分子筛催化剂的研究
化学实验知识:基于分子筛的催化剂制备和性能研究实验技术探究

化学实验知识:“基于分子筛的催化剂制备和性能研究实验技术探究”基于分子筛的催化剂制备和性能研究实验技术探究随着化工工业的发展,催化剂已经成为化工过程中非常重要的组成部分。
传统的催化剂主要是通过物理混合或者机械混合的方式制备而成,但是这种方式在使用中存在着很多问题。
而利用分子筛制备催化剂已经成为目前国内外学术界研究的热点和前沿。
本文旨在探讨基于分子筛的催化剂制备和性能研究实验技术。
一、分子筛分子筛是由一些类似硅酸、铝酸等无机物组成的具有高度有序、网状空间结构的微米级晶体。
其中,硅酸铝酸分子筛是目前使用最为广泛的分子筛。
分子筛具有很强的选择性,具备很好的分离和吸附能力,可以用于催化剂制备和反应过程中的分离和净化。
另外,分子筛拥有高特异性和活性,可以用于催化剂制备,增强反应的选择性和活性,促进反应的进行。
二、催化剂制备在基于分子筛的催化剂制备中,主要是将活性组分嵌入到分子筛中,以得到新型的催化剂。
催化剂的制备是一个复杂、多步骤的过程,包括催化剂原材料的选择、制备方法的选择、催化剂合成和调节等过程。
(一)催化剂原材料的选择催化剂的选择要考虑到其在催化反应中所扮演的角色以及反应体系的特性。
目前主要使用的原材料有硅酸铝酸分子筛、无机酸、有机金属化合物、金属酸化物等。
(二)制备方法的选择催化剂制备的方法有很多种,根据催化剂原材料的特性和反应体系的特点,可以使用共沉淀汇聚法、模板法、水热法、离子交换法等进行催化剂的制备。
其中,模板法是制备催化剂的主要方法之一,其基本思路是将活性物质通过一定的方法嵌入分子筛的孔道中,并通过某些调控方法将反应产物定向输出。
(三)催化剂合成催化剂的合成是指将催化剂原材料和制备方法混合起来,使原材料与提供催化活性的嵌入分子筛中。
催化剂合成的条件和方法也各不相同。
以模板法为例,催化剂合成的主要步骤包括:模板选择、模板特异性结合、模板与催化剂原材料成分的配合反应、模板的去除和催化剂后处理等步骤。
分子筛催化剂研究进展

分子筛催化剂研究进展分子筛催化剂是一类以分子筛为主要活性组分的催化剂,分子筛是一种具有均匀孔道和大比表面积的晶体材料,在催化反应中起到分子尺度筛分和表面活性中心提供的作用。
分子筛催化剂的研究进展主要包括应用领域扩展、催化性能优化和新型分子筛的合成。
首先,分子筛催化剂在应用领域上不断扩展。
最早应用于石油化工领域的分子筛催化剂如ZSM-5型分子筛,在汽油裂化和甲烷转化等反应中取得了成功。
随着人们对环境污染和能源危机的关注,分子筛催化剂逐渐应用于环境保护、新能源和精细化工等领域。
例如,分子筛催化剂在VOCs (挥发性有机污染物)的净化、重金属离子的去除以及甲醇合成等方面展现出了良好的应用潜力。
其次,研究人员通过改性和浸渍等方法对分子筛催化剂进行性能优化。
传统的分子筛催化剂通常存在孔道尺寸过小、酸性不足等问题,限制了其在一些催化反应中的应用。
为了解决这些问题,研究人员通过金属离子交换、酸性修饰和晶格挤压等方法对分子筛进行改性,提高了其催化活性和选择性。
此外,研究人员还通过浸渍等方法向分子筛催化剂中引入其他活性组分,如贵金属、过渡金属和纳米颗粒等,以进一步提高其催化性能。
最后,研究人员不断合成新型的分子筛催化剂。
分子筛的合成方法决定了其晶体结构和孔道结构,直接影响其催化性能。
以往的分子筛催化剂主要是通过水热合成方法制备,由于合成条件的限制,很难合成具有特殊孔结构和高晶体质量的分子筛。
为了克服这一问题,研究人员发展了一系列新型的分子筛合成方法,如溶剂热法、离子液体法和高压合成法等。
这些新合成方法为分子筛催化剂的开发提供了更多的可能性,并且可以调控催化剂的孔径、酸碱性和热稳定性等性能。
总之,分子筛催化剂的研究进展表明其在环境保护、新能源和精细化工等领域具有广阔的应用前景。
未来的研究重点将集中在催化性能的优化、新型分子筛的合成以及催化机理的深入研究上,以推动分子筛催化剂的进一步发展和应用。
分子筛催化剂在有机合成中的应用研究

分子筛催化剂在有机合成中的应用研究随着化学工业的发展,对高效、绿色、环保的化学合成方法的需求也越来越迫切。
分子筛催化剂作为一种重要的固体酸催化剂,由于其高度的选择性、活性、稳定性和可再生性等独特性质,已成为有机合成中不可或缺的重要工具。
本文将从分子筛催化剂的种类、催化反应类型、催化机理等方面,对其在有机合成中的应用研究进行探讨。
一、分子筛催化剂的种类分子筛是由三维的高度有序的微孔结构所组成的晶体,在其中的微孔中,精确的分子筛网格可以选择性地协同催化分子之间的化学反应。
根据催化剂的酸性和形态,分子筛催化剂可以分为Brønsted酸性、Lewis酸性、酸碱复合型、多功能催化剂等不同种类。
其中,酸性分子筛催化剂又可分为烷基硅铝酸、烷基锆磷酸、氧化铝等等。
这些不同种类的分子筛催化剂在不同反应类型中发挥了不同的作用,比如对于含有酰胺或酰胺同分异构体的有机物的合成,通常使用金属离子掺杂的分子筛催化剂,如合成β-无水甘油检测单体。
二、催化反应类型在有机合成中,分子筛催化剂可以发挥多种催化反应,主要包括以下几种:1. 制备亚砜和磷酸酯在有机合成中,亚砜和磷酸酯具有重要的应用价值,如制备抗生素、香料和染料等。
研究表明,分子筛催化剂对亚砜化和磷酸化反应的催化效果显著,可以大幅提高反应速率和选择性。
例如,二甲基亚砜的合成,可以采用AlPO4分子筛催化剂进行催化反应,得到了95%的产率。
2. 生产溶剂和药物原料分子筛催化剂也广泛应用于有机溶剂和药物原料的生产中。
例如,用沸石分子筛催化剂催化合成异丙醇、酪氨酸甲酯,在反应条件较温和的条件下,收率高、产率高、氢选择性高。
同时,分子筛催化剂还可以用于异丁酸二乙酯和异凝香草醛制备药物原料的合成。
3. 合成芳香族化合物分子筛催化剂也可以用于合成芳香族化合物。
例如催化合成苯丙醇,苯酚和丙烯腈在溶态下经过聚合反应得到,收率高。
4. 制备高价值化合物分子筛催化剂还可以被应用于各种高价值化合物的合成,如高聚芳香族材料、聚合酯、聚合醚、手性化合物等。
分子筛型催化剂

分子筛型催化剂摘要:一、分子筛型催化剂的概述二、分子筛型催化剂的分类与特点三、分子筛型催化剂的应用领域四、分子筛型催化剂的研究与发展趋势五、我国在分子筛型催化剂领域的进展正文:分子筛型催化剂是一种具有多孔结构的催化剂,其内部孔道具有特定的分子筛选功能,可以实现对不同分子的大小、形状和性质进行筛选和转化。
由于其独特的性能,分子筛型催化剂在化学、石油、环保等领域具有广泛的应用。
一、分子筛型催化剂的概述分子筛型催化剂是由分子筛载体和活性组分组成的复合催化剂。
分子筛载体具有较高的比表面积和孔容,能提供大量的活性位点,从而提高催化剂的活性和选择性。
活性组分可以是金属、金属氧化物或有机化合物等,根据不同的反应需求进行选择。
二、分子筛型催化剂的分类与特点根据分子筛的骨架结构和活性组分的不同,分子筛型催化剂可分为以下几类:1.硅铝酸盐分子筛:具有良好的酸性、碱性和中性环境,广泛应用于石油化工、环保等领域。
2.金属有机骨架分子筛(MOFs):具有高比表面积、可调结构和化学功能团,具有很高的活性和选择性。
3.磷酸盐分子筛:具有良好的酸性、碱性和中性环境,可用于催化剂和吸附剂等。
4.分子筛膜:具有较高的分离效率和稳定性,可用于气体分离、水处理等领域。
三、分子筛型催化剂的应用领域1.石油化工:用于催化裂化、重整、加氢等过程。
2.环保:用于气体净化、废水处理等。
3.化学工业:用于合成氨、醇类合成、氧化还原等过程。
4.能源领域:用于燃料电池、电解水制氢等。
四、分子筛型催化剂的研究与发展趋势1.分子筛的设计与合成:通过计算机模拟等技术,预测和设计具有特定功能的分子筛。
2.活性组分的引入:研究不同活性组分对分子筛催化性能的影响,提高催化剂的活性和选择性。
3.分子筛催化剂的制备工艺:优化制备工艺,提高催化剂的稳定性和寿命。
4.分子筛催化剂的应用研究:探索分子筛催化剂在新能源、环境保护等领域的应用。
五、我国在分子筛型催化剂领域的进展我国在分子筛型催化剂领域取得了显著的成果,不仅在理论和实践方面取得了突破,而且已在石油化工、环保等领域得到广泛应用。
新型分子筛催化剂的研究进展

新型分子筛催化剂的研究进展随着科学技术的不断进步和催化剂研究的发展,新型分子筛催化剂成为当前热门的研究领域之一、分子筛是一种具有特定孔径和结构的微孔材料,具有良好的催化活性和选择性,广泛应用于催化领域。
本文将介绍新型分子筛催化剂的研究进展。
首先,基于分子筛的合成方法不断改进。
传统的分子筛合成方法包括水热合成、气相合成和掺杂合成等,但这些方法在合成速度、晶体尺寸控制以及稳定性方面存在一定的限制。
近年来,研究人员提出了多种新型合成方法,如溶剂热法、微波辅助合成、离子液体模板合成等。
这些方法能够实现快速合成、细微尺寸调控和孔径修饰,从而获得更优异的催化性能。
其次,新型分子筛催化剂在催化反应中展现出更高的活性和选择性。
研究人员通过控制分子筛的晶体结构、形貌和孔隙结构,提高了分子筛的负载能力和催化活性。
例如,将金属离子负载到分子筛的活性位点上,能够提高催化剂对特定反应的催化活性。
同时,通过调控分子筛的孔道结构和孔径尺寸,可实现对反应物分子的选择性吸附和转化,提高产物选择性。
此外,新型分子筛催化剂在环境保护和能源转化领域具有广阔的应用前景。
分子筛可以通过表面修饰和功能化来实现对环境污染物的高效吸附和催化降解,有望用于有机废水处理和大气污染物净化。
同时,分子筛也可以用于催化领域的能源转化,如催化裂化、催化加氢和催化重整等。
这些领域对催化剂的活性和稳定性要求较高,而新型分子筛催化剂具有较高的特异性和选择性,能够满足这些需求。
最后,新型分子筛催化剂的开发离不开理论模拟和先进表征技术的支持。
理论模拟可以通过计算分子筛的结构和催化反应机理,为催化剂设计和性能优化提供指导。
先进表征技术如傅里叶变换红外光谱、X射线衍射和傅里叶变换核磁共振等,可以对分子筛催化剂的晶体结构、孔隙结构和催化活性进行详细分析,揭示分子筛催化剂的结构性能关系。
综上所述,新型分子筛催化剂的研究已取得了重要进展。
基于新型合成方法和先进的表征技术,研究人员能够合成具有优异性能的分子筛催化剂,并实现对催化反应的高效控制。
分子筛催化剂的研究与应用

分子筛催化剂的研究与应用分子筛催化剂是当今化学领域中的一个重要的研究方向,它是指具有精细空间网络结构的固体材料,通过其特殊的空间结构和化学功能,可以在化学反应中起到催化作用。
分子筛催化剂广泛应用于石油加工、化学制品、环境保护等领域,是一个非常有前途的研究领域。
一、分子筛催化剂的基本原理分子筛催化剂的催化原理基于它特殊的孔道结构,孔道尺寸与特定反应分子的尺寸相匹配。
当反应分子通过孔道时,会与分子筛中的活性位点发生相互作用,实现催化反应。
因此,作为催化剂,分子筛材料的最重要的性质是大孔度和优秀的比表面积,以及催化位置和反应选择性。
二、分子筛材料的制备分子筛材料的制备需要引入模板分子,它尺寸与孔道相一致,可以帮助形成分子筛结构。
通常使用有机碱或某些有机分子作为模板剂。
分子筛材料的制备方法一般分为两大类:溶胶-凝胶法和晶种法。
其中,溶胶-凝胶法是将硅酸酯、铝酸酯等合成原料与模板分子在水和乙醇中混合,在高温条件下转化为固态材料。
而晶种法则是将已经合成好的分子筛加入合成反应体系中,主要应用于制备特定形式的分子筛。
三、分子筛催化剂的应用与研究分子筛催化剂广泛应用于石油加工、化学制品、环境保护等领域。
在石油化工生产中,分子筛催化剂被广泛用于汽油和柴油加氢、裂化和异构化等过程中;在化学制品生产中,分子筛催化剂被用于合成各种有机分子,如医药、染料和催化剂等;在环境保护方面,分子筛催化剂也有广泛的应用。
例如,NOx催化还原、VOC催化氧化等领域。
在研究方面,分子筛材料不仅被广泛应用于催化反应,而且还成为研究具有新型性质和应用的材料的热点之一。
例如,有人研究了纳米分子筛材料和分子筛/金属有机骨架材料,具有较高的比表面积和催化活性,可以用于制备更高效的催化剂。
另外,还有一些关于分子筛催化剂的新型材料的研究。
研究人员使用不同的合成方法制备了具有不同空间结构、孔径和成分的新型分子筛材料,带来了更多的研究方向。
总之,分子筛催化剂作为一种高效而广泛应用于各种反应的催化剂,在化学领域中发挥着重要的作用。
分子筛催化剂的发展及研究进展

分子筛催化剂的发展及研究进展摘要:分子筛是一种具有特定空间结构的新型催化剂,具有活性高、选择性好、稳定性和抗毒能力强等优点,因此,近几十年来它作为一种化工新材料发展的很快,应用也日益广泛。
特别是在石油的炼制和石油化工方面作为工业催化剂发挥了很重要的作用。
本文介绍了几种常见的分子筛及应用前景,并对分子筛的性能做了详尽的概述[1]。
关键词:分子筛;催化剂;应用;性能Development and research of the molecular sieve catalystAbstract:Zeolite is a new catalyst with specific spatial structure, with high activity, good selectivity, advantages, stability and antitoxic ability etc. Therefore, in recent decades, as a kind of new material chemical development soon, have been widely applied in. Especially as industrial catalysts in refining and petrochemical petroleum plays a very important role. This paper introduces the composition and application of molecular sieve, and the properties of molecular sieves as described in detail.Key words:Molecular sieve;catalyst;application;performance1.分子筛的发展现状所谓分子筛催化剂,就是将气体或液体混合物分子按照不同的分子特性彼此分离开的一类物质,实际上是一些具有实际工业价值且具有分子筛作用的沸石分子筛,构成沸石分子筛基本结构特征主要是硅氧四面体和铝氧四面体,这些四面体交错排列形成空间网状结构,存在大量空穴,在这些空穴内分布着可移动的水分和阳离子。
分子筛在催化反应中的应用研究

分子筛在催化反应中的应用研究分子筛是一种具有均匀微孔结构的结晶性硅铝酸盐材料,由于其独特的孔道结构、高比表面积、良好的热稳定性和化学稳定性,在催化反应中得到了广泛的应用。
本文将对分子筛在催化反应中的应用进行详细的研究和探讨。
一、分子筛的结构与性质分子筛的结构主要由硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子连接而成,形成了规则的三维孔道结构。
这些孔道的大小和形状可以通过调节硅铝比和合成条件来控制。
分子筛具有高比表面积,这使得其能够提供大量的活性位点,有利于反应物的吸附和反应的进行。
此外,分子筛的孔道结构具有择形选择性,即只允许特定大小和形状的分子进入孔道内发生反应,从而提高反应的选择性。
二、分子筛在催化反应中的作用机制1、反应物的吸附与活化分子筛的孔道结构和表面性质能够使反应物分子在其表面发生吸附,并通过与活性位点的相互作用而被活化,降低反应的活化能。
2、择形催化由于分子筛孔道的尺寸限制,只有与孔道大小相匹配的分子能够进入孔道内进行反应,从而实现择形催化,提高目标产物的选择性。
3、酸催化作用分子筛表面存在酸性位点,如 Brønsted 酸位点(质子酸)和 Lewis 酸位点(缺电子中心),能够催化许多酸催化反应,如烃类的裂解、异构化等。
三、分子筛在各类催化反应中的应用1、石油化工领域在石油炼制过程中,分子筛催化剂被广泛应用于催化裂化、加氢裂化、异构化等反应。
例如,Y 型分子筛在催化裂化反应中能够将重质油转化为轻质油和气体产物,提高汽油的产量和质量。
2、精细化工领域在精细化工生产中,分子筛也发挥着重要作用。
例如,在甲苯的选择性氧化反应中,使用具有特定孔道结构的分子筛可以提高对苯甲醛的选择性。
3、环境保护领域分子筛催化剂在环境保护方面也有应用,如用于汽车尾气的净化、挥发性有机物(VOCs)的催化氧化等。
通过催化反应将有害气体转化为无害物质,减少对环境的污染。
四、分子筛的改性与优化为了进一步提高分子筛的催化性能,常常需要对其进行改性和优化。
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分子筛催化剂的研究综述化工0908班学号:09110822姓名:陈相龙分子筛催化剂的研究1.分子筛的发展历史及工业应用50年代中期,美国联合碳化物公司首先生产X-型和Y-型分子筛,它们是具有均一孔径的结晶性硅铝酸盐,其孔径为分子尺寸数量级,可以筛分分子。
1960年用离子交换法制得的分子筛,增强了结构稳定性。
1962年石油裂化用的小球分子筛催化剂在移动床中投入使用,19 64年XZ-15微球分子筛在流化床中使用,将石油炼制工业提高到一个新的水平。
自分子筛出现后,1964年联合石油公司与埃索标准油公司推出载金属分子筛裂化催化剂。
利用分子筛的形状选择性,继60年代在炼油工业中取得的成就,70年代以后在化学工业中开发了许多以分子筛催化剂为基础的重要催化过程。
在此时期,石油炼制工业催化剂的另一成就是1967年出现的铂-铼/氧化铝双金属重整催化剂。
继石油炼制催化剂之后,分子筛催化剂也成为石油化工催化剂的重要品种。
70年代初期,出现了用于二甲苯异构化的分子筛催化剂,代替以往的铂/氧化铝;开发了甲苯歧化用的丝光沸石(M-分子筛)催化剂。
1974年莫比尔石油公司开发了ZSM-5型分子筛,用于择形重整,可使正烷烃裂化而不影响芳烃。
70 年代末期开发了用于苯烷基化制乙苯的ZSM-5分子筛催化剂,取代以往的三氯化铝。
80年代初,开发了从甲醇合成汽油的ZSM-5分子筛催化剂。
在开发资源、发展碳一化学中,分子筛催化剂将有重要作用。
90年代以来,现有分子筛催化剂进一步研究,具有抗中毒、择形、抗耐磨,防结焦、耐高温,引入更多金属助剂,应用更加广泛,改进Cat,使其在石化行业有更高的选择性、活性;2、分子筛催化剂简介具网状结构的天然或人工合成的化学物质。
如交联葡聚糖、沸石等,当作为层析介质时,可按分子大小对混合物进行分级分离。
分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成分子筛分子尺寸大小(通常为0.3~2.0 nm)的孔道和空腔体系,从而具有筛分分子的特性。
又称沸石催化剂,指以分子筛为催化活性组分或主要活性组分之一的催化剂,工业上用量最大的是分子筛裂化催化剂,它属于固体酸催化剂。
此外,常用的还有具双功能催化作用的载金属分子筛催化剂,如钯-超稳Y型分子筛加氢裂化催化剂(见表)。
催化性质按分子筛的催化性质,可分为分子筛固体酸催化剂、金属分子筛双功能催化剂和分子筛择形催化剂三大类。
按分子筛的类型分类,则分子筛催化剂的分类和分子筛的分类相同。
①分子筛催化剂具有优异的酸催化活性,它的酸性来源于交换态铵离子的分解、氢离子交换,或者是所包含的多价阳离子在脱水时的水解。
例如:NH4M─→NH3+HM H++NaM─→HM+Na+ Ce3+M+H2OM─→CeOH2+M+HM式中M表示分子筛。
所产生的质子酸中心的数量和酸强度对分子筛的酸催化活性具有重要意义。
分子筛的两个羟基脱水将形成路易斯酸(L酸)中心,其结构是一个三配位铝原子和同时生成的一个带正电荷的硅原子。
有一种看法认为路易斯酸产生于在阳离子位置上所形成的六配位铝原子。
分子筛的以硅铝比表示的组成对其酸度和酸强度(见固体酸催化剂、酸碱催化剂)有很大的影响。
②分子筛上可载以铂、钯之类的金属,得到兼有金属催化功能和酸催化功能的双功能分子筛催化剂。
一般用金属的氨基络合物与分子筛进行阳离子交换,继而进行还原性分解。
例如:式中Y代表Y型分子筛。
金属可以为原子态分散,同时也存在着二聚态甚至多聚态。
晶内空间的金属还可以向外表面迁移。
除贵金属外,许多过渡金属离子也可以被引入分子筛而构成双功能催化剂。
③分子筛催化剂的另一特征是它所具有的形状选择性。
由于分子筛的催化作用一般发生于晶内空间,分子筛的孔径大小和孔道结构对催化活性和选择性有很大的影响。
分子筛具有规整而均匀的晶内孔道,且孔径大小近于分子尺寸,使得分子筛的催化性能随反应物分子、产物分子或反应中间物的几何尺寸的变化而显著变化。
分子筛催化剂所显示的良好的热稳定性和水热稳定性,对于工业应用具有重要的意义。
在不同分子筛中Y型分子筛的稳定性尤为突出,通过提高硅铝比或同稀土等多价离子进行交换,还可使稳定性进一步提高。
3、分子筛国内外通常制法合成分子筛的基本型是Nā分子筛。
为产生固体酸性,必须将多价阳离子或氢质子引入晶格中,所以制备分子筛固体酸催化剂往往先要应用离子交换法。
由于阳离子的离子半径大小等因素,不同阳离子的离子交换率可有相当大的差别,离子交换条件也各不相同。
待交换的金属在溶液中必须以阳离子形式存在,而有些金属的水溶性化合物却不易形成阳离子,这时可用络离子代替,例如铂金属可应用Pt(NH4)嵆络离子。
在制备分子筛双功能催化剂时,除用离子交换法外,也可用浸渍法,尤其是工业用分子筛催化剂,多采用浸渍法来承载贵金属。
分子筛催化剂中通常只含有5%~15%的分子筛,其余部分可称为基质,通常由难熔性无机氧化物或其混合物和粘土组成。
基质的作用是使分子筛良好分散,使分子筛易于粘结成形,甚至可使分子筛的热稳定性得到提高。
在催化过程中基质还起到热载体的作用。
制造催化剂时,分子筛原粉通常经胶体磨研磨后混入基质的胶体中,用喷雾、挤条或其他方法成形,再经干燥、焙烧等步骤最后制成催化剂(见催化剂制造)。
有水热合成、水热转化和离子交换等法:①水热合成法用于制取纯度较高的产品,以及合成自然界中不存在的分子筛。
将含硅化合物(水玻璃、硅溶胶等)、含铝化合物(水合氧化铝、铝盐等)、碱(氢氧化钠、氢氧化钾等)和水按适当比例混合,在热压釜中加热一定时间,即析出分子筛晶体。
合成过程可用下式表示:工业生产流程中一般先合成Na-分子筛,如13X型与10X型分子筛的合成。
在水热合成过程中添加某些添加剂可以改变最终产品的结构,如加入季胺盐可得到ZSM-5型分子筛。
②水热转化法在过量碱存在时,使固态铝硅酸盐水热转化成分子筛。
所用原料有高岭土、膨润土、硅藻土等,也可用合成的硅铝凝胶颗粒。
此法成本低,但产品纯度不及水热合成法。
③离子交换法通常在水溶液中将Na-分子筛转变为含有所需阳离子的分子筛,原料通常为氯化物、硫酸盐、硝酸盐。
溶液中不同性质的阳离子交换到分子筛上的难易程度不同,称为分子筛对阳离子的选择顺序,例如:13X型分子筛的选择顺序为Ag+、Cu2+、H+、Ba2+、Au3+、Th4+、Sr2+、Hg2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+、Ca2+、Co2+、NH嬃、K+、Au2+、Na+、Mg2+、Li+。
常用下列参数表示交换结果:交换度,即交换下来的Na+量占分子筛中原有Na+量的百分数;交换容量,为每100克分子筛中交换的阳离子毫克当量数;交换效率,表示溶液中阳离子交换到分子筛上的质量百分数。
为了制取合适的分子筛催化剂,有时尚需将交换所得产物与其他组分调配,这些组分可能是其他催化活性组分、助催化剂、稀释剂或粘合剂等,调配好的物料经成型即可进行催化剂的活化。
4、分子筛催化剂的国内外研究及在精细化工的应用分子筛催化剂作为一种新型催化剂,其微孔结构十分均匀,并且能够让适当的分子进入内部,这种特性使得气体和液体分子分离、离子交换及催化反应在化工业生产上得到了广泛的运用,分子筛催化剂因此在化工原料中逐渐成为新型催化剂。
运用骨架含钛的分子筛 TS-1(MFI 型)的催化性能十分突出,尤其只对于有稀双氧水(w=30%)参与的多种有机物选择氧化反应,这项研究的发现在科学界公认为分子筛的里程碑。
分子筛科学材料得到了多相催化剂以及高等无机材料从事者以及研究者的极大重。
下文重点论述了分子筛催化剂在精细化工中的应用。
1 胺化反应的脂肪醇一甲胺(MMA)、二甲胺(DMA)和三甲胺(TMA) 是甲胺的主要类别。
甲醇和氨在工业多数是气相催化工艺生产的原料,也可采用 CO、CO2、H2、NH3 合成后代替。
γ-Al2O3、硅酸铝等是当前工业上常用的催化剂。
从力学角度分析可知,工艺生产的多数产物是三甲胺。
随着化工技术的不断发展,选择性合成二甲胺催化剂的使用与分析得到了全面的重视。
改性丝光沸石、RHO、ZK-5 小孔分子筛等将具备高活性、高总胺、DMA 选择性等特点的新型催化剂。
2 重排及异构化反应重排反应利用重排由醛制备酮,这种合成路线是十分特别的。
环氧化合物的性质非常活泼,可用来合成许多有机化合物,特别是醛和酮类。
如果用 Pen-tasil 沸石或 Y 型沸石,其产率将会超过 90%。
资料显示,在沸石催化剂上让结构复杂的环氧化合物发生重排反应,将会获得较高产率的醛或酮。
异构化 ZSM-5 沸石在催化过程中可以有选择的进行,能够对带有醚或酮官能团的烯烃发生双键异构化反应,并且出现副反应的情况很少。
相关情况为:原的转化率一般是产物选择性的四分之一。
合成香料工业中一个重要的研究结果是使用固体酸分子筛对α-蒎烯催化,使其异构化。
如果催化环境或条件存在差异,α-蒎烯将会出现一种以上的异构物。
β蒎烯、α-松节油、异松油烯是α-蒎烯异构化主要产物。
3 芳烃的烷基化反应多环芳烃的择形烷基化一直以来对择形催化的不断研究,使得人们对联苯的4,4′-烷基化变得更加熟悉。
联苯与丙烯在 HY、 HM 和 HL 沸石上发生烷基化反应,和 HL HY 沸石给的转化率与非晶态硅铝接近,但 HM 的椭圆形孔道更加具有选择性。
2,6-二异丙萘(DIPN)作为高性能聚酯的原料,如果采用一般的烷基化技术是无法合成的,它能生成很多取代物。
使用酸性沸石可使 2,6-烷基化在萘与丙烯或异丙醇的反应中能比其它异构体优先选择生成。
苯和长链烯烃的烷基化链烯烃和苯进行烷基化反应后生成直链烷基苯(LAB),这是合成洗涤剂的主要原料。
氢氟酸是具有毒性和强腐蚀性的催化剂,这就很难适应环境保护的要求。
由此,人们逐渐将研究工作放在了用固体酸催化剂取代传统的氢氟酸催化剂上面。
我国目前在固体酸烷基化催化剂方面取得了显著的成绩,得出经用碱土或稀土金属离子改性的 Y 型分子筛具有很强的催化活性和产物选择性,反应的温度要求很低,属于理想的LAB 催化剂。
4 取代芳烃的烷基化反应苯酚的烷基化在苯环的碳原子上能够发生苯酚的即 C-烷基化,或者在羟基的氧原子上进行 O-烷基化。
Pentasil 沸石的 B 酸位比八面沸石要高。
苯酚与长链烯烃的烷基化反应时,HY 分子筛需要用到化学脱铝与水热处理,产生先进的二次孔结构。
这样一来,将会使得苯酚与长链烯烃烷基化反应的转化率、选择性都有所改善。
苯胺的烷基化苯胺和甲醇发生的反应为烷基化反应,反应位置是在沸石分子筛上进行,该反应的生成物除了生成C-烷基化物外,还可以是N-烷基化物。
当用当催化剂为高硅ZSM-5 沸石时,相比于C-烷基化,N-烷基化作用更大。
如果用 MgO 浸渍 HZSM-5 沸石,使其酸性减少后,N-烷基化物的选择性可以更加提高,可达 86.5%。