食品中药物残留的色谱检测技术
色谱-质谱联用技术在食品检测中的应用
色谱-质谱联用技术在食品检测中的应用1.张妮，2.黄世旬广检检测技术（武汉）有限公司湖北省武汉市 430200摘要：色谱-质谱分析法具有分析快速、灵敏度高、定量分析精度高的特点。
随着我国食品工业的迅速发展，对食品安全管理的需求越来越大，食品检测机构的检测手段也应不断更新和提高。
目前已发现的一些有毒、有害物质，大多可以通过建立快速、灵敏、准确、可靠的检测手段，对其进行有效的筛选和定性，并对其安全性进行分析，从而为人类的食品和生命健康提供技术支持。
关键词：色谱-质谱联用技术；食品检测；具体应用引言质谱是一种利用各种电离技术将被测化合物转化为气态离子，然后按质量比离子进行测定，以测定其组成和结构。
由于其灵敏度高，响应时间短，分析速度快，信息量大，分子式可测量，因此成为分析检测领域的一个热点。
1.色谱-质谱联用技术概论色谱-质谱技术是将色谱技术与质谱技术有机地结合在一起的一种新技术。
在色谱-质谱联用体系中，色谱仪是质谱仪的进样和分离体系，质谱仪是色谱仪的检测器，在食品检测中，一般采用的方法有气相色谱-质谱联用（GC-MS）、液相色谱-质谱联用（LC-MS）、离子色谱-质谱联用（IC-MS）等。
1.1.液相色谱-质谱联用法（LC-MS）LC-MS是一种分离的方法，它采用液相色谱柱作为分离手段，质谱作为检测手段。
近年来，大气电离技术和基体辅助激光解吸电离技术的发展迅速。
质谱分析的离子源主要有：电喷雾、大气压等离子源，这些离子源能在大气压下实现样品成分的离子化，离子化速率较高。
目前，各种液相色谱-质谱联用仪器均装有ESI和APCI两种电源。
在液相色谱-质谱分析中，按照质谱的质量范围和分辨率，可以将其划分为低分辨率和高分辨率。
低分辨率质谱主要使用三个四极棒分析仪，而高分辨率质谱则主要使用磁质谱，飞行时间质谱，傅里叶转换离子回旋共振质谱，以及静电场轨道阱质谱。
LC-MS分析方法能够分析极性、易挥发和热不稳定性物质，分析范围广，分离能力强，定性分析结果可靠，检测限低，灵敏度高，分析速度快。
食品中二硝基苯胺类农药残留量的测定 液相色谱-质谱 质谱法
食品安全国家标准食品中二硝基苯胺类农药残留量的测定液相色谱－质谱/质谱法1 范围本标准规定了食品中8种二硝基苯胺类农药残留量的液相色谱-质谱/质谱法检测方法。
本标准适用于黄豆、大米、菠菜、生姜、苹果、西瓜、甘蓝、节瓜、茶叶、鸡蛋、猪肉和鸡肝中氟乐灵、二甲戊灵、氨磺乐灵、仲丁灵、氨氟乐灵、氨氟灵、甲磺乐灵和异丙乐灵等二硝基苯胺类农药残留量的测定和确证；其它食品可参照执行。
2 规范性引用文件文件对于本文件的应用是必不可少的。
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GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样用乙腈振荡提取，石墨化碳黑固相萃取柱和HLB固相萃取柱净化，液相色谱-串联质谱法仪测定和确证，外标法定量。
4 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
4.1试剂4.1.1 甲醇（CH3OH）：色谱纯。
4.1.2 乙腈（CH3CN）：色谱纯。
4.1.3 正己烷(C6H14)：色谱纯。
4.1.4 甲酸（CH2O2）：色谱纯。
4.1.5 丙酮（C3H6O）：优级纯。
4.1.6 氯化钠（Nacl）：分析纯。
4.1.7 无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯，用前经650 ℃灼烧4 h，置干燥器中备用。
4.2 溶液配制4.2.1 乙腈-水溶液（1+1，含0.05%甲酸）：量取500 mL乙腈与0.5 mL甲酸于1 L容量瓶中，用水定容至1 L，混匀。
4.2.2 正己烷-丙酮溶液（2+8）：取20 mL正己烷，加入80 mL丙酮，混匀。
4.3 标准品4.3.1 二硝基苯胺类农药标准物质：参见附录A中表A.1。
4.4 标准溶液配制4.4.1 二硝基苯胺类农药标准储备溶液：分别准确称取适量的二硝基苯胺类农药标准物质，用丙酮配制成浓度为1000 mg/L的标准储备溶液，标准溶液避光于-18℃保存，保存期为12个月。
食品分析《农药残留的检测》(第13章)
2、农药加工落后，助剂研究滞后 我国原药与制剂比例较低，目前为1：9但发达国家为1： 10—30。 3、生产规模小，工艺技术落后，产品质量差，我国农药产 量约占全球的25%但销售额不足8%。 4、生物农药还应大力发展。 农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病、提高农畜 产品的产量和质量以及确保人体健康等方面，都起着重要的 作用。但是，大量广泛用农药也会造成对食物的污染。 农药残留是指农药施用后，残存在生物体、农副产品和 环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总 称。残留的数量叫残留量。
小资料：我国将全面禁用5种高毒农药包括：甲胺磷、久效 磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺。这5种农药目前年总产量 达10万吨；占我国农药生产总量的20％—25%。 禁用方案分3阶段：第一阶段(2004年1月1日—12月31日)： 撤消5种高毒农药产品生产、销售、使用的有关证书，开始 部分禁用，使用比例下降15％。 第二阶段(2005年1月1日—2006年12月31日)： 禁止5种高毒 农药原药生产企业外的其他企业生产或加工此类产品，并将 其使用范围局限于棉花、小麦、玉米、水稻4种作物。 第三阶段(2007年1月1日)： 中国全面禁止5种高毒农药的使用。
样品的预处理 1.提取 — 用丙酮、己烷、乙醚、石油醚等。 2.净化—用H2SO4磺化处理，除脂肪、蜡质、色素等。 3.浓缩—K-D减压浓缩。 检验标准 GB/T 5009.19 （二）GC-ECD法测定有机氯农药残留 （三）TLC法测定有机氯农药残留
有机磷农药残留及其检测 (一)有机磷农药的特性及种类 1.常见的有机磷农药及其结构 有机磷农药(Organophosphorus Pesticides)是农药中一类含 磷的有机化合物，其种类很多，目前大量生产与使用至少有60 多种，按其毒性可分成高毒、中等毒及低毒三类；按其结构则 可划分为磷酸酯及硫代磷酸酯两大类，其结构通式如下： 根据R，Rl及X等基团 不相同，可构成不同 的有机磷农药。
210988842_超高效液相色谱-质谱法测定动物源性食品中23种磺胺类药物残留
超高效液相色谱-质谱法测定动物源性食品中23种磺胺类药物残留傅雅丽（黄石市食品药品检验检测中心，湖北黄石 435000）摘 要：目的：建立一种超高效液相色谱-质谱法同时检测动物中23种磺胺类药物残留的方法。
方法：将样品进行酸化提取，经Oasis PRiME HLB富集净化。
用C18柱分离，以0.1%甲酸溶液-甲醇系统为流动相，经超高效液相色谱分离，电喷雾串联四极杆质谱进行检测。
结果：23种磺胺药物在13 min内可有效分离，检出限均为2 μg·kg-1。
在5～100 ng·mL-1，线性相关系数≥0.995 0，平均回收率在75.6%～101.5%，相对标准偏差为2.0%～11.8%。
结论：本方法简单高效、灵敏度高，可以满足动物中相关磺胺药物残留的检测。
关键词：超高效液相色谱-质谱法；磺胺类药物残留；动物源性食品Determination of 23 Sulfonamides Residues in Foodstuffs of Animal Origin Using UPLC-MS/MS MethodFU Yali（Huangshi Institutes for Food and Drug Control, Huangshi 435000, China）Abstract: Objective: To establish a method for simultaneous determination of 23 sulfonamides residues in animals by ultra performance liquid phase mass spectrometry. Method: The samples were acidified and purified by Oasis PRiME HLB. C18 column was used for separation, and 0.1% formic acid-methanol system was used as mobile phase. The results were separated by ultra-high performance liquid chromatography and detected by electrospray tandem quadrupole mass spectrometry. Result: 23 sulfonamide drugs were separated effectively within 13 min, and the detection limit was 2 μg·kg-1. In the range of 5～100 ng·mL-1, the linear correlation coefficients were≥0.995 0, the average recoveries were 75.6%～101.5%, and the average relative standard deviations were 2.0%～11.8%. Conclusion: This method is simple, efficient and sensitive, and can satisfy the detection of related sulfonamide residues in animals.Keywords: ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry; sulfonamides residues; foodstuffs of animal origin磺胺类药物是指具有对氨基苯磺酰胺结构的一类药物的总称，是一类用于预防和治疗细菌感染性疾病的化学治疗药物[1]。
食品检测中农药残留检测技术要点分析
1 食品检测中农药残留检测的必要性
1.1 确保食品安全 农药检测工作是农产品销售之前的最后一道程
序， 若 相 关 检 测 数 据 和 参 数 指 标 可 以 达 到 质 量 控 制 的需要，则表示农产品可以进行销售和食用，进而降 低在后续销售过程中由于食品安全问题引发的很多隐 患。农药残留很有可能会引发中毒现象，因此为了降 低农药残留量，企业需要与相关机构进行配合，利用
在检测工作中，若发现有严重的参数超标，技术 人员便会和农产品企业进行沟通，并到种植区域进行 后续的深化检测工作。而在不同程度的检测工作中， 技术人员也会与农户进行沟通和了解，从而结合实际 情况精准指导农户了解农药残留危害以及降低农药残 留、农药科学配比等知识。
2 农药残留的危害分析
2.1 急性中毒 在日常生活中，很多食品由于检测不准确，食品存在
检测流程的质量也是影响最终检测效果的关键， 因此要求技术人员应该从以下两方面加大对流程的管 理和控制。①对流转过程加大管理和控制。要求工作 人员在完成样品选取之后，及时地对样本进行清理， 减少其他因素对食品安全的影响。此外，在清理完成 之后需要将其放在指定的聚乙烯袋子中，最大程度地 保护样品的原有情况。不同的检测形式在检测效果上 也有一定的区别，因此在流转的过程中需要加大对技 术应用质量和标准的重视和关注，管理人员在此过程 中应加大监督管理力度，以此确保每一个操作环节的 精准性。与此同时，在完成检测工作之后，技术人员 需要第一时间出具检测报告单，进而保证检测工作的 时效性。②在样品制备过程中需要对茎类植物和叶片 上有腐朽区域的植物运用标准的方法进行科学处理。 对于样品的保存过程来讲，则需要根据样品的形状和
索式提取法也被称作连续提取法，是指在样品中 进行化合物萃取的一种形式。在检测之前，技术人员 需要对样品进行研磨，以此增加其与溶液的接触面积。 此外，在研磨之后应该运用相关仪器对其进行加热， 并利用液化的形式，观察液体中的虹吸情况，这样便 可萃取出溶剂中的有毒物质。 3.6 超声波提取法
食品检测中农药残留检测技术的研究
食品科技食品检测中农药残留检测技术的研究李其鸿（黔南州检验检测院，贵州黔南 558000）摘 要：随着经济的发展，人们对食品安全越来越重视，对食品检测工作提出了更高的要求。
现阶段农作物种类越来越丰富，农药残留问题也日渐严重，加大了食品安全威胁。
本文从农药残留危害、农药检测的意义、农药残留检测技术以及提升农药残留检测水平的策略4个方面展开论述，希望为相关人员提供参考。
关键词：食品检测；农药残留；检测技术Research on Detection Technology of Pesticide Residues inFood DetectionLI Qihong(Qiannan Inspection and Testing Institute, Qiannan 558000, China)Abstract: With the development of economy, people pay more and more attention to food safety, and put forward higher requirements for food testing. At this stage, the variety of crops is becoming increasingly rich, and the problem of pesticide residues is becoming increasingly serious, increasing the threat to food safety. This article discusses the hazards of pesticide residues, the significance of pesticide detection, pesticide residue detection technology, and strategies to improve the level of pesticide residue detection, hoping to provide reference for relevant personnel.Keywords: food detection; pesticide residues; detection technology农作物生长过程中极易受到病虫害和其他因素的影响，造成减产和降质。
药残检测的原理及方法
药残检测的原理及方法药物残留问题一直是人们关注的焦点之一，特别是在食品安全领域。
药物残留是指在动植物体内或其产品中使用药物后，残留在其中的活性成分或其代谢物。
如果残留超过一定的限量标准，将对人体健康产生潜在的风险。
因此，药物残留检测成为确保食品安全的重要手段之一。
药物残留检测的原理基于分析化学技术，具体分为定性和定量两个方面。
定性分析用于确定样品中是否存在特定的药物残留物，而定量分析则用于确定残留物的浓度，从而评估其对人体健康的潜在风险。
常用的药物残留检测方法包括色谱法、质谱法、免疫分析法和生物分析法等。
以下将分别介绍这些方法的原理和应用。
色谱法是一种常用的药物残留检测方法。
它利用样品中的化学成分在色谱柱中的分离来进行定性和定量分析。
常见的色谱法包括气相色谱法（GC）和液相色谱法（LC）。
GC通常用于分析易挥发性和热稳定的化合物，而LC则适用于分析疏水性和极性化合物。
质谱法是一种结合了质谱仪和色谱仪的分析技术。
质谱仪能够通过分子的质量和电荷比来鉴定化合物的结构，并可以提供非常精确的质量测量结果。
常用的质谱法包括质谱-质谱法（MS/MS）和飞行时间质谱法（TOF-MS）等。
免疫分析法基于免疫学原理，利用抗原与抗体的特异性相互作用来检测药物残留物。
常见的免疫分析法包括酶联免疫吸附测定法（ELISA）和免疫层析法等。
这些方法通常具有快速、灵敏和特异性高等特点。
生物分析法是一种利用生物体对药物残留的反应来进行检测的方法。
常见的生物分析法包括细胞毒性检测、细胞免疫荧光法和活体动物实验等。
这些方法能够评估药物残留对生物体的影响和毒性。
药物残留检测的目标是确保食品和环境的安全性。
它在食品农产品、水产养殖和环境监测等领域得到广泛应用。
通过药物残留检测，可以及时发现和预防药物残留问题，保障公众的健康和利益。
尽管药物残留检测技术已经非常成熟，但仍然面临一些挑战。
首先，药物残留物的种类繁多，需要开发各种不同的检测方法。
QuEChERS-_超高效液相色谱串联质谱法测定鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑药物残留量
QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定 鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑药物残留量王 易（广东省惠州市质量计量监督检测所，广东惠州 516000）摘 要：建立了QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法测定鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑残留量的方法。
样品经乙腈提取，QuEChERS净化后，使用Agilent Eclipse Plus C18柱分离，以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行洗脱，多反应监测模式下检测，外标法定量。
结果表明，甲硝唑和地美硝唑的质量浓度在0～50 ng·mL-1时线性关系良好（r2＞0.999），检出限分别为0.002 μg·kg-1、0.007 μg·kg-1；在低、中、高3个添加水平下甲硝唑和地美硝唑的加标回收率分别为95.79%～97.80%、95.66%～100.10%。
该方法前处理简单、重现性好、灵敏度高，适用于鸡蛋中甲硝唑、地美硝唑的测定。
关键词：鸡蛋；甲硝唑；地美硝唑；QuEChERS；超高效液相色谱串联质谱法Determination of Metronidazole and Dimetridazole Residues in Eggs by QuEChERS Combined with Ultra-High Performance Liquid Chromatography Tandem-Mass SpectrometryWANG Yi(Guangdong Huizhou Quality and Measuring Supervision Testing Institute, Huizhou 516000, China) Abstract: A QuEChERS combined with ultra-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry method was established to determine the residues of metronidazole and dimetridazole in eggs. The sample was extracted with acetonitrile, purified with QuEChERS, and separated using an Agilent Eclipse Plus C18 column. The mobile phase was eluted with acetonitrile and 0.1% formic acid aqueous solution, and detected under multiple reaction monitoring mode. The external standard method was used for quantification. The results showed that the mass concentrations of metronidazole and dimetridazole were linear in the range of 0～50 ng·mL-1 (r2＞0.999), and the detection limits were 0.002 μg·kg-1 and 0.007 μg·kg-1; under low, medium and high addition levels, the recoveries were 95.79%～97.80%, 95.66%～100.10% respectively. The method is simple, reproducible and sensitive, and is suitable for the determination of metronidazole and dimetridazole in eggs.Keywords: eggs; metronidazole; dimetridazole; QuEChERS; ultra-high performance liquid chromatography tandem-mass spectrometry鸡蛋含有非常丰富的卵磷脂、脂肪、蛋白质、微生物、矿物质、微量元素等营养成分，被誉为“全营养”食品[1]，现已成为日常饮食中的重要组成部分。