二氧化氯催化氧化处理酸性大红染料废水的研究
二氧化锰催化二氧化氯氧化酸性铬蓝K模拟废水

。贺启环等人研
究了二氧化氯催化氧化处理酸性大红染料废水 , 最 佳反 应 pH 值 为 2 左 右 , 氧 化 剂 用 量 为 800 m g Cl O 2 /L 废水 , 反应时间为 45~ 60 m in , COD 去除率 可达 80 % 以 上 , 效果 明 显 优 于 二 氧 化氯 化 学 氧 化
*
( S cho o l o f Che m istry and Chem ica l Eng ineering, Shandong U n iv ersity , Jinan 250061, C hina) Ab stract : T he activ ated carbonM nO 2 ca taly st w a s prepared by the dipp ing m ethod w ith ac tiva ted carbon as the carr ie r . T he cata ly stw as used for cata ly zing /deg rad ing si m u la ted acid chrom e blue K w aste w ater w ith ch lo r ine diox ide as the ox idan. t T he COD re m ov al e ff ic iency and deco lo r effic iency by cata ly tic ox idation w ere 721 0% and 871 8% , respec tive ly, w hen the conditio n o f w a stew a ter . s COD w a s 2 418m g /L, the o pti m um pH v alue w as 11 2, and the do sage o f ch lo r ine d io x ide w a s 1 200m g /L, and the do sag e o f activa ted carbo n -M nO 2 cata ly stw as 4 g after reacting 50m in. T he COD rem o va l efficiency by ca ta ly tic o x idatio n w as increased by 421 6% com pa red w ith tha t o f the chem ica l ox idation. T he CO D rem ov a l e ff iciency decrea sed on ly 101 5% after the ca ta ly st w as used 8 ti m es . T he I R spec tra ind ica ted tha t the active ing redien t o f m ang anese diox ide w a s linked w ith activ ated carbon by a che m ica l bond, no tm ere ly by m echan ica l blending. T he benzene ring and naphtha lin r ing in the acid chrom e blue K w ere deg raded in to quinone and carbox yl ic ac id, and fina lly changed into carbon diox ide and w a ter dur ing chem ical ox ida tion o r ca ta ly tic ox ida tion as show n by on- line infrared spectrum m echan is m ana ly sis . K ey words : chlo rine d io x ide ; cata ly tic o x idation; acid chrom e blue K; w aste w ater treatm en; t on- line infrared spec trum
二氧化氯催化氧化处理难降解废水技术研究进展

P ors i t am n o rfatr w s w tr c l ie rges r t e t ercoy t ae b ho n n e f ae y r do ie ayi o iain ixd ctlt xd t a c o
He h a ag a Z ag n Qiun Fn Hu hn Y g o
2 二氧化撅催化权化技术研究进展
1 2 -伪 A 尚未见国外有相关报道; 国内徐锡彪等人[1 1在对氨 往将活性组分负载于大比表面载体上。- 1 和 0
基苯甲醚废水处理中应用了该种方法, 取得了较好 活性炭是两种常用的优良催化剂载体。 的效果; 本实验室在催化剂的制备、 催化氧化工艺条 助催化剂是加到催化荆中的少量物质, 其本身 但把它加到催化剂后可以通 件方面也做了系统的研究并应用于染料废水[」酚 没有活性或活性很少, ‘、 , 过对活性组分或载体的改性提高催化荆的活性 、 选 醛树脂废水处理 , 也取得了满意的效果。 2 1 二妞化级催化饭化原理 . 择性、 稳定性和寿命。 二氧化氯催化氧化法中催化剂多采用浸渍法制 在二氧化氛催化氧化技术中采用的是非均相催 主要包括: 载体活化、 浸渍、 干燥、 焙烧等步骤制 化剂, 由于催化剂的加人加快了反应速度, 这是因 备, 在制备过程中一般应注意以下方面: 为: 其一降低 了反应的活化能; 其二改变了反应历 得成品,
第3 卷第 9 , W
200 2年 9月
环境污染治理技术与设备
T cnqe ad u met E v o metl lt n nrl eh i s E i n fr i n na P l i C t u n qp o nr ou o o o
Vo . No. l 3, 9
1 催化氧化作用的基础性工作。 0 甲醛废水及印染废水的处理 中均取得 了较好的效 充分发挥C 2 果{。其氧化降解过程以苯环类有机物为例可表 22 催化剂的制备 ¥ I . 示为: 苯环类有机物  ̄ 苯环烃基化 。 开环生成拨 一般催化氧化法中所用催化剂可分为均相催化 剂与非均相催化剂 两类。均 相催化剂混溶 于废水 酸一二 化 比 氧 碳 。 二氧化氯虽然具有强大的氧化能力。 然而研究 中, 易流失, 易造成二次污染, 非均相催化剂因而成 与试验表明其 与有机物的反应具有显著的选择性, 为催化剂的研究重点。二氧化氯催化氧化技术中使 氧化能力与有机物上取代基的种类相关性较大。这 用的为非均相催化剂, 并使用载体, 主要采用浸渍法 一点限制了二氧化氯在降解有机废水方面的应用 制备。催化剂组分可分为活性组分、 、 载体 助催化剂 究其原因可能是二氧化氯与某些有机物反应活化能 三部分 。 过高, 导致反应不易发生, 因而研究适宜的催化剂, 在催化氧化反应中, 人们广泛应用过渡金属氧 降低反应活化能是二氧化氯在氧化降解废水方面的 化物和贵金属作为催化剂活性组分。过渡金属中
二氧化氯作为氧化剂处理印染废水实例

二氧化氯作为氧化剂处理印染废水实例2009-06-30 来源: 印染在线点击次数:130关键字:二氧化氯氧化剂印染废水印染废水因其具有较高色度、成分复杂并很难降解而引起人们的高度重视。
目前所采用的生化法、吸附法、物化法等均不能使其达标排放。
用二氧化氯处理漂染废水已有报道。
例如江西某纤维漂染厂的漂染废水处理工程采用氧化脱色法进行处理(氧化剂为二氧化氯),工艺流程见图3—5。
二氧化氯发生装置流程见图3—6。
二氧化氯作为强氧化剂对漂染废水中的有机物进行氧化分解,对COD的去除率>78%,对色度的去除率>95%,水的循环利用率可达72%。
江苏天伦染织实业公司将混凝和二氧化氯氧化联合运用于处理该公司的生产废水,废水处理流程见图3—7。
来自车间的各种废水经格栅除去较大的悬浮物等杂质后进人调节池,在调节池中,由于色种间本身存在着某些物化作用,除某些协调作用外,大多为相互消减作用。
从调节池经泵房进入物化沉淀池,加混凝剂碱铝(液体,pH值为3—4,含Al2O38%一10%),调节pH值为8—9,投加量为1%一1.5%(如果选择好的混凝剂,无需调节pH值),停留速度控制在0.3mm/s,4h后,上清液进入二氧化氯反应器,在反应器中迅速反应3—4min;二氧化氯投加量为50—60g/t,出水进入二沉池A和二沉池B,与直接从物化沉淀中来的1/3水混合反应,停留3—4h后,上清液外排。
其中物化沉淀池、二沉池A、二沉池B的污泥进入污泥池,打人浓缩罐,其上清排入调节池,污泥再经污泥泵打入干化池和板框压滤机干化后出泥。
经混凝一二氧化氯处理后水的pH值、色度、BOD5等均能达国家GB8978--1988行业排放标准,仅有COD略超于国家GB4287—1992排放标准,这可以在运行中加以改进,如表3—4所示。
另外,水中二氧化氯含量略有超标,由于处理后的废水进入市政统排工程,含有一定的二氧化氯的废水同其他废水混合排人城市污水处理厂,降低了污水处理的负荷。
二氧化氯催化氧化难降解有机废水在我国的研究进展

COD 去除率( % )
ClO2 直接氧化 ClO2 催化氧化
* 反应在常温常压下进行, pH5 ~ 7 , 各种有机物的原 COD 为 600 ~ 2100mg / L, 加入 10% 的 ClO2 水溶液, 反应进行 15 ~ 20min, 催化剂 具体反应条件请详见参考文献 , 下同。 不详,
[1920 ]
Comparison of the effects of treating two dyes with ClO2 in and without presence of catalyst
项
目 A B
ClO2 直接氧化 27. 80 85
ClO2 + 活性炭 95
ClO2 + 自制催化剂 88 99
1 二氧化氯催化氧化处理废水在我 国的研究进展
1. 1 对有机胺类和酚类等有机废水的处理
[8 ~ 9 ] 徐锡彪等 对各种胺和酚类等化合物 COD 进行 ClO2 在无催化剂处理情况的对比, 发现 ClO2
。 最近, 有篇这方
稍微详细一些, 但在该文中对有
无催化剂情况下未加以区分和对比, 有时还将二 本文对我国科技工作者近年 者混为一谈。 为此, 来在这方面的实验和理论研究进展作一评述, 并 指出了它们的发展前景和进一步研究方向 。
[18 ] 对去除率影响很大。张跃等 也用自制催化剂在
以 120 mg / L ClO2 和 4 g 催化剂处理 50 分钟后, CODcr 去除率为 72. 0% 、 脱 色 率 为 87. 8% , 仅用 ClO2 的化学氧化其 CODcr 去除率只有 30% 左右。 贺启环等
[2325 ]
对酸性大红染料 GR 和直接大
表1 Table 1
氧化铝载体下二氧化氯催化氧化处理印染废水

1.1 废水与药剂的配制 1.1.1 废水的配制
活性艳红 X- 3B( Reactive Brilliant Red X- 3B) , 外 观为枣红色粉末。活性艳红的取代基团- OH 和- SO3Na 使其具有很好的水溶性。苯环和萘环很稳定,不易降解, 因此,活性艳红 X- 3B 是一种有代表性的水溶性难降解 有机物质。
结 果 表 明 活 性 艳 红 废 水 处 理 效 果 在 pH 值 为 10 左 右时最好。虽然以往的经验和数据都表明二氧化氯 在酸性条件下氧化能力更强且不易发生歧化, 但是 目标废水的结构和性质对催化氧化的影响也是决定 性的。活性艳红分子在碱性条件下可能会发生构象 和电子云分布的变化, 而变化后的构象更易于被二 氧化氯氧化。但如果碱性过高时, 二氧化氯会发生歧 化, 因此, 二氧化氯化学氧化活性艳红试验将pH值控 制 在 10 左 右 。 2.1.2 反应时间对氧化结果的影响
( 3) 催化氧化的效果明显优于化学氧化效果,这是 因为催化剂上的活性中心与污染物形成了活化络合 物,使得反应的活化能大大降低;催化氧化反应中自由 基反应的发生, 也使得催化氧化反应体系的氧化能力 得到提高;此外,催化剂本身具有较强的吸附能力,使得 在催化剂表面氧化剂与有机物的浓度均很高, 反应条 件得到改善,效率大大提高。
为 90min 时, 去除率达到了 80%以上, 故确定 反 应 时 间为 90min。
2.2.3 氧化剂投加量对氧化结果的影响 取 100mL 活 性 艳 红 模 拟 废 水 , 控 制 pH 值 在 10
左 右 , 分 别 向 其 中 加 入 不 同 量 的 ClO2, 在 固 定 床 反 应 器 中 避 光 反 应 90min , 测 定 出 水 水 质 指 标 , 结 果 见图6。
二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究

二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究简述:随着现代农业的发展,农药产品也得到飞速发展,现代农药产品,品种繁多,从而带来农药生产废水水质复杂.其主要特点是(1)污染物浓度较高,化学需氧量(COD)可达每升数万mg;(2)毒性大,废水中除含有农药和中间体外,还含有酚、砷、汞等有毒物质以及许多生物难以降解的物质;(3)有恶臭,对人的呼吸道和粘膜有刺激性;(4)水质、水量不稳定。
因此,农药废水对环境的污染非常严重。
因此对农药废水处理也成为当今社会的焦点问题。
除了提高回收利用率,从源头上抓起外,减少废水的排放量外,农药废水的处理以往常用的方法有活性炭吸附法、湿式氧化法、溶剂萃取法、蒸馏法和活性污泥法等。
但是,这些方法在工程的实际运行过程中都不能达到令人满意的效果,且运行费用高,投资大。
因此急需寻找一条农药废水处理的新途径。
二氧化氯催化氧化法是近年来发展起来的水处理高级氧化技术之一,它是在化学氧化法的基础上改进、发展起来的,并逐渐成为研究的一个热点。
利用催化氧化法处理农药废水,我公司已经在多个工程上得到成功的应用。
常用的氧化剂有O3、H2O2、NaClO3及ClO2等,其中,二氧化氯是一种新型高效氧化剂,在水处理氧化消毒及造纸、纸浆工业的漂白等行业使用较为广泛,对农药废水也具有很好的脱色效果。
二氧化氯催化氧化的原理就是在表面催化剂存在的条件下,利用强氧化剂——二氧化氯在常温常压下催化氧化废水中的有机污染物,或直接将有机污染物氧化成为二氧化碳和水,或将大分子有机污染物氧化成小分子有机污染物,提高废水的可生化性,能较好的去除有机污染物。
在降解COD的过程中,打断有机分子中的双键发色团,如偶氮基,硝基,硫化羟基,碳亚氨基等,达到脱色的目的,同时有效地提高BOD/COD 值,使之易与生化降解。
这样,二氧化氯催化氧化反应在高浓度,高毒性,高含盐量废水中充当常规物化预处理和生化处理之间的桥梁。
本技术的核心为三相催化氧化。
二氧化氯在印染废水处理中的应用研究

二氧化氯在印染废水处理中的应用研究印染废水是我国目前主要的有害、难处理工业废水之一,主要污染物有染料、浆料、助剂、纤维杂质、油剂、酸碱以及无机盐等。
其特点是废水量大、水质复杂、有机物浓度高、难生物降解、色度深、水质变化快而无规律等特点,其中尤以染料的污染最为严重。
其残存的染料组分即使浓度很低,也会造成水体透光率降低,导致生态环境的破坏。
目前国内处理印染废水多以生化法为主,有些也辅以化学法,但普遍存在处理投资费用大、运行成本高、处理效果不佳、色度去除困难等缺点。
在此基础上,采用物理和化学处理法的研究也比较多。
通过混凝沉淀、化学氧化、吸附及膜技术等均可去除一定的COD和色度,其中氧化法对去除度最为明显。
但由于氧化副产物(如有机卤代物和环氧化合物)或者运行费用等问题使氯和臭氧的使用受到了限制。
二氧化氯作为一种具有强氧化性和氧化过程中很少有有机卤代物产生的氧化剂在水处理的氧化消毒及造纸、纸浆工业的漂白等行业已经广泛使用。
近年来人们对新型氧化剂Cl02在处理废水方面进行了研究,并有用Cl02,直接处理印染废水的报道。
本文对的现状、作用机理及发展趋势作一综述和探讨。
1Cl02的性质及其脱色机理1.1Cl02的性质Cl02是一种类氯性气体,溶于水后随浓度的提高颜色由黄绿色变为橙红色。
在20cc、大气压力下,水中二氧化氯的质量浓度为70mg/L。
二氧化氯气体在室温条件下可压缩为液态密度为2.4kg/L,沸点11oC,熔点一59cc。
Cl02极不稳定,易挥发,易分解,一般需将C10,先制成稳定性水溶液,在使用现场再配以酸性活化剂后使用或采取C10:发生器现场发生直接投加。
用于饮水和污水处理时,二氧化氯以溶液形式使用。
1.2Cl02的脱色机理Cl02处理印染废水主要是氧化破坏染料的发色基团和助色基团,达到显著的脱色效果。
在一定条件下,二氧化氯可与DPD(N,N一二乙基对苯二胺)、甲酚红(邻甲酚磺酞)、氯酚红(二氯磺酞)、酸性靛蓝(5,5一靛蓝二磺酸盐或靛蓝三磺盐)、丽丝胺绿B(芳甲烷染料)、罗丹明B(四乙基罗丹明)和亚甲蓝等显色剂发生脱色反应。
二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究(1)

6 500 3 500 46.2
6 500 2 000 69.2
6 500 800 87.7
6 500 300 95.4
6 500 250 95.4
1.4
6 500 200 96.9
氧化剂量 水样指标 进水COD( mg/L) 出水COD( mg/L) 去除率( %)
表 6 二氧化氯直接氧化对 COD 的影响 Table 6 Chlorine dioxide direct oxidations to COD influence
第 11 卷第 3 期 2007 年 6 月
农药研究与应用
AGROCHEMICALS RESEARCH & APPLICATION
Vol. 11 No. 3 June 2007
研究与开发
二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究
徐卫东
( 宜兴市蓝星环保设备有限公司化工废水处理研究中心, 江苏 宜兴 214200)
不加催化剂, 而其他条件不变的情况下向废 水 中 按 1 g/L的 加 量 加 入 二 氧 化 氯 进 行 反 应 , 实
表 3 废水处理前后 BOD5/COD 的检测结果 Table 3 Waste water processing BOD5/COD
examination result
氧化剂量 未催化处理水样 催化氧化后混合水样
第1 d
35 000 31 304
10.6
第2 d
35 000 31 890
8.9
第3 d
35 000 32 045
28
农药研究与应用 AGROCHEMICALS RESEARCH & APPLICATION
表 4 二氧化氯加量催化出水 COD 的影响
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C D 采用 密 封催 化 消 解 法 1 用精 密p O 值 1 1 , H计测 定p 值 。 H 23 试 验 工 艺 参 数 . 23 1 微 电 解 .. 试 验用 微 电解 床 为 固定 床 , 铁炭 比为 1 I :( ) WV , T业 上 可 采 用 作 者 研 制 开 发 的 “ 高效 微 电解 膨 松 床 ”I 具有 效 率高 , 2 】 , 寿命 长 , 不板 结 , 易补铁 等 特 点 。_ 艺 条 件经 优化 试 验后 为 进水 p = .— , 留 T H 28 3 停 时 间4 分钟 , 电解 床 出水 用 石灰 乳 调p = — 。 0 微 H 8 9 232 二氧 化 氯氧 化 .. 量取 10 l 微 电解处 理后 的废 水于锥形 瓶 内, m经 0 加人一 定 量 的二氧 化氯 溶 液 , 调节 不 同p H值于室温 下加 盖避 光 反 应一段 时 间 , 后测 定废 水 C D 。 然 O 值 它 是 由对 氨基 偶 氮 苯经 重 氮 化 后 与 C盐(一 2 萘 233 二氧 化 氯催 化 氧 化 .. 酚一 , 二磺 酸盐 ) 合 而成 , 68 一 偶 取代 基 团 一 H、S , a O 一ON 试 验 条件 同23 节, .. 2 只是 反 应瓶 中事 先加人 一 使其 具 有 很 好 的水 溶 性 。其 理 论 C D 为 1 l g O 值 . l 6 定 量 自制 的催 化 剂 。 C Dg 而实 际测 得 的C D 值仅 为 1 g O / 只 占 O / , O “ . Dg 3C , 到 理 论 量 的 8 % 。 南此 可 见 酸 性 大 红 G 0 R是 一 种 非 3 结 果 与 讨 论 常难 以降解 的染 料 。 31 微 电 解 预 处 理 . 13 试 验 工 艺 . 配制 废 水经 微 电解 预 处理 的试 验结 果 见表 l 。 为 了降 低化 学 氧 化法 的处 理 费用 , 对酸性 大 红 表 1 不 同p H值 的 微 电解 预 处 理 结 果 染 料废 水 预 处理 是 十 分必 要 的 。 考虑 到 实 际废水 偏 酸性 , 料分 子 中又具 有 两个 偶 氮键 (N N )因此 , 染 一 = 一, 试 验 _ 艺 采 用微 电解 进行 废 水 预处 理 , [ 再用 二 氧化 氯 (l 进 行 氧 化 和催 化 氧 化 试 验 。 CO ) 南表 中可 见进 水 p = H 3时, O C D去 除率 达 3 % 0 左右 , 且处理费用上较为经济 。 并 2 试 验方 法 32 二 氧 化 氯 氧 化 处 理 . 21 试 验 用水 的 配制 . 321 不 同p 条 件 下 的氧 化结 果 .. H 用商 品酸 陛大 红c 染料 人 _ 配制 废水 , 酸调 R T 用 进水 C D 3 1 m /, O : 4 3 g 反应 时间 3 分 钟时 , 同 L 0 不 p H值 , 制废 水 的 C D值在 4 0 m ,左右 。 配 0 7 0 gL
贺启环 , 叶招莲 , 孟新静 , 陈育红 z
( 京理 工 大 学 环 境 科 学 与 . 程 系. 一 南 Y - 南
摘 要 对 经 微 电 解 预 处 理 后 的 酸 性 大 红 染 料 配 制 废 水 进 行 二 氧 化 氯催 化 氧 化 实验 , 果 表 明 :当废 水 结 COD= 4 0 /  ̄右 . H= , 化 反 应 时 间 为 4 分 钟 , I  ̄ 加 量 为 7 0 / , 催 化 剂 作 用 下 , 3 0 mgL. p 4氧 5 C O_ 投 5 mgL 在 COD平 均 去 除 率 达 到 8 %左 右 ,而单 一 的 CI 氧 化 . COD平 均 去 除 率 仅 为 2 %左 右 。 8 O 其 8
H值下 的 C D 化 去 除率 见 表2 0 氧 二氧 化氯 (I : CO ) 是用 2 %稳 定性 二 氧化 氯溶 液加 D
1 前 言 11 二 氧化 氯 的 氧化 性 . 二氧化 氯(l 一 种强 氧化 剂 , 分 子 中的C co ) 是 其 l 离子 为正4 以接 收5 电子, 电极 电位 E= . V 价, 个 其 1 5 , 9 仅 次 于 臭 氧 (o20 V)并 且 C0 与 有 机 物 反 应 不 生 E: .7 , 1 成 有 机 氯 化 物 , 以 大 大 减 少 对 水 体 的 致 瘤 物 污 可 染 。随着 CO 发 生技术 的进 步 , I 制备 CO 的费用也 大 I: 幅 下降 , 以CO: 于 环保 中 处理难 降解 废 水具有 所 I 用 其 独特 的优 势 。 12 酸 性 大 红 染 料 的 降 解 特 性 . 酸性 大 红 G R的结 构 式 为 :
活化 剂 ( c ) 1 l / ) H 1 : ( V 比例 混 合后 制得 , 按 V 活化液 中
CO2 量 为 l 。 I 含 % 22 分 析 方 法 .
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Vo.9 1 No5 3 .
染料 一、 【【
DYES TUF I F NDUS TRY
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第 3 9卷 第 5期
2 0 年 02 I O月
染料 f :
D YESTU FF l DU STRY N
Vbl3 No. -9 5 O c o r 00 t be 2 2
磅 究 论文
二 氧 化 氯 催 化 氧 化 处 理 酸 陛大 红染 料 废 水 的研 究