使得苯甲醛的制备手段得到不断研究，向着低成本、高经济效益、简便化、绿色化的方向发展。

WO3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛

WO3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛孙崇帅;李太衬;宫红;姜恒【摘要】钨酸经400℃焙烧3 h后得到的三氧化钨催化剂可有效地催化氧化苯甲醇生成苯甲醛。

WO3、苯甲醇和H2O2的摩尔比为1∶100∶147，反应温度为60℃，反应时间为3 h，苯甲醇的转化率为87.5%，苯甲醛的选择性为96.8%。

WO3催化剂经重复使用5次后仍然保持较好的催化活性。

通过对反应前后催化剂的X-射线衍射分析发现，反应后的催化剂主体相保持不变，但生成一部分水合氧化物，推断反应过程中催化活性物种为过氧化钨酸。

%Benzyl alcohol can be efficiently catalytically oxidized by tungsten trioxide catalyst obtained by calcination of tungstic acid at 400℃for 3 h to produce benzaldehyde. Under the following conditions, molar ratio of WO3∶benzylalcohol∶H2O2 is 1∶100∶147, 60 ℃ react ion temperature and 3 h reaction time, the conversion rate of benzyl alcohol is 87.5 % with yield of benzaldehyde reaching 84.7 %. The catalytic activity of catalyst is still maintained after 5 times reuse. The comparison of XRD patterns of the fresh and reused catalysts revealed that the main phase of reused catalyst remains unchanged with some hydrous oxide generated. It is inferred that the catalytic active species is tungstic acid peroxide.【期刊名称】《中国钨业》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】4页(P66-69)【关键词】苯甲醇;催化氧化;三氧化钨;苯甲醛【作者】孙崇帅;李太衬;宫红;姜恒【作者单位】辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001;山东京博控股股份有限公司技术开发中心，山东滨州 256500;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TQ426.8钨催化剂在精细化工和石油化工等领域具有重要的应用[1]。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ｗｅｅａｌｐｔ５Ｉ％ａｄ９．％ａ０ ℃ ｆｒ２ｈ，ｒｓｃｉｅｙＣｍｐｒｔｅｙ，ｔｅｃｔｙｉｃｉｉｆｐｒｘｍｏｙｄｔｓＷａｒｏ９．ｌｕｎ６２ｔ７ｏｅｐｔｌ．ｏａａｉｌｈａａｔｃａｔｔｏｅｏｏｌｂａｅｓｅｖｖｌｖｙｐｏ．Ｅｅｔｆｒａｔｎｔｍｐｒｔｒｏｒｆｃｓｏｅｃｉｅｅａｕｅ，ｒａｔｎｔ，ａｕｔｏａａｙｔＨ２，ｗｒｌｏｓｄｅ．Ｔｅｓｉｂｅｒａｔｎｃｎｉｏｓｏｅｃｉｉｏｍｅｍｏｎｆｃｔｌｓ，Ｏ２ｅｅａｓｔｉｄｈｕｔｌｃｉｏｄｔｎｕａｅｏｉｆｒｔｉｅｃｉｎｗｒ．８ｍｍｏａａｙｔ０ｍｍｏｅｚｌａｃｈｌ１ｍｍｏ０２ｔ０ ℃ ｆｒ２ｈｏｈｓｒａｔｅｅ００ｏｌｃｔｌｓ，１ｌＢｎｙｌｏｏ，１ｌＨ２，ａ７ｏ．
反应中的催化活性。结果表明，体系是一种高效的环境友好催化体系。三种过氧钨酸盐在反应过程中显该
示了较高的活性，７下，在０反应２，甲醛的收率和选择性都分别达到９．ｈ苯５１％和９．％。相比较而言，６２三种过氧钼酸盐的催化活性要低的多。实验考察了催化剂加入量、：Ｈ０加入量、度、间等条件对催化剂活温时性的影响，确立了最佳反应条件为：．８ｏ催化剂，甲醇与ＨＯ的最佳摩尔比为１１１反应温度为７００ｍｍｌ苯：：：．，Ｏ
第２２卷第１０期２１００年１０月
化学研究与应用
ＣｅｃｌＲｅｅｒｈａｄＡｐｌａｉｎｈｍｉａｓａｃｎｐｉｔｃｏ
Ｖｏ．２，．０１２Ｎｏ１Ｏｃ．２０ｔ，０１
文章编号：０４１５（００１ —２５０１０－６６２１）０１５－５
ａｘｄｎ，ｓｌｃｉｅｏｉａｉｎｏｅｚｌａｃｈｌｔｅｚｌｅｙｅｃｔｌｚｄｂａｏｓｐｒｘｔｎｓａｅｄｐｒｘｍｏｙｄｔｓＷＳｓｏｉａｔｅｅｔｘｄｔｆｂｎｙｌｏｏｏｂｎａｄｈｄａａｙｅｙｖｒｕｏｏｕｇｔｔｓａｅｏｏｌｂａｅａｖｏｉｅｎ
ｃｒｉｄｏｔａｒｅｕｗｉｏｔｒａｉｓｌｅｔｎｈｌｇｎｏｄｔｎ．Ｔｅｅｕｔｈｗｅｔａｔｉｒｃｓｗｓｎｆｃｅｔａｄｈｔｕｏｇｃｏｖｎａｄａｏｅｃｎｉｏｓｎｉｈｒｓｌｓｏｄｈｔｈｓｏｅｓａａｅｆｉｎｙｎｓｐｉｌ
ＹＮＳｅｇＩｈｎ，ＧＵＯＪｎｘａｇｕ —ｉｎ，ＺＨＵＷｅ —ｈａ，Ｌａｍｉｇ，ＣＯｉ —ｉｇＨＯＵＸｕ —ｕｎｓｕｉＩＨｕ・ｎＡＪｎｘｎ，Ｚｅｈａ
（ｏｅｅｏｈｍｓｙａｄＣｅｉａＥｇｅｒｇＪａｇｕＵｉｅｉ，ｈｎｉｇ２２１，ｈｎ）Ｃｌｇｆｅｉｔｎｈｍｃｌｎｉｅｉ，ｉｎｓｎｖ￣ｔＺｅｊｎ１０３ＣｉａｌＣｒｎｎｙａ
ｅｖｒｎｎａｌｅｉｎｐｏｅｕｅ，ａｄｔｅｃｔｙｉａｔｉｆｐｒｘｔｎｓａｅＳｅｙｈｇＹｉｌｎｅｅｔｉｆｎａｄｈｄｎｉｍｅｔｌｂｎｇｒｃｄｒｏｙｎａａｔｃｉｔｏｏｏｕｇｔｔｓＷａｖｒｉｈ，ｅｄａｄｓｌｃｉｔｏｚｅｙｅｈｌｃｖｙｅｖｙｅｂｌ
ＡｓａｔＳｘｐｒｏｕｇｔｅｄｐｒｘｍｏｂａｅｅｅｓｎｈｓｅ．Ｕｉｇ０％ａｕｏｓｙｒｇｎｐｒｘｅ（０ｗ％Ｈ２ｂｔｃ：ｉｅｏｔｎｓｔｓｅｏｏｌｄｔｗｒｙｔｉｄｓｒｘａａｎｙｓｅｚｎ３ｑｅｕｄｏｅｅｏｉ３ｔｈｄ２）０
过氧钨、酸化合物催化氧化苯甲醇钼合成苯甲醛的研究
尹盛，军祥，文帅，华明，曹金星，雪花郭朱李周
（苏大学化学化工学院，江苏江镇江２２１）１０３
摘要：合成了六种过氧钨酸、钼酸盐，考察了它们在无溶剂、卤素条件下用３％Ｈ０氧化苯甲醇合成苯甲醛无０
℃ ，应时间为 ຫໍສະໝຸດ 。反ｈ关键词：氧钨化合物；过过氧钼化合物；催化氧化；甲醇；苯苯甲醛
中图分类号：Ｑ３．１Ｔ０２４文献标识码：Ａ
Ｓｌｃｉｅｏｉｔｏｆｂｎｚｌａｃｈｏｏｂｅａｄｅｄｅｅｅｔｖｘｄａｉｎｏｅｙｌｏｌｔｎｚｌｈｙｃｔｌｚｄｙｐｅｏｏｔａａｙｅｂｒｘｕｎｇｔｎａｄｏｙｅｍｏｐｌｘｓｓｅｎｍｌｂｄｎｕｃｍｅｅ