实验十九 2-甲基-2-己醇的制备

实验十九2-甲基-2-己醇的制备

Experiment 19 Preparation of 2-methyl-2-hexanol

[实验目的]

1、了解格氏试剂Grignard在有机合成中的应用及制备方法。

2、掌握制备格氏试剂的基本操作。

3、学习电动搅拌机的安装和使用方法。

4、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。

[实验内容]

一、实验原理

卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁RMgX称为Grignard reagent，Grignard试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，其加成产物经水解，可得到醇类化合物。本实验的反应式为：

n-C4H9Br + Mg无水乙醚n-C4H9MgBr

n-C4H9MgBr + CH3COCH3无水乙醚n-C

4H9C(CH3)2

OMgBr

n-C4H9C(CH3)2 + H2O H n-C

4H9C(CH3)2

OH

二、仪器及试剂

药品：镁（新制）、无水乙醚（自制）、正溴丁烷、丙酮、5％碳酸钠溶液、10％硫酸溶液、无水碳酸钾

仪器：机械搅拌装置、铁架台、恒压滴液漏斗、三口反应烧瓶、球形和直形冷凝管、干燥管、尾接管、蒸馏瓶等

实验装置图

三、实验步骤

1、正丁基溴化镁的制备

按实验装置图装配仪器（所有仪器必须干燥）。向三颈瓶内投入3.1 g镁条、15 mL无水乙醚及一小粒碘片；在恒压滴液漏斗中混合13.5 mL正溴丁烷和15 mL无水乙醚。先向瓶内滴入约5 mL混合液，数分钟后溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。若不发生反应，可用温水浴加热。反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。待反应缓和后，从冷凝管上端加入25 mL无水乙醚。开动搅拌器（用手帮助旋动搅拌棒的同时启动调速旋纽，至合适转速），并滴入剩余的正溴丁烷-无水乙醚混合液，控制滴加速度以使反应液呈微沸状态。滴加完毕后，在热水浴上回流20 min，使镁条作用完全。

2、2-甲基-2-己醇的制备

将上面制好的Grignard试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中滴入10 mL 丙酮和15 mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温下继续搅拌15 min（溶液中可能有白色粘稠状固体析出）。将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100 mL 10 %硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25 mL乙醚萃取两次，合并乙醚层，用30 mL 5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水

碳酸钾干燥乙醚层。

装配蒸馏装置。将干燥后的粗产物乙醚分批移入小烧瓶中，用温水浴蒸去乙醚，再在石棉网上直接加热蒸馏，收集137-141℃馏分。

四、实验注意事项

1、严格按操作规程装配实验装置，电动搅拌棒必须垂直且转动顺畅。

2、Grignard试剂的制备所需仪器必须干燥。

3、所用的丙酮应事先用无水碳酸钾干燥处理。正溴丁烷应用无水氯化钙干燥。

4、反应的全过程应控制好滴加速度，使反应平稳进行。

5、干燥剂用量合理，且将产物醚溶液干燥完全。

五、思考题

1、实验报告

2、P.138【思考题】（1）（2）（3）（4）（5）

附：有关化合物的物理常数