李景宁《有机化学》(第五版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-糖类化合物【圣才出品】
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第19章糖类化合物1．写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称：（1）羟胺（9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼（10）上述反应后再用稀HCl处理（3）溴水（11）（10）反应后再强氧化（4）HNO3（12）H2、Ni（5）HIO4（13）NaBH4（6）乙酐（14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶（15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。
2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。
（1）甲基β–D-半乳糖苷（2）甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3）2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）塔罗糖（5）异木糖（6）D-酒石酸答：3．有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。
后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。
戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。
它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。
从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。
你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？答：推导过程。
（1）戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。
（2）戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。
（3）C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。
510436124应。
糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。
递推反应如下：C5H10O4可能的结构式为：4．在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。
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反应过程如下：
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7．用化学方法鉴别下列化合物。 （1）A．葡萄糖；B．蔗糖；C．草酸；D．果糖；E．邻羟基苯甲酸。 （2）A．2-戊酮；B．3-戊酮；C．2-甲基丁醛；D．乙酰乙酸乙酯；E．2-甲基-2 丁 醇。 答：（1）鉴别方法有许多，首先用托伦试剂或碳酸氢钠将其分成两组，再将其一一鉴 别出来。以下两种鉴别方法供参考。 方法一：
8．简述 D、L 及 d、l 的不同意义。 答：大写 D 和 L 在碳水化合物中用于表示相应糖的相对构型。在 20 世纪初，有机化合 物的绝对构型还无法测定，因此用相对构型来表示各化合物的构型关系。相对构型是以甘油
醛为标准，将
的构型定为右旋甘油醛，以大写字母 D 表示其构型，而
构
型为左旋甘油醛，以大写字母 L 表示其构型。然后将糖中编号最大的一个手性碳原子的构型 与甘油醛的构型比较。与 D-（+）-甘油醛构型相同的糖为 D 型糖，如自然界存在的葡萄糖 和果糖都属 D 型糖。与 L-（－）-甘油醛构型相同的糖为 L 型糖。大写 D 和 L 与旋光方向 没有对应关系。而 d、l 是旋光方向的一种表示方法，d 表示右旋，l 表示左旋，现在通常用 （+）与（－）表示。
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11．半乳糖的开链结构式为 用哈武斯式表示α-D-（+）-吡喃半乳糖和 β-D-（+）-吡喃半乳糖的结构式，并写出它们书、题库视频学习平台
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解（醛和酮）【圣才出品】
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解（醛和酮）【圣才出品】李景宁《有机化学》（第5版）上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。
[天津大学2000研]【答案】（B）【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2．的主要产物是（）。
[武汉大学2001研]【答案】（A）【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。
3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（C）【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．苯甲醛聚合物B．苯甲醛过氧化物C．苯甲醛与C02反应产物D．苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。
5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题1．完成应式。
[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。
2．完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。
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HOMO 决定。
17.2 课后习题详解
1．推测下列化合物电环化反应产物的结构。
（(11）)
(2) HH
(1)
(2)(1)
(2)
HH
（(12)）
(2)
)
H H3C
H CH3
H
(3)
H3C
CH3
hv
(2)
HH
H CH3
hv
(3) H(4) H
（3） H3HC HCH3
(3) H3CHH3C CHHC3H3 (5)
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答：
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9．通过什么反应和条件，完成下面的反应。
Ph
O
O
O
Ph
O
O
Ph
Ph
O
答：通过光照和加热能得到给出的结果，反应过程如下：
Ph
hv
对旋
Ph
Ph
O
O
O
Ph
Ph
Ph
O
O O
10．如何使反-9,10-二氢萘转化为顺-9,10-二氢萘？
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第 17 章 周环反应
17.1 复习笔记
一、电环化反应 1．电环化反应 （1）电环化反应的概念 电环化反应是指在加热或光照条件下，共轭多烯烃环合形成环烯烃的反应及其逆反应。 （2）电环化反应的规律性 共轭多烯烃电环化反应有高度的立体选择性，反应与共轭体系的π电子数目有关，主要 分为 4n 型共轭多烯和 4n＋2 型共轭多烯。其关系见表 17-1。
子的 HOMO 与另一个反应分子的 LUMO 对称性符合正正重叠或者负负重叠，形成化学键，
李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解(1-3章)【圣才出品】
第1章绪论1.1复习笔记一、有机化学的研究对象1．有机化合物和有机化学的涵义（1）有机化合物有机化合物简称为有机物。
有机化合物中都含有碳元素，所以有机化合物是指碳化合物。
一些简单的含碳化合物，如一氧化碳、二氧化碳和碳酸盐等，具有无机化合物的性质，常放在无机化学中讨论。
（2）有机化学有机化学是指研究碳氢化合物及其衍生物的化学。
2．有机化合物的特点（1）分子组成复杂；（2）熔点较低；（3）不易溶于水；绝大多数有机化合物都不溶于水，但都能溶于有机溶剂中。
（4）反应速率较慢，产物较复杂。
二、共价键的一些基本概念1．共价键理论对共价键的解释，有价键理论和分子轨道理论。
（1）价键理论价键理论的主要内容如下：①共价键的形成a．共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键且自旋相反的电子，它们能够通过配对来获得最外层电子数达到稳定的构型，成键的电子只定域于成键的两个原子之间；b．共价键的形成也可以看作是成键原子的原子轨道重叠的结果，两个原子的原子轨道重叠越多，所形成的共价键就越牢固；c．由一对电子形成的共价键称为单键，可用一条短线表示；d．若两个原子各用2个或3个未成键的电子，构成的共价键则为双键或三键。
②共价键的饱和性一般情况下，原子的价键数目等于它的未成键的电子数。
③共价键的方向性成键时，两个电子的原子轨道发生重叠，重叠部分的大小决定共价键的牢固程度。
p电子的原子轨道在空间具有一定的取向，只有当它以某一方向互相接近时，才能使原子轨道得到最大的重叠，生成分子的能量得到最大程度的降低，形成稳定的分子，如图1-1所示。
图1-11s和2p x原子轨道的重叠情况（2）分子轨道理论①分子轨道的形成a．分子中每个电子的运动状态可用状态函数ψ来描述，ψ称为分子轨道；b．化学键是原子轨道重叠产生的，当任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道；c．若定域键重叠的原子轨道数是两个，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低，叫成键轨道；另一个比原来的原子轨道的能量高，叫反键轨道，如图1-2所示；d．每一个分子轨道最多只能容纳两个自旋方向相反的电子，从最低能级的分子轨道开始，逐一地填充电子。
有机化学第五版下册(李景宁主编)-课后习题问题详解
《有机化学》（第五版，景宁主编）习题答案第十二章1、命名下列化合物或写出结构式。
（2）Cl CHCH2COOHCH3（4）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH3-甲基-3-对氯苯-丙酸 9，12-十八碳二烯酸（6）（8）2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5-trimethyloctanoic acid 2-羟基丁二酸 3,3,5-三甲基辛酸2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
3、区别下列各组化合物。
4、完成下列转变。
5、怎样由丁酸制备下列化合物？（2）CH3CH2CH2COOHCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO（4）CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH SOCl2CH3CH2CH2CH2ClNaCNCH3CH2CH2CH2CN（5）CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OHH+,-H2OCH3CH2CH=CH26、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。
试推测甲、乙、丙的结构。
答：（乙醇被氧化为乙醛，再发生碘仿反应）。
7、指出下列反应中的酸和碱。
8、（1）按照酸性的降低次序排列下列化合物：（2）按照碱性的降低次序排列下列离子：9、分子式为C6H12O的化合物A，氧化后得B（C6H10O4）。
B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C。
C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10。
试写出A、B、C、D的构造式。
答：第十三章羧酸衍生物1．说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。
有机化学_第五版_华北师范大学等_李景宁_全册_课后习题答案解析[完整版]
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《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答：羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)NH 2答：氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H 2C Cl （3）I （4）Cl 3 （5）H3COH（6）H 3CCH 37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
（3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3；键线式为； 命名：戊烷。
有机化学(第五版)李景宁主编
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答：羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)NH 2答：氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H 2C Cl （3）I （4） Cl 3 （5）H3COH（6）H 3CCH 37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
（3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3；键线式为； 命名：戊烷。
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第19章糖类化合物
19.1复习笔记
一、概述
1．糖类化合物的分类
（1）单糖
单糖是指较简单的、不能再水解的糖类化合物，如葡萄糖、果糖等。
（2）低聚糖
①由两分子单糖缩合而成的糖类化合物称为双糖；由三分子单糖缩合而成的糖类化合物称为三糖，等等。
②双糖、三糖至七糖、八糖等统称为寡糖或低聚糖。
（3）多糖
由许多分子单糖缩合而成的糖类化合物等称为多糖。
①纤维素和淀粉是D-葡萄糖的高聚体，这种多糖称为均聚糖。
②水解后得到戊糖、己糖（醛糖或酮糖）或单糖的衍生物的多糖称为杂多糖，如醛糖酸、氨基糖等。
2．糖类的作用
（1）生物的结构物质
（2）能源物质
（3）专一的生理作用
（4）个别糖类具有抑制癌细胞作用
二、单糖
1．单糖的分类
（1）醛糖，如α,β-二羟基丙醛；
（2）酮糖，如α,α′-二羟基丙酮。
2．单糖的构造式
葡萄糖和果糖分子式为C6H12O6，其构造式分别为
3．单糖的构型
（1）相对构型（D系列和L系列）
①构型判断原则
糖的结构常用费歇尔投影式写出，规定以甘油醛作为标准来判断单糖构型。
②甘油醛的构型
a．（Ⅰ）为右旋甘油醛：写作D-（＋）-甘油醛，用符号D标记构型，＋表示旋光方向，OH在碳链右侧。
b．（Ⅱ）为左旋甘油醛：写作L-（－）-甘油醛，用符号L标记构型，－表示旋光方向，OH在碳链左侧。
（2）构型的标记和表示方法
①D，L法和R，S标记法
②“赤式”和“苏式”标记法
a．赤式
含有两个相邻而不相同的手性碳原子的化合物，其费歇尔投影式中两个相同的原子或基团在碳链的同侧，如赤藓糖。
b．苏式
含有两个相邻而不相同的手性碳原子的化合物，其费歇尔投影式中两个相同的原子或基团在碳链的异侧，如苏阿糖。
4．单糖的反应
（1）生成糖脎
α-羟基醛或α-羟基酮与苯肼反应时，α-羟基被苯肼氧化而生成羰基，新生成的羰基会进一步与苯肼反应生成脎，此反应称为成脎反应。
（2）氧化反应
①与弱氧化剂反应
凡能被托伦试剂或费林试剂等弱氧化剂氧化的糖类，均称为还原糖。
a．醛糖与酮糖都能与托伦试剂反应产生银镜；
b．醛糖与酮糖都能与费林试剂反应生成氧化亚铜的砖红色沉淀。
②与溴水反应
溴水与醛糖发生氧化反应成糖酸，酮糖不能反应，可用来区别醛糖和酮糖。
③与HNO3反应
稀HNO3与醛糖氧化成糖二酸，如：
④与高碘酸（HIO4）反应
高碘酸能定量地使糖类碳碳键氧化断裂，每断裂一个碳碳键消耗1mol高碘酸：
（3）还原反应
①NaBH4将木糖还原生成木糖醇：
②D-葡萄糖和L-古罗糖还原生成葡萄糖醇：
（4）醛糖的递升和递降
①醛糖的递升
a．定义
醛糖经反应生成多一个碳原子的醛糖的方法为递升。
b．方法
与HCN发生亲核加成，再经水解、还原，可生成多一个碳原子的醛糖。
②醛糖的递降
a．定义
醛糖经反应生成少一个碳原子的醛糖的方法称为醛糖的递降。
b．方法
第一，沃尔递降法
与生成腈的方法相反的方法称为沃尔递降法。
如，D-葡萄糖（或D-甘露糖）递降而得树胶糖：
第二，新的递降法
把糖肟溶于碳酸氢钠水溶液中使之与2,4-二硝基氟苯反应，然后分解即得低一级的醛糖，产率一般为50%～60%。
5．单糖构型的测定。