液相活度系数方程总结
液相活度系数方程总结
1、Wohl 模型
Wohl 模型是一个普通模型，可以概括Margules 方程（1895年）、Van Laar 方程（1910年）以及Scatchard-Hamer 方程（1953年）。
Whol 在1946年提出将超额自由焓E
G 表示为有效容积分率的函数，并展开成为Mc Laurin 级数：
+++=∑∑∑∑∑∑∑∑∑∑i
j
k
l
ijkl l k j i i
j
k
ijk k j i i
j
ij j i i
i
i E a Z Z Z Z a Z Z Z a Z Z x q RT G
（1-1）
式中：i Z ——混合物中i 组分的有效容积分率：1=?
=
∑∑i
i
i
i
i i
i i Z
x q x q Z ；
i x ——i 组分的摩尔分数； i q ——i 组分的有效摩尔体积； ij a ——i-j 两组分之间的交互作用参数，称为二尾标交互作用参数； ijk
a ——i-j-k 三组分之间的交互作用参数，称为三尾标交互作用参数；
ijkl a ——i-j-k-l 四组分之间的交互作用参数，称为四尾标交互作用参数；
略去四分子以上集团相互作用项，将式（1-1）用于二元系统时变为：
()
1222
2111222112212211332a Z Z a Z Z a Z Z x q x q RT G E ++=+ （1-2）
令： ()12212132a a q A +=
()11212232a a q B +=
代入上式，根据()
j
n p T i E i n RT nG ,,ln ?
??
?????=γ将式（1-2）对i n 进行偏微分，经整理得： ???
??
????? ??-+=A q q B Z A Z 2112
2
12ln γ （1-3a ） ???
??
????? ??-+=B q q A Z B Z 1222122ln γ （1-3b ） 式（1-3）中包括三个参数A 、B 与12q q ，其值必须用实验值来确定。
2、Scatchard-Hamer eq ．
用纯组分的摩尔体积l
V 1及l
V 2代替有效摩尔体积1q 及2q ，则式（1-3a ）和式（1-3b ）就变为：
???
??
????? ??-+=A V V B Z A Z l l 2112
2
12ln γ （2-1a ）
???
??
????? ??-+=B V V A Z B Z l l 1222
1
22ln γ （2-1b ）
式中： l l V V x x x Z 122111+= l
l
l
l V V x x V V x Z 1
2211
222+= 由于l
V 1、l
V 2为已知，所以式（2-1a ）和式（2-1b ）为二参数方程，关联方便。
3、Margules eq ．
当21q q =时，则i i x Z =，式（1-3a ）和式（1-3b ）就变为：
()[]A B x A x -+=12
2
12ln γ （3-1a ） ()[]B A x B x -+=22122ln γ （3-1b ）
式（3-1a ）和式（3-1b ）为三阶Margules 方程，即为常用的Margules 方程。参数A 、B
需由实验值确定，当01=x 时，A =∞
1ln γ；当02=x 时，B =∞
2ln γ。此处∞1γ和∞
2γ表示
无限稀释时的活度系数。
4、Van Laar eq ．
当A B q q =12时，则式（1-3a ）和式（1-3b ）就变为：
2
2111ln ?
??? ?
?+=
Bx Ax A γ （4-1a ）
2
1221ln ?
??? ?
?+=
Ax Bx B γ （4-1b ）
式（4-1a ）和式（4-1b ）为V an Laar 方程。当01=x 时，A =∞1ln γ；当02=x 时，
B =∞
2ln γ。参数A 、B 需由实验值确定，通常可以从汽液平衡实验数据求得：
2
11221ln ln 1ln ????
??+=γγγx x A （4-2a ）
2
22112ln ln 1ln ????
?
?+=γγγx x B （4-2b ）
5、Wilson eq ．
Wilson 于1964年提出将局部组成概念和Flory-Huggin 模型结合，得出E
G 模型为：
∑∑==???
? ??Λ-=N i N j j ij i E
x x RT G 11ln （5-1） 其中： ()[]
RT g g V V ii ij l
i
l j ij --=
Λexp （5-2）
ij Λ称为Wilson 参数，由式（5-2）可知ij Λ通常不等于ji Λ，1=Λ=Λjj ii ，0>Λij ；
()ii ij
g g
-为二元交互作用能量参数，可为正值或负值。
将式（5-1）对i x 微分可导出Wilson 计算活度系数i γ的通式：
∑∑∑===ΛΛ-???? ??Λ-=N k N
j j
kj k
ki N j j ij i x x x 11
1ln 1ln γ （5-3） 式中 每个加和号表示包括所有的组分。
对二元溶液，上式简化为：
()???
???Λ+Λ-Λ+Λ+Λ+-=121221************ln ln x x x x x x x γ （5-4a ）
()???
???Λ+Λ-Λ+Λ-Λ+-=1212212121
12112122ln ln x x x x x x x γ （5-4b ）
式中 Wilson 参数12Λ和21Λ按式（5-2）可分别表示为：
()[]RT g g V V l l
11121212exp --=Λ （5-5a ）
()[]RT g g V V l l
22212
121exp --=Λ （5-5b ）
式中二元交互作用能量参数()1112g g -和()2221g g -需由二元汽液平衡的实验数据确定。通常采用多点组成下的实验数据，用非线性最小二乘法回归求取参数最佳值。
6、NRTL eq ．
① 二元系统
NRTL 模型对二元体系的E
G 表达式为：
??
????+++=121212122121212121G x x G G x x G x x RT G E ττ
7、Margules- Van Laar eq．
8、UNIQUAC eq．
9、Scatchard- Hildebrand eq．
三元物系活度系数计算公式
三元物系活度系数计算公式 一、威尔逊公式 1、适用：互溶物系，特别是适用于极性和非极性混合物的活度系数计算 2、关系式 ①???? ??A ++A -+A +A ++A +=323221121 1332121 12213321211)ln(ln x x A x A x x x x A x x x γ ??? ? ??++-+++332231131 1331221133x A x A x A A x A x x A x ②???? ??A ++A -++A +++=313122112 233221 121123322112)ln(ln x A x x A x x A x x A x x A x γ ??? ? ??++-+++332231132 2332211233x A x A x A A x x A x A x ③???? ??A ++A -++A +++=313122113 332231 131133223113)ln(ln x A x x x A x A x x x A x A x γ ??? ? ??++-+++23 3221123 3322311322A x x A x A x A x A x A x 其中：?? ? ??Λ-= RT V V A L L 122 112exp ?? ? ??Λ-= RT V V A L L 211 221exp
??? ??Λ-= RT V V A L L 133 1 13exp ?? ? ??Λ-= RT V V A L L 311 331exp ? ? ? ??Λ-= RT V V A L L 233 223exp ?? ? ??Λ-= RT V V A L L 322 3 32exp --L i V 物系液相摩尔体积，kmol m /3 ； --R 热力学常数，8.314； --T 热力学温度，K ； --Λ威尔逊参数，λλ-=Λ12 λλ-=Λ21 12A 、--21A 端值常数 二、NRTL 公式 1、适用：液液部分互溶物系； 2、一般式 ∑ ∑∑∑∑∑======????? ? ?? ???? ?????? ? ?-+ = C j C k k kj C k kj kj k ij C k k kj ij j C k k ki C j j ji ji i x G G x x G G x x G x G 1 111 1 1ln τττ γ ) exp(ji ji ji a G τ-= RT g g jj ij ij /)(-=τ
参数方程和极坐标方程知识点归纳
专题九：坐标系与参数方程 1、平面直角坐标系中的伸缩变换 设点),(y x P 是平面直角坐标系中的任意一点，在变换?? ?>?='>?='). 0(,y y 0), (x,x :μμλλ?的作用 下，点),(y x P 对应到点),(y x P '''，称?为平面直角坐标系中的坐标伸缩变换，简称伸缩 变换。 2、极坐标系的概念 在平面内取一个定点O ，叫做极点；自极点O 引一条射线Ox 叫做极轴；再选定一个长度单位、一个角度单位(通常取弧度)及其正方向(通常取逆时针方向)，这样就建立了一个极坐标系。 点M 的极坐标：设M 是平面内一点，极点O 与点M 的距离||OM 叫做点M 的极径，记为ρ；以极轴Ox 为始边，射线OM 为终边的xOM ∠叫做点M 的极角，记为θ。有序数对),(θρ叫做点M 的极坐标，记为),(θρM . 注： 极坐标),(θρ与)Z )(2,(∈+k k πθρ表示同一个点。极点O 的坐标为)R )(,0(∈θθ. 若0<ρ,则0>-ρ,规定点),(θρ-与点),(θρ关于极点对称，即),(θρ-与 ),(θπρ+表示同一点。 如果规定0,02ρθπ>≤<，那么除极点外，平面内的点可用唯一的极坐标),(θρ表示（即一一对应的关系）；同时，极坐标),(θρ表示的点也是唯一确定的。 极坐标与直角坐标都是一对有序实数确定平面上一个点，在极坐标系下，一对有序实数ρ、θ对应惟一点P (ρ，θ)，但平面内任一个点P 的极坐标不惟一．一个点可以有无数个坐标，这些坐标又有规律可循的，P (ρ，θ)（极点除外）的全部坐标为(ρ,θ＋πk 2)或（ρ-，θ＋π)12(+k ），(∈k Z )．极点的极径为0，而极角任意取．若对ρ、θ的取值范围加以限制．则除极点外，平面上点的极坐标就惟一了，如限定ρ>0，0≤θ＜π2或ρ<0，π-＜θ≤π等． 极坐标与直角坐标的不同是，直角坐标系中，点与坐标是一一对应的，而极坐标系中，点与坐标是一多对应的．即一个点的极坐标是不惟一的． 3、极坐标与直角坐标的互化 设是平面内任意一点，它的直角坐标是(,)x y ，极坐标是(,)ρθ，从图中可以得出： ) 0(ta ≠= x x y θ? ?? 图1
极坐标与参数方程知识点总结归纳
欢迎阅读第一部分：坐标系与参数方程 【考纲知识梳理】 1．平面直角坐标系中的坐标伸缩变换 设点P(x,y)是平面直角坐标系中的任意一点,在变换 () () ? ? ? > ? =' > ? =' , , : μ μ λ λ ? y y x x 的作 用下,点()y x P,对应到点()y x P' ',,称?为平面直角坐标系中的坐标伸缩变换, 2. (1) 如图(1) 单位,. 注:; (2) 设M OM , ()(∈ θ θ,0 ρ0,0≤ > 标()θ ρ, 3. (1) (2) 在一般情况下,由
, ??????? ?θρ=. 二、参数方程 1.参数方程的概念 一般地,在平面直角坐标系中,如果曲线上任意一点的坐标()y x ,都是某个变数t 的函数()()???==t g y t f x ①, 并且对于t 的每一个允许值,由方程组①所确定的点()y x M ,都在这条曲线上,那么方程①就叫做这条
曲线的参数方程,联系变数()y x ,的变数t 叫做参变数,简称参数,相对于参数方程而言,直接给出点的坐标间关系的方程叫做普通方程. 2.参数方程和普通方程的互化 (1)曲线的参数方程和普通方程是曲线方程的不同形式,一般地可以通过消去参数而从参数方程得到普通方程. (2)如果知道变数()y x ,中的一个与参数t 的关系,例如()t f x =,把它代入普通方程,求出另一个变数与 参数的关系()t g y =,那么()() ???==t g y t f x 就是曲线的参数方程,在参数方程与普通方程的互化中,必须使() y x ,注：3设M (y x ,θ的 2， 4? ? ?==b y a x 2 2 22+b x a y ?的范围为[)π?2,0∈。 注：椭圆的参数方程中，参数?的几何意义为椭圆上任一点的离心角，要把它和这一点的旋转角α区分开来，除了在四个顶点处，离心角和旋转角数值可相等外（即在0到π2的范围内），在其他任何一点，两个角的数值都不相等。但当2 0π α≤≤时，相应地也有2 0π ?≤ ≤，在其他象限内类似。 5．双曲线的参数方程
近年电解质溶液活度的计算方法
近20年电解质溶液活度的计算方法 近20年电解质溶液活度的计算方法【摘要】讨论了近20年电解质溶液活度的计算方法。凡是涉及到溶液中的反应，以及和溶液有关的性质，都直接地和溶液的浓度有关，而对电解质溶液，于和理想溶液有偏差，所以在讨论电解质时，就不能用浓度这一慨念，而要活度，对于活度，关键在于对活度系数的计算。最近20年内对于电解质活度的计算方法有众多，但他们大多数都是建立在实验的基础之上，而的主要内容也是建立在前人的实验基础之上，其中包括非缔合式和缔合式电解质溶液活度系数的测定方法，平均球近似计算电解质活度系数和理想电解质溶液活度的计算。【关键词】电解质溶液、测定、理想溶液、活度、计算方法The ways to calculate electrolytic solution in recent 20
years Digest：This article discusses about the ways to calculate electrolytic solution in recent 20 years. All the reactions and solution properties which are related to solution have something to do with the concentration of solution directly. However, in terms of electrolytic solution, there is a deviation with the ideal one, so we measure it by activity in stead of concentration. While, on the part of activity, it is crucial to calculate its coefficient. There are plenty of measures to compute the activity of electrolytic solution, and most of them are on the basis of experiments, so is the case with this thesis. While it contains associate, nonassociated ,average and ideal measuring methods of the activity of electrolytic solution. Key words：Electrolytic solution、Measuring、Ideal solution、Activity、Computing methods 电解质的定义概念：在水溶液里
数学参数方程知识点总结
数学参数方程知识点总结 参数方程和函数很相似，它们都是由一些在指定的集的数，称为参数或自变量，以决定因变量的结果。下面数学参数方程知识点总结是为大家整理的，在这里跟大家分享一下。 数学参数方程知识点总结 参数方程定义 一般的，在平面直角坐标系中，如果曲线上任意一点的坐标x，y都是某个变数t的函数x=f(t)、y=g(t) 并且对于t的每一个允许值，由上述方程组所确定的点M(x,y)都在这条曲线上，那么上述方程则为这条曲线的参数方程，联系x，y的变数t叫做变参数，简称参数，相对于参数方程而言，直接给出点的坐标间关系的方程叫做普通方程。(注意：参数是联系变数x，y的桥梁，可以是一个有物理意义和几何意义的变数，也可以是没有实际意义的变数。 参数方程 圆的参数方程 x=a+rcosθy=b+rsinθ(a,b)为圆心坐标r为圆半径θ为参数 椭圆的参数方程x=acosθy=bsinθa为
长半轴长b为短半轴长θ为参数 双曲线的参数方程x=asecθ(正 割)y=btanθa为实半轴长b为虚半轴长θ为 参数 抛物线的参数方程x=2pt2y=2ptp表示焦点到准线的距离t为参数 直线的参数方程 x=x+tcosa y=y+tsina,x,y和a表 示直线经过(x,y)，且倾斜角为a,t为参数 参数方程的应用 一般在平面直角坐标系中，如果曲线上任意一点的 坐标x, y都是某个变数t的函数：x=f(t),y=g(t)，并且对于t的每一个允许的取值，由方程组确定的点(x,y)都在这条曲线上，那么这个方程就叫做曲线的参数方程，联系变数x, y的变数t叫做参变数，简称参数。 圆的参数方程 x=a+r cosθ y=b+r sinθ (a,b)为圆心坐标 r为圆半径 θ为参数 椭圆的参数方程 x=a cosθ y=b sinθ a 为长半轴长 b为短半轴长 θ为参数 双曲线的参数方程 x=a secθ (正割) y=b tanθ a为实半轴长 b为虚半轴长 θ为参数抛物线的参数方程 x=2pt^2 y=2pt p表示焦点到准 线的距离 t为参数
Pitzer活度系数模型研究与开发
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/1119225935.html, Pitzer活度系数模型研究与开发 作者：韩莎莎郑俊强孙晓岩项曙光 来源：《当代化工》2020年第01期 Research and Development of Pitzer Activity Coefficient Model HAN;Sha-sha，ZHENG;Jun-qiang，SUN;Xiao-yan，XIANG;Shu-guang （Process Systems Engineering Institute， Qingdao University of Science and Technology，Shandong Qingdao 266042， China） 自然界、生命体和工业过程中普遍存在着电解质溶液，是化工行业中的重要组成部分，也是众多过程处理的对象，目前逐渐成为许多有机物和無机物反应的良好媒介，因此对电解质溶液的理论研究、电解质溶液的热力学性质的研究及电解质过程模拟研究具有重要的工业实用价值和理论意义。 其中在电解质溶液理论及含电解质溶液体系的热力学性质方面，Debye[1]、Meissner[2]、Bromley[3]、Chen[4]、陆小华[5]、左有祥[6，7]、Loehe[8]、李以圭[9]和杜艳萍[10]等都做出了很大的贡献。目前Pitzer是用于计算水电解质溶液体系（尤其是离子强度为6摩尔以下的强电解质体系）的活度系数等热力学性质较为准确的电解质活度系数模型，也是应用最为广泛的电解质溶液理论。最初1973年，Pitzer修正了D-H理论[1]，得到了经典的半经验Pitzer模型[11]，但适用的浓度较低。随后为了扩大浓度适用范围，用Margules方程修正了短程项，得到了Pitzer[12]（1980年）模型。之后，Bromley[3]（1973年）简化的Pitzer模型、Pitzer[13]（1975年）添加的静电非对称混合项、Fürst和Renon[14]（1982年）研究的多种参数对模型用于1-1型电解质固 液平衡的影响、李以圭[15，16]（1986年）的Pitzer-Li方程、Simonson等[17]（1986年）的Pitzer-Simonson方程、Kim等[18，19]（1988年）回归的高浓度体系参数、Clegg等[20，21]（1992年）的Clegg-Pitzer模型、李以圭等[22，23]（1994和1997年）的Li-Mather模型、Pitzer[24]（1999年）以及Chen等[25]（2008年）都对Pitzer模型做了相应的修正和完善。因此，参照Fortran语言编程如Zemaitis[26]中实现含电解质体系的模拟计算过程，也可通过Visual C++编程语言开发Pitzer模型，实现被已有的支持CAPE-OPEN标准的大型通用化工模拟软件所调用，从而对工业中含电解质溶液过程进行设计、模拟、计算和优化，更好地解决较复杂的工程问题。 本文主要是根据Pitzer修正的水电解质溶液体系活度系数计算模型[13]（1975年模型）进行开发并通过对一些应用实例的模拟计算并验证结果对该开发的Pitzer活度系数模型进行分析、讨论和评价。 1 ;Pitzer活度系数模型
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坐标系与参数方程_题型总结学生版 -文
坐标系与参数方程 题型一三类方程之间的互相转化 例1（15年陕西）在直角坐标系中，直线的参数方程为（为参数）．以原点为极点，轴正半轴为极轴建立极坐标系，的极坐标方程为． （I ）写出的直角坐标方程； （II ）为直线上一动点，当到圆心的距离最小时，求的直角坐标． 例2（15年福建）在平面直角坐标系中，圆C 的参数方程为.在极坐标系（与平面直角坐标系取相同的长度单位，且以原点O 为极点，以轴非负半轴为极轴）中，直线l 的方程为 sin 4q m π? ?-= ?? ? (Ⅰ)求圆C 的普通方程及直线l 的直角坐标方程； (Ⅱ)设圆心C 到直线l 的距离等于2，求m 的值． 例3(2014新课标I)（本小题满分10分）选修4—4：坐标系与参数方程 已知曲线C ：22 149x y +=，直线l ：222x t y t =+??=-?（t 为参数）. (Ⅰ)写出曲线C 的参数方程，直线l 的普通方程；
（Ⅱ）过曲线C 上任一点P 作与l 夹角为o 30的直线，交l 于点A ，求||PA 的最大值与最小值. 例4(2014新课标II)（本小题满分10）选修4-4：坐标系与参数方程 在直角坐标系xoy 中，以坐标原点为极点，x 轴为极轴建立极坐标系，半圆C 的极坐标方程为 2cos ρθ=，0,2πθ??∈???? . （Ⅰ）求C 的参数方程； （Ⅱ）设点D 在C 上，C 在D 处的切线与直线:2l y =+垂直，根据（Ⅰ）中你得到的参数方程，确定D 的坐标. 练习1（2013年高考新课标1）选修4—4:坐标系与参数方程已知曲线C 1的参数方程为(为参 数),以坐标原点为极点,轴的正半轴为极轴建立极坐标系,曲线C 2的极坐标方程为. (Ⅰ)把C 1的参数方程化为极坐标方程;
活度系数计算
电解质溶液活度计算理论进展 【摘要】：由于溶液大多数不是理想溶液，需要用活度来代替浓度。活度系数 又是描述活度与浓度的差异程度，因此活度系数的计算对于反应过程相当的重要。近几年，随着活度系数理论模型的不断发展，活度系数的计算方法也在不断的提高、创新。本文在回顾电解质溶液热力学经典理论的基础上，对活度系数计算做了综述。 【关键词】：活度系数活度模型热力学模型活度计算 Electrolyte solution activity in recent years, progress in computational theory Abstract：Solution is not ideal because most of the solution need to replace the concentration of activity. Activity coefficient is described differences in degree of activity and concentration, so the calculation of activity coefficients for the reaction process was very important. In recent years, with the activity coefficient of the continuous development of theoretical models, the calculation of activity coefficients are also constantly improving and innovation. In this paper, recalling the classical theory of thermodynamics of electrolyte solution, based on calculations made on the activity coefficient is reviewed. Keywords: Activity coefficient, Activity Model, Thermodynamic model, Activity calculation 1、活度与活度系数 绝大多数的反应都有溶液（固溶体、冶金熔体及水溶液）参加，而这些溶液经常都不是理想溶液，在进行定量的热力学计算和分析，溶液中各组分的浓度必须代以活度。活度的概念首先由刘易斯(G.N.Lewis)于1907年提出，迅速被应用于电化学,以测定水溶液中电解质的活度系数。活度不能解决冶金熔体的结构问题。它能指出组分在真实溶液与理想溶液中热力学作用上的偏差，但不能提供造成偏差的原因。
参数方程题型归纳
高考数学解答题分类-----参数方程 1.（2014全国新课标1）已知曲线C ：22 149x y +=，直线l ：222x t y t =+??=-?（t 为参数）. （Ⅰ）写出曲线C 的参数方程，直线l 的普通方程； （Ⅱ）过曲线C 上任一点P 作与l 夹角为o 30的直线，交l 于点A ，求||PA 的最大值与 最小值. 2.（十模）已知在平面直角坐标系x0y 内，点P （x,y ）在曲线C:? ??=+=θθsin cos 1y x (θ为参数)上运动，以坐标原点为极点，x 轴的正半轴为极轴建立极坐标系，直线L 的极坐标方程为 0)4 cos(=+πθρ. (1) 写出曲线C 和直线L 的普通方程； （2）若直线L 与曲线C 相交于A,B 两点，点M 在曲线C 上运动，求ABM ?面积的最大值。 3.（冲刺卷二）已知曲线C:???==θ θsin 2cos 3y x (θ为参数),在同一直角坐标系中,将曲线C 上的点按坐标变换??? ????='='y y x x 2131得到曲线C ' (1) 求曲线C '的普通方程。
（2）若点A 在曲线C '上，点B(3,0),当点A 在曲线C '上运动时，求AB 中点P 的轨迹方程。 4.（2014全国新课标二）在直角坐标系xoy 中，以坐标原点为极点，x 轴为极轴建立极坐标系，半圆C 的极坐标方程为2cos ρθ=，0,2πθ??∈???? . （Ⅰ）求C 的参数方程； （Ⅱ）设点D 在C 上，C 在D 处的切线与直线:2l y =+垂直，根据（Ⅰ）中你得到 的参数方程，确定D 的坐标. 5.(白卷)已知曲线C 1的极坐标方程为：θθρsin 4cos 2+=，曲线C 2的参数方程为：
极坐标与参数方程知识点、题型总结
极坐标与参数方程知识点、题型总结 一、伸缩变换：点),(y x P 是平面直角坐标系中的任意一点，在变换 ???>?='>?='). 0(,y y 0),(x,x :μμλλ?的作用下，点),(y x P 对应到点),(y x P '''，称伸缩变换 一、 1、极坐标定义：M 是平面上一点，ρ表示OM 的长度，θ是M Ox ∠，则有序实数实 数对(,)ρθ,ρ叫极径，θ叫极角；一般地，[0,2)θπ∈，0ρ≥。，点P 的直角坐标、极坐标分别为(x ，y )和(ρ，θ) 2、直角坐标?极坐标 cos sin x y ρθρθ=??=?2、极坐标?直角坐标222 tan (0)x y y x x ρθ?=+??=≠?? 3、求直线和圆的极坐标方程：方法一、先求出直角坐标方程，再把它化为极坐标方程 方法二、（1）若直线过点M (ρ0，θ0)，且极轴到此直线的角为α，则它的方程为： ρsin(θ－α)＝ρ0sin(θ0－α)（2）若圆心为M (ρ0，θ0)，半径为r 的圆方程为ρ2－2ρ0ρcos(θ－θ0)＋ρ02－r 2＝0 二、参数方程：（一）．参数方程的概念：在平面直角坐标系中，如果曲线上任意一点的坐标y x ,都是某个变数t 的函数???==), (),(t g y t f x 并且对于t 的每一个允许值，由这个方程所确 定的点),(y x M 都在这条曲线上，那么这个方程就叫做这条曲线的参数方程，联系变数y x ,的变数t 叫做参变数，简称参数。相对于参数方程而言，直接给出点的坐标间关系的方程叫做普通方程。 （二）．常见曲线的参数方程如下：直线的标准参数方程 1、过定点（x 0，y 0），倾角为α的直线： αα sin cos 00t y y t x x +=+=（t 为参数） （1）其中参数t 的几何意义：点P （x 0，y 0），点M 对应的参数为t ，则PM =|t| (2)直线上12,P P 对应的参数是12,t t 。|P 1P 2|＝|t 1－t 2|＝ t 1＋t 2 2 －4t 1t 2.
液相活度系数方程总结
液相活度系数方程总结 1、Wohl 模型 Wohl 模型是一个普通模型，可以概括Margules 方程（1895年）、Van Laar 方程（1910年）以及Scatchard-Hamer 方程（1953年）。 Whol 在1946年提出将超额自由焓E G 表示为有效容积分率的函数，并展开成为Mc Laurin 级数： +++=∑∑∑∑∑∑∑∑∑∑i j k l ijkl l k j i i j k ijk k j i i j ij j i i i i E a Z Z Z Z a Z Z Z a Z Z x q RT G （1-1） 式中：i Z ——混合物中i 组分的有效容积分率：1=? = ∑∑i i i i i i i i Z x q x q Z ； i x ——i 组分的摩尔分数； i q ——i 组分的有效摩尔体积； ij a ——i-j 两组分之间的交互作用参数，称为二尾标交互作用参数； ijk a ——i-j-k 三组分之间的交互作用参数，称为三尾标交互作用参数； ijkl a ——i-j-k-l 四组分之间的交互作用参数，称为四尾标交互作用参数； 略去四分子以上集团相互作用项，将式（1-1）用于二元系统时变为： () 1222 2111222112212211332a Z Z a Z Z a Z Z x q x q RT G E ++=+ （1-2） 令： ()12212132a a q A += ()11212232a a q B += 代入上式，根据() j n p T i E i n RT nG ,,ln ? ?? ?????=γ将式（1-2）对i n 进行偏微分，经整理得： ??? ?? ????? ??-+=A q q B Z A Z 2112 2 12ln γ （1-3a ） ??? ?? ????? ??-+=B q q A Z B Z 1222122ln γ （1-3b ） 式（1-3）中包括三个参数A 、B 与12q q ，其值必须用实验值来确定。 2、Scatchard-Hamer eq ． 用纯组分的摩尔体积l V 1及l V 2代替有效摩尔体积1q 及2q ，则式（1-3a ）和式（1-3b ）就变为：
参数方程应用总结
参数方程应用专题 1、圆的参数方程的应用 圆222()()x a y b R -+-=的参数方程为cos sin x a R y b R θ θ =+??=+? （ 为参数 ） 一、求最值 ()y x P ,为圆上一点 （1）求22Cy Bxy Ax ++的最值（2）求By Ax +的最值 （3）A,B 为定点，求2 2 PB PA +的最值。 例1 已知点P （x ，y ）在圆221x y +=上， （1）求2223x xy y ++的最大值和最小值。（2）求y x +2的最值 (3)()()()()2 2 2 2 0,24,10,121PD PC PB PA D C B A +++-求及和和， 点的最值。 练习1、已知实数y x ,满足()()25212 2 =-+-y x ，求y x y x ++2,22的最值。 2、在△ABC 中，∠A,∠B,∠C 所对的边分别为a 、b 、c ，且 c=10,34 cos cos = =a b B A ，P 为△ABC 的内切圆的动点，求点P 到顶点A 、B 、C 的 距离的平方和的最大值和最小值。
二、求轨迹 例2 在圆224x y +=上有定点A （2，0），及两个动点B 、C ，且A 、B 、C 按逆时针方向排列，∠BAC=3 π ，求△ABC 的重心G （x ，y ）的轨迹方程。 三、求范围 例3 已知点P （x ，y ）是圆22(1)1x y +-=上任意一点，欲使不等式x+y+c ≥0恒成立，求c 的取值范围。 四、求斜率 例4 求函数sin 1 ()cos 2 f θθθ-=-的最大值和最 小值。 C x y O A B 图 1 O x y (2,1) 图2
第五章 习题答案
第五章 习 题 答 案 5-10 某二组元液体混合物在恒定T 及p 下的焓可用下式表示： ）（2121211025450300x x x x x x H +++= 式中H 单位为1mol J -?。试确定在该温度、压力状态下 （1）用1x 表示的1H 和2H ； （2）纯组分焓1H 和2H 的数值； （3）无限稀释下液体的偏摩尔焓∞1H 和∞ 2H 的数值。 解：（1）已知 )1025(450300212121x x x x x x H +++= （A ） 由于 211x x -= 故 )1025(450300212121x x x x x x H +++= )]1(1025)[1()1(450300111111x x x x x x -+-+-+= 31 211155140450x x x -+-= （B ） 根据 P T x H x H H ???-+=))( 1(1 1 P T x H x H H ???-=)( 1 12 其中 211.1 4510140)( x x x H P T -+-=?? 则：)4510140)(1(1551404502 1113 12 111x x x x x x H -+--+-+-= 3 1211305010310x x x +-+= （C ） )4510140(1551404502 111312112x x x x x x H -+---+-= 3 121305450x x +-= (D) (2) 将11=x 及01=x 分别代入式（B ），得纯组元的焓1H 和2H 11m ol J 300-?=H 12m ol J 450-?=H （3）∞1H 和∞2H 是指在01=x 及11=x 时的1H 和2H 的极限值。
活度计算
最近二十年内电解质溶液活度计算理论 摘要：纵观所有的化学反应过程，大多数的反应都是在水溶液中进行的。因此， 溶液中活度的计算占据着重要的作用，本文介绍了最近二十年的电解质溶液计算的理论及其进展。 关键字：二十年内，电解质溶液，活度计算，理论 In the recent twenty years activity calculation in electrolyte solution theory Wu hui Abstract : . Throughout all of the chemical reaction process, most of the reactions are performed in aqueous solution. Therefore, in the solution the calculation of activity plays an important role in the recent twenty years, this paper introduces the calculating theory and its progress in electrolyte solution Key word : In twenty years, electrolyte solution, calculation of activity, theory 引言: 电解质溶液广泛存在于自然界中，同时也是绝大多数过程处理的对象，现在电解质溶液越来越成为许多无机反应和有机反应的良好媒介。在化工、生物、冶金、地质、海洋及环保等领域中得以广泛应用。因而，电解质溶液及其相关理论不断得到发展及进步，其中活度计算取得了一定的进展并产生了一些新的理论模型，本文将作一些简要和初步的介绍。 1.以Pitzer 电解质溶液理论为基础的二个改进型方程 电解质溶液热力学经典理论的适用范围是十分有限的，特别是对于温差变化大或浓度较大的溶液来说，计算值与实验值的差别较大。20世纪70年代统计力学理论得到了迅速的发展，以Pitzer 方程为代表的电解质溶液理论逐渐占据了主导地位。Pitzer 从电解质水溶液的径向分布函数出发，提出了溶液的总过量自由能表达式，再导出了渗透系数与活度系数的计算公式。近十年来，以Pitzcr 电解质溶液理论为基础的改进型方程的提出，使得在较宽的浓度范围内溶液活度系数和溶液总自由能的计算结果和实验值符合得较好，该理论目前已成为世界上普遍承认的较为成熟的电解质溶液理论。 1．1 Pitzcr 电解质溶液理论基础 Pitzer 在1973午提出了计算电解质溶液渗透系数和溶液活度系数的方程[1,2] 渗透系数的表达式如下： φαν ννβ β ν ννφφMX X M I MX MX X M X M C m e m bI I A Z Z 2 3 2 )1()0(2 1 21 ) 2()(2112 1 ++++-=-- 由实验数据拟合的结果得到参数b 和α的具体数值。Pitzer 等已将25℃时二 百八十多种电解质水溶液的渗透系数数据进行了回归，得到了各个与β有关的数
极坐标与参数方程知识点、题型总结
极坐标与参数方程知识点、题型总结 一、伸缩变换：点),(y x P 是平面直角坐标系中的任意一点，在变换 ?? ?>?='>?='). 0(,y y 0), (x,x :μμλλ?的作用下，点),(y x P 对应到点),(y x P '''，称伸缩变换 一、 1、极坐标定义：M 是平面上一点，ρ表示OM 的长度，θ是MOx ∠，则有序实数实 数对(,)ρθ,ρ叫极径，θ叫极角；一般地，[0,2)θπ∈，0ρ≥。，点P 的直角坐标、极坐标分别为(x ，y )和(ρ，θ) 2、直角坐标?极坐标 cos sin x y ρθρθ=??=?2、极坐标?直角坐标2 2 2 tan (0)x y y x x ρθ?=+? ?=≠?? 3、求直线和圆的极坐标方程：方法一、先求出直角坐标方程，再把它化为极坐标方程 方法二、（1）若直线过点M (ρ0，θ0)，且极轴到此直线的角为α，则它的方程为： ρsin(θ－α)＝ρ0sin(θ0－α)（2）若圆心为M (ρ0，θ0)，半径为r 的圆方 程为ρ2－2ρ0ρcos(θ－θ0)＋ρ02－r 2＝0 - 二、参数方程：（一）．参数方程的概念：在平面直角坐标系中，如果曲线上任意一点的坐标y x ,都是某个变数t 的函数?? ?==), (), (t g y t f x 并且对于t 的每一个允许值，由这个方程所确 定的点),(y x M 都在这条曲线上，那么这个方程就叫做这条曲线的参数方程，联系变数y x ,的变数t 叫做参变数，简称参数。相对于参数方程而言，直接给出点的坐标间关系的方程叫做普通方程。 （二）．常见曲线的参数方程如下：直线的标准参数方程 1、过定点（x 0，y 0），倾角为α的直线： α αsin cos 00t y y t x x +=+=（t 为参数） （1）其中参数t 的几何意义：点P （x 0，y 0），点M 对应的参数为t ，则PM =|t|
极坐标和参数方程知识点总结大全
1．平面直角坐标系中的坐标伸缩变换 在变换的是平面直角坐标系中的任意一点,设点P()称为平面直角坐标系中的坐标伸缩变换P(),对应到点简,作用下,点. 称伸缩变换极坐标系的概念2. 极坐标系(1)自极点, 引在平面内取一个定点,叫做极点如图所示,,叫做极轴;再选定一个长度单位,一个角度单位一条射线(通常取弧度)及其正方向(通常取逆时针方向),这样就建立了一个极坐标系. 注:极坐标系以角这一平面图形为几何背景,而平面直角坐标系以互相垂直的两条数轴为几何背景;平面直角坐标系内的点与坐标能建立一一对应的关系,而极坐标系则不可.但极坐标系和平面 直角坐标系都是平面坐标系. (2)极坐标 以极轴记为M的极径,;的距离叫做点M设是平面内一点,与点极点M 有序数对记为的极角,为始边,射线.为终边的角叫叫做点M 记作,做点M. 的极坐标我们认为不作特殊说明时,一般地,可取任意实数. )(∈R).和直角坐标不同,特别地,在极点时当点,它的极坐标为(0, 平面内一个点的极坐标有无数种表示. 如果规定,那么除极点外,平面内的点可用唯一的极坐标表示的点 也是唯一确定的表示,同时;极坐标. 1 / 6 3.极坐标和直角坐标的互化 (1)互化背景:把直角坐标系的原点作为极点轴的正半轴作为极轴,并在两种坐标系中取相同的长度单位,如图所示:
它的直角坐标是,极坐标:是坐标平面内任意一点设,(2)互化公式),是(于是极坐标与直角坐标的互化公式如表: 点直角坐标极坐标 互化公式 在一般情况下,由确定角时,可根据点所在的象限最小正角. 4.常见曲线的极坐标方程 圆心在极点,半径为的圆 2 / 6
计算公式含量
一滴定: 计算公式： V×T×C r 含量相当于标示量(%)= ×100% W×C s ×规格×1000 V：供试品消耗滴定液体积(ml)； T：滴定液按照被测物质表示的滴定度； W：样品体积(ml)或重量； C r ：滴定液的实际浓度； C s ：滴定液的标准浓度。 二液相: 计算公式：（外标法） A S ×f×d Wr×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度（峰面积)； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量% （内标法） A S ×f×d Wr×P×As1 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r ×As2 As1：对照品中内标物的吸收度 As2 ：样品中内标物的吸收度 A S ：供试品溶液的吸收度； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量%三紫外 计算公式：（对照法） A S ×f×d W r ×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度； Wr：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P：对照品的含量% （吸收系数法） A S 含量相当于标示量(%)=-------------------×100% C S ×规格×E×100 A S ：供试品溶液的吸收度；C S ：供试品溶液的浓度； E:吸收系数
浓度计算方法
（1）体积比例浓度： 例：配制（1＋2）H2SO4150（毫升） 解：假如所取浓H2SO4为x毫升，则加入水应为2x毫升 x＋2x＝150（毫升）x＝50（毫升） 加水的体积为150－50＝100（毫升） 取50毫升浓H2SO4徐徐加入到100毫升水中并不断搅拌，即配成1：2的H2SO4溶液。（2）重量百分比浓度的配制： 溶质是固体： 例：配制20％的KOH溶液200克 解：溶质量＝溶液重×重百分比浓度 所以KOH重量＝200×20％＝40（克） 溶剂水重＝200－40＝160（克） 称取40克KOH溶于160毫升水中摇匀即可配制成20％的KOH溶液。 溶质是液体： 例：配制1％HCl溶液500克 解：已知浓HCl，C＝36％，Cl＝1.19 需浓HCl x克则水的体积为500－x÷1.19 x=1%×500÷36％＝13.9（克） 需浓HCl的毫升数＝13.9÷1.19=11.68≈12（毫升），水的体积为500－12＝488（毫升） 量取12毫升HCl倒入488毫升水中摇匀即可。 两种百分比浓度溶液混合： 例：用85％的H2SO4和40％的H2SO4配制60％的H2SO41000毫升，各需多少毫升H2SO4溶液。
解：设需用85％H2SO4V1毫升，40％H2SO4V2＝（1000－V1）毫升 则V3＝V1＋V2＝1000（毫升） C1＝85％C2＝40％C3＝60％ d1=1.78 d2＝1.30 d3＝1.50 C1d1V1＋C2d2V2＝C3d3V3 85％×1.78×V1＋40％×1.30×（1000－V1）＝60％×1.50×1000 1.51V1＋0.52 V1=900－520 V1≈383（毫升）V2＝1000－383＝617（毫升） 量取85％的H2SO4溶液383毫升与40％的H2SO4溶液617毫升混合即得60％的H2SO41000毫升。 （3）体积百分浓度的配制 例：配制20％的KOH溶液1000毫升 解：KOH的质量＝1000×20％＝200（克） 称取200克KOH溶于1000毫升水中即可。 （4）摩尔浓度的配制 例：配制0.015M的EDTA溶液2000毫升 解：已知EDTA分子量＝372.26 称取EDTA质量＝372.26×0.015×2＝11.17（克） 称取11.17克EDTA溶于2000毫升水中即可。 （5）当量浓度的配制： 例：配制0.25N的NaOH溶液2000毫升 解：NaOH分子量＝40