中南大学《有机化学》课件——酚
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有机化学课件--醇和酚精品文档101页
• 芳醇
05.04.2020
CH2-OH
课件
苯甲醇 (苄醇)
5
8.1.3 醇的异构和命名
• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： • 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构：
CH3CH2CH2OH
正丙醇
05.04.2020
CH3—CH—CH3
OH
课件
பைடு நூலகம்异丙醇
6
命名：
(1) 习惯命名法: 低级的醇可以按烃基的习惯名称后 面加一“醇”字来命名.
(2) 衍生物命名法: 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇
作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. (3) 系统命名法: 选择含有羟基的最长碳链作为主链, 而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基 的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支 链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.
• -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.
• -二醇—相隔两个碳原子的醇.
例1:
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名05:.0甘4.20醇20 ( -二醇)
1,2-丙二醇 ( -课二件醇)
1,3-丙二醇 ( -二醇) 10
例2:
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
CH 3
异丁醇
H2O2 HO-
OH H 8 5 %
H CH3
课件
顺式
16
例4:
无重排反应产物
•硼氢化-氧化反应: 立体化学上是顺式加成,且无重排 产物.在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇.
有机化学酚课件
NaOH 300 oC
ONa H+
OH
eg 2
60 oC H2SO4 120 oC
SO3H NaOH H+
SO3H NaOH H+
OH OH
二 卤代苯的水解
卤苯水解有两种反应机制：
1 邻对位没有吸电子取代基的卤苯是按苯炔中 间体机制进行的。
2 绝大多数邻，对位有吸电子取代基的卤苯是 按加成消除机制进行的。
O CH3(CH2)10C
34%
O
OAlCl 2 CH3(CH2)10CCl C6H5-NO2 or CS2
OH O
OH +
(CH2)10CH3 56%
eg 3.
O OH + CH3COOH BF3 CH3C
OH +
95%
OH O
CH3
五 瑞穆尔--悌曼反应
定义：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位
及对位羟基苯甲醛的反应称为瑞穆尔--悌曼反应。
Cl +
NaOH
Cu 300 oC
ONa H+
OH
28MPa
三 异丙苯法（见醛酮一章） 四 重氮盐法
N+2HSO-4 H2O
OH
HBF4 N+2B- F4 CH3COOH
H2O OCOCH3
五 格氏试剂--硼酸酯法
Mg Br
THF
B(OCH3)3 MgBr -78 oC
B(OCH3)2
苯基硼酸二甲酯
OH
14
CH2CH=CH2
克莱森重排的立体化学规律
Me
HZ
R
H
Me
O
H
Me O
《有机化学酚》课件
1 溴化反应
详细解释酚与醇在溴水中 的反应差异，从而区分它 们。
2 碘化反应
介绍酚与醇在碘化试剂中 产生的颜色变化及反应机 理。
3 氧化反应
说明酚在氧化剂的作用下 发生的氧化反应，而醇则 不会。
酚在工业中的应用
石油化工
酚在石油化工行业中的广泛应用，包括生产塑料、 合成纤维和胶粘剂。
化学研究
酚在化学研究中的重要性，用于合成具有特定功能 的化合物。
药物制造
探索酚在医药制造中的应用，以及其作为抗菌、止 痛和抗氧化剂的作用。
化妆品生产
介绍酚在化妆品中的用途，包括作为防晒剂、抗皱 成分和抗菌剂。
结论：有机化学酚的重要性
总结酚在有机化学中的关键作用，鼓励更多的研究和应用以推动科学进步。
《有机化学酚》PPT课件
探索有机化学酚的奇妙世界，从基础概念到合成方法、反应性质和应用，带 您领略这一重要有机化合物的魅力。
有机化学酚简介
了解什么是有机化学酚以及其在化学领域的重要性，探索其独特的化学性质 和结构特点。
酚的定义和性质
揭示酚的几何构型、物理性质和一些特殊化学性质，解释其在化学反应中的 重要作用。
酚的命名法
学习酚的命名规则，包括使用IUPAC命名法和常用命名法来命名不同结构的酚类化合物。
酚的分类
Alkyl Phenols
说明碳基取代酚的命名方法，以及几种常见的 烷基酚类化合物。
Halogenated Phenols
详细解释卤代酚化合物的结构和性质，以及卤 代酚在环境中的影响。
Aryl Phenols
3
氧化法
解释通过氧化反应将酚、芳香族醇和应
1
酚的酸碱性质
说明酚与碱、酸反应的机理，以及酚作为酸碱指示剂的应用。
高二有机化学优质课件4：2.2.2酚
【解析】 【答案】 D
要点二 脂肪醇、芳香醇和酚的对比
类别 脂肪醇
芳香醇
酚
实例 CH3CH2OH C6H5—CH2OH
官能团 —OH
—OH
C6H5—OH —OH
结构特 —OH与链 —OH与芳香烃侧 —OH与苯环直接
点 烃基相连
链相连
相连
(1)与钠反应
(1)弱酸性
主要化 学性质
(2)取代反应 (3)脱水反应(个别醇不可以) (4)氧化反应
第2课时 酚
学习目标
1.通过对酚的概述介绍，了解酚的物理性质、 用途和一些常见的酚。 2.了解苯酚的化学性质及在生活生产中的应用。 3.了解苯环和羟基之间存在的相互影响。
自主学习
一、酚 1．酚的概念 芳香烃分子中__苯__环__上的一个或几个氢原子被 _羟__基___取代生成的有机化合物。 2．常见的几 对甲基苯酚 间甲基苯酚
二、苯酚
1．物理性质
俗称 颜色 状态 气味 毒性
溶解性
石炭 酸
无色
晶体
特殊
常温溶解度不大，65 有毒 ℃以上与水_互__溶_；易
溶于_有__机__溶__剂__
2．化学性质 (1)氧化反应 暴露在空气中易被氧化，由_无__色变为_粉__红__色。 (2)苯环对羟基的影响
内，又由于单键可以旋转，故—OH中H，
—O—CH3中的—CH3、 中的O和H可以不 在苯环所确定的平面内，所以香兰素中至少
有12个原子共平面。
【答案】 D 【规律方法】 有机物官能团是决定有机物化学 性质的基团。在讨论有机物与溴水反应时，应考 虑碳碳双键、叁键的加成和酚中苯环上的定位取 代反应；在讨论有机物与氢气加成反应时，不要 忘记苯环的加氢反应。
有机化学酚课件
2024/1/28
24
06
课程总结与展望
2024/1/28
25
课程重点内容回顾
酚的定义、分类及命名
酚的物理和化学性质
详细阐述了酚类化合物的结构特点、命名 规则和分类方法。
系统介绍了酚类化合物的物理性质（如溶 解性、熔沸点等）和化学性质（如酸性、 氧化还原性、取代反应等）。
酚的制备与合成
酚的应用与环境保护
02
酚的化学性质
2024/1/28
7
酸性
酚羟基上的氢原子具有一定的 酸性，但比羧酸弱。
2024/1/28
酚的酸性受芳环上取代基的影 响，如吸电子基团使酸性增强 ，供电子基团使酸性减弱。
酚的酸性还与其溶解性有关， 一般易溶于水的酚酸性较强。
8
还原性
酚羟基易被氧化剂氧化，表现出还原 性。
氧化产物通常为醌或酚的氧化物，具 体产物取决于氧化剂的种类和反应条 件。
19
其他领域应用
2024/1/28
橡胶防老剂
酚类化合物可用作橡胶防老剂，提高橡胶制品的耐老化性能。
塑料添加剂
某些酚类化合物可用作塑料添加剂，改善塑料制品的加工性能和 机械性能。
香精香料
一些酚类化合物具有特殊香气，可用作香精香料，如丁香酚等。
20
05
酚的环境影响与安全防护
2024/1/28
21
酚对环境的影响
了解酚类化合物的制备方 法和应用领域，能够设计 简单的合成路线并评价其 可行性。
ABCD
2024/1/28
熟练掌握酚类化合物的物 理和化学性质，能够运用 所学知识解释实验现象和 解决实际问题。
具备环保意识，了解酚类 废水的处理方法，能够提 出合理的环保建议。
药学专业大一课程-有机化学-酚
OH + CH3COOH
氧原子上电子云密度降低!
OH
CH2OH + CH3COOH
H+ △
x H+
OH CH2OCOCH3
酚难于酯化
酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：
OH + (CH3CO)2O 或CH3COCl
酰卤或酸酐
OCOCH3 乙酸苯（酚）酯
傅瑞斯（Fries）重排
酚酯在AlCl3催化下，酰基可重排到羟基的邻位或对位
SO3Na
SO3Na
(二) 从芳卤衍生物制备
Cl + 2NaOH 350-370¹C,20MPa
Í ´ß »¯ ¼Á
ONa + NaCl + H2O
HCl
OH + NaCl
该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！
但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行：
Cl N1a320C¹OC3
OH
烯醇结构
OH
CC
6 Ar OH FeCl3
H3 [ Fe（OAr）6 ] 3 HCl
（蓝紫色）
该反应可用作酚的定性鉴别
2. 氧化反应
K2Cr2O7
OH
O
O
H2SO4
对苯醌
p-benzoquinone
HO
OH Na2Cr2O7 O
O
H2SO4
OH Ag2O
O
OH 无水乙醚
O
邻苯醌 o-benzoquinone
不共平面 无共轭效应
邻位效应
OCH3
9.65 -I
OH
OCH3 10.21 +C＞-I
有机化学酚课件
有机化学酚课件1.引言有机化学是研究有机化合物的结构、性质、反应和应用的科学。
在有机化学中，酚是一类重要的化合物，具有广泛的应用和研究价值。
本课件旨在介绍酚的基本概念、性质、合成方法和应用领域，帮助读者更好地了解和掌握酚的相关知识。
2.酚的定义和结构酚是一类含有羟基（-OH）的有机化合物，通常羟基直接连接在芳香烃的碳原子上。
根据羟基的数量，酚可以分为单酚、双酚和多元酚等。
酚的结构特点是在芳香环上有一个或多个羟基取代基，羟基的存在使得酚具有独特的化学性质。
3.酚的命名规则酚的命名规则主要基于其芳香环的名称和羟基的位置。
通常，酚的命名以芳香环的名称为基础，加上“酚”字作为后缀。
羟基的位置用数字表示，数字写在“酚”字前面。
例如，苯酚的化学式为C6H5OH，羟基位于苯环的1号碳原子上，因此命名为苯酚。
4.酚的物理性质酚的物理性质与其分子结构密切相关。
酚分子中的羟基可以形成分子间氢键，使得酚具有较高的沸点和熔点。
酚的密度较大，通常大于水。
酚的溶解性较好，可以与水和多种有机溶剂混溶。
酚还具有特殊的气味和味道。
5.酚的化学性质（1）酸性：酚中的羟基可以释放H+离子，表现出酸性。
酚的酸性强度通常比醇强，但比羧酸弱。
（2）亲电取代反应：酚的芳香环上的羟基可以吸引亲电子试剂，发生亲电取代反应。
酚的亲电取代反应通常发生在羟基的邻位和对位。
（3）氧化反应：酚容易被氧化剂氧化，酚醛、酚酮等化合物。
（4）缩合反应：酚可以通过缩合反应形成酚醛树脂、酚酞等化合物。
6.酚的合成方法酚的合成方法有多种，常见的合成方法包括：（1）芳香烃的氯代烷基化：将芳香烃与氯代烷反应，氯代酚，再经过水解或还原反应得到酚。
（2）芳香烃的硝化：将芳香烃与硝酸反应，硝基酚，再经过还原反应得到酚。
（3）芳香烃的磺化：将芳香烃与硫酸反应，磺酸酚，再经过水解或还原反应得到酚。
（4）酚醛缩合：将酚与醛反应，酚醛树脂。
7.酚的应用领域酚在许多领域有广泛的应用，包括：（1）合成树脂：酚醛树脂是一种重要的合成树脂，广泛应用于制造塑料、涂料、粘合剂等。
高一化学《酚》课件pptx
酚衍生物的性质与应用
性质
苯酚磺酸具有酸性，可发生酯化、酰化等反应。
应用
用作染料、医药等合成的中间体，也用于制备其他有机化合物。
酚衍生物在合成中的应用
合成
酚和甲醛在催化剂作用下缩聚而成。
应用
用于制备涂料、胶粘剂、模塑料等。
酚衍生物在合成中的应用
合成
通过烷基化反应将烷基引入酚羟基上。
应用
用于合成洗涤剂、乳化剂、润滑剂等表面活性剂产品。
02
酚的结构与性质
酚的分子结构
80%
官能团
酚的官能团是羟基（-OH），它 直接连接在苯环上，形成苯酚。
100%
芳香性
由于羟基的存在，酚分子具有芳 香性，这使得酚在化学性质上与 其他芳香族化合物有许多相似之 处。
80%
共振结构
酚分子中的苯环和羟基之间存在 共振作用，这使得酚分子更加稳 定。
酚的物理性质
确度高、重现性好等优点。
气相色谱法
利用气相色谱仪对酚类化合物进 行分离和测定，适用于挥发性酚
类化合物的定量分析。
实验操作注意事项
实验前应检查仪器是否 洁净干燥，避免影响实 验结果。
操作时应佩戴实验服和 护目镜等防护用品，确 保实验安全。
实验中应注意控制反应 条件，如温度、时间等 ，以保证实验结果的准 确性。
化学性质
酚具有弱酸性，能与碱反应生成盐和水；同时，酚 羟基的活性较高，易发生取代、氧化、缩合等反应 。
酚的分类与命名
分类
根据酚分子中羟基的数目，可将其分为一元酚、二元酚和多元酚 ；根据苯环上取代基的不同，又可分为简单酚和取代酚等。
命名
酚的命名通常以苯酚为基准，根据羟基和取代基的位置和数目进 行命名。例如，邻甲酚、间苯二酚等。
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OH O + H
PKa ≈ 10 （不能使石蕊试纸变色）
酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱
CH3CH2OH P
Ka
OH 10
H2CO3 6.5
17
故酚可溶于NaOH但不溶于 但不溶于NaHCO3，不能与 2CO3、 不能与Na 故酚可溶于 但不溶于 NaHCO3作用放出 作用放出CO2，反之羟基通 反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。 酚即游离出来。
4-硝基苯酚 硝基苯酚 对硝基苯酚
5-甲基 萘酚 甲基-1-萘酚 甲基
多元酚： 多元酚：
OH OH OH OH OH HO HO OH OH OH
苯三酚 1,4-苯二酚 1,2,3-苯三酚 苯二酚 连苯三酚 对苯二酚
1,3,5-苯三酚 苯三酚 均苯三酚
2,6-萘二酚 萘二酚
如遇“位次”高的取代基， 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代 基。 OH OH 对羟基苯甲醛
OH
NO 2
酚容易进行Friedel-Crafts 反应 （丁）Friedel-Crafts 反应 酚容易进行
OH
+
OH
(CH3)3CCl
OH
HF C(CH3)3
NO2 (CH3)2CHOH O2N H2SO4 OH CH(CH3)2
OH
+
OH (CH3)2C=CH2 H2SO4
或酸性阳离子交换树脂
酚与醇的不同之处： 酚与醇的不同之处： -I＜+C 键结合较为牢固， 故C―O键结合较为牢固， 键结合较为牢固
OH
所以苯酚不易进行亲核取代反应。 所以苯酚不易进行亲核取代反应。如：
OH + HBr
OH
H2SO4 消 除 HBr 取 代
Br
而醇却可以， 而醇却可以，如：
Br
（1） 酚羟基的反应 ） （甲）酸性
SO3H
20 0 C 100
（丙）硝化
OH 20%HNO3 0 C 25 OH NO2
+
OH
30-40%
NO2 15%
可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚
O +N OH O
O NO + O N O
+
HO
HO
苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用 苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子 作用
OH NaNO2, H2SO4 0 C 7-8 NO OH 稀 HNO3 NO2 OH
第十二章
第一节
酚和醌
酚和芳醇
（一）酚和芳醇的分类、命名 酚和芳醇的分类、 （二）酚的制法 （三） 酚的物理性质 （四）酚的化学性质
第二节 醌
（一）醌的分类、命名 醌的分类、 （二）醌的制法 （三）醌的化学性质
第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇
（一）酚和芳醇的分类、命名 酚和芳醇的分类、 羟基连在芳环上为酚 连在侧链上为芳醇。 羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。 芳醇
OH + AlCl3 O AlCl2
+ +
O AlCl2
HCl
OH
+
OH C6H13COCl AlCl3, PhNO2 140 C COC6H13
0
OH COC6H13
+
习题12.6 完成下列反应 习题
OH C2H5COCl C5H5N
OCOC2H5
OH
AlCl3 CS2
COC 2 H5
OCH2CH=CHCH3
OH
+
OH Br2 Br H2O Br
白色沉淀
Br
+
O OH
-
H+
+
苯氧基负离子更容易进行亲电取代
Br2 + H2O Br OH2+ Br-
在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制, 在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制 可停留在二溴化阶段
OH
+
OH Br2 H2O HBr Br Br
在低温和弱极性溶剂中, 在低温和弱极性溶剂中 苯酚的溴化才可能停留在一溴 化阶段 OH OH
1. 从异丙苯制备
+
无水 AlCl3 CH3CH=CH2 8 5 - 9 5 0 C
CH3 O (air) 2 CH 0 C CH3 110-120
CH3 10%H2SO4 0 C C OOH 90 CH3
OH C H
+
2
CH3COCH3 C H
n
氢过氧化异丙苯重排还可用 氢过氧化异丙苯重排还可用 强酸性离子交换树脂为催化剂
S O
3
H
（2） 从芳卤衍生物制备 ）
Cl
0
C
ONa NO2 H SO 2 4
OH NO2
NO2 NaOH, 140-155
450-530kPa, 5.5h
（3） 从芳磺酸制备 ）
96% H2SO4 0 C 165
SO3H Na CO 2 3
SO3Na NaOH
300-320
ONa
0
C
CO2,H2O
OCOCH3
0
C
HO
0
25 C 165
COCH3
AlCl3
OH COCH3
（丁）醚的生成
酚不能分子间脱水成醚. 酚不能分子间脱水成醚 制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。是通过芳氧负离 法得以实现。 制备烷基芳基醚可通过 烷基芳基醚可通过 法得以实现 子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经S 反应完成的 反应完成的。 子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经 N2反应完成的。
OH
CH2OH
根据羟基数目分一元酚和多元酚。 根据羟基数目分一元酚和多元酚。 一元酚 命名时常以芳基名称加“ 命名时常以芳基名称加“酚”; 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。
一元酚： 一元酚：
OH
OH
OH
OH
Cl
NO 2
CH3
苯酚 3-氯苯酚 氯苯酚 石炭酸） （石炭酸） 间氯苯酚
OH
+
NaOH
H2O
O-Na+ + H2O
O-Na+ + CO2 + H2O
OH + NaHCO3
利用醇、酚与NaOH和 反应性的不同， 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离 NaOH 酚和醇。 酚和醇。
取代酚的酸性：
1 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。 苯环上连有吸电子基时，酸性增强 吸电子基时 增强。
RCH2Br OH NaOH ONa (CH3)2SO4 OCH2R + NaBr
OCH3 + NaBr 苯甲醚（茴香醚 ）
CH2=CHCH2Br
OCH2CH=CH2 + NaBr 苯基烯丙基醚
OH
OCH2COONa Cl 30% NaOH Cl H+ + ClCH COOH 2 回 流 4-5h Cl
OH CH3 CHCH=CH2
H3C
OH
H3C
OCH2
OH
Cl OCH2CH=C(CH3)2 CH3
H2C
Cl
CH3
CH2CH=C(CH3)2
OK + Cl NO2
O
NO2
NO2
Cl
H3C O
Cl
CH3
NO2 Cl
HNO3 H2SO4
Cl
OK
O H3C
OC2H5 NO2
Cl2/Fe
Cl
NO2
NO2
CH(CH3)2
C(CH3)3
(CH3)3C
CH3
4-甲基 甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常CH3 二叔丁基苯酚（ 甲基 二叔丁基苯酚 是常 用有机物抗氧剂和食品防腐剂
酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的 作用，生成加成物， 酚容易与 Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高 酰基化比较难进行； 温度。 温度。
由于苯酚易被浓硝酸氧化, 由于苯酚易被浓硝酸氧化 制备多硝基酚时常采用先 磺化再硝化的办法. 磺化再硝化的办法
OH H2SO4 0 C 100 OH SO3H OH HNO3 O2N NO2 90% NO2
SO3H
OH SO3H HNO3 H2O
OH SO3+
NO2+
OOH SO2 + NO2
SO 3
OH OH
深绿色
H3C
OH
兰色
（丙）酯的生成
酚与醇不同，酚的亲核能力弱， 酚与醇不同，酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸 / 碱条 件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。 件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。
OH
+
OCOCH3
CH3COCl
N
H3C CH3 75%
OCOCH3 CO2H
OCH2CH =CH2
200℃ ℃
OH CH2CH =CH2
Claisen重排反应历程 重排反应历程
O
O
O
H
互变异构
CH2CH=CH2
OH CH2CH=CH2
如果邻位有取代基，不能进行 如果邻位有取代基， 互变异构， 互变异构，重排将继续到对位
H3C
* H3C OCH2CH=CH2 0 C CH3 200
CHO
COOH 邻羟基苯甲酸
（水杨酸） 水杨酸）
羟基连在侧链上为芳醇。 羟基连在侧链上为芳醇。 芳醇
OH
CH2OH
CH2CH2OH
PKa ≈ 10 （不能使石蕊试纸变色）
酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱
CH3CH2OH P
Ka
OH 10
H2CO3 6.5
17
故酚可溶于NaOH但不溶于 但不溶于NaHCO3，不能与 2CO3、 不能与Na 故酚可溶于 但不溶于 NaHCO3作用放出 作用放出CO2，反之羟基通 反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。 酚即游离出来。
4-硝基苯酚 硝基苯酚 对硝基苯酚
5-甲基 萘酚 甲基-1-萘酚 甲基
多元酚： 多元酚：
OH OH OH OH OH HO HO OH OH OH
苯三酚 1,4-苯二酚 1,2,3-苯三酚 苯二酚 连苯三酚 对苯二酚
1,3,5-苯三酚 苯三酚 均苯三酚
2,6-萘二酚 萘二酚
如遇“位次”高的取代基， 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代 基。 OH OH 对羟基苯甲醛
OH
NO 2
酚容易进行Friedel-Crafts 反应 （丁）Friedel-Crafts 反应 酚容易进行
OH
+
OH
(CH3)3CCl
OH
HF C(CH3)3
NO2 (CH3)2CHOH O2N H2SO4 OH CH(CH3)2
OH
+
OH (CH3)2C=CH2 H2SO4
或酸性阳离子交换树脂
酚与醇的不同之处： 酚与醇的不同之处： -I＜+C 键结合较为牢固， 故C―O键结合较为牢固， 键结合较为牢固
OH
所以苯酚不易进行亲核取代反应。 所以苯酚不易进行亲核取代反应。如：
OH + HBr
OH
H2SO4 消 除 HBr 取 代
Br
而醇却可以， 而醇却可以，如：
Br
（1） 酚羟基的反应 ） （甲）酸性
SO3H
20 0 C 100
（丙）硝化
OH 20%HNO3 0 C 25 OH NO2
+
OH
30-40%
NO2 15%
可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚
O +N OH O
O NO + O N O
+
HO
HO
苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用 苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子 作用
OH NaNO2, H2SO4 0 C 7-8 NO OH 稀 HNO3 NO2 OH
第十二章
第一节
酚和醌
酚和芳醇
（一）酚和芳醇的分类、命名 酚和芳醇的分类、 （二）酚的制法 （三） 酚的物理性质 （四）酚的化学性质
第二节 醌
（一）醌的分类、命名 醌的分类、 （二）醌的制法 （三）醌的化学性质
第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇
（一）酚和芳醇的分类、命名 酚和芳醇的分类、 羟基连在芳环上为酚 连在侧链上为芳醇。 羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。 芳醇
OH + AlCl3 O AlCl2
+ +
O AlCl2
HCl
OH
+
OH C6H13COCl AlCl3, PhNO2 140 C COC6H13
0
OH COC6H13
+
习题12.6 完成下列反应 习题
OH C2H5COCl C5H5N
OCOC2H5
OH
AlCl3 CS2
COC 2 H5
OCH2CH=CHCH3
OH
+
OH Br2 Br H2O Br
白色沉淀
Br
+
O OH
-
H+
+
苯氧基负离子更容易进行亲电取代
Br2 + H2O Br OH2+ Br-
在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制, 在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制 可停留在二溴化阶段
OH
+
OH Br2 H2O HBr Br Br
在低温和弱极性溶剂中, 在低温和弱极性溶剂中 苯酚的溴化才可能停留在一溴 化阶段 OH OH
1. 从异丙苯制备
+
无水 AlCl3 CH3CH=CH2 8 5 - 9 5 0 C
CH3 O (air) 2 CH 0 C CH3 110-120
CH3 10%H2SO4 0 C C OOH 90 CH3
OH C H
+
2
CH3COCH3 C H
n
氢过氧化异丙苯重排还可用 氢过氧化异丙苯重排还可用 强酸性离子交换树脂为催化剂
S O
3
H
（2） 从芳卤衍生物制备 ）
Cl
0
C
ONa NO2 H SO 2 4
OH NO2
NO2 NaOH, 140-155
450-530kPa, 5.5h
（3） 从芳磺酸制备 ）
96% H2SO4 0 C 165
SO3H Na CO 2 3
SO3Na NaOH
300-320
ONa
0
C
CO2,H2O
OCOCH3
0
C
HO
0
25 C 165
COCH3
AlCl3
OH COCH3
（丁）醚的生成
酚不能分子间脱水成醚. 酚不能分子间脱水成醚 制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。是通过芳氧负离 法得以实现。 制备烷基芳基醚可通过 烷基芳基醚可通过 法得以实现 子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经S 反应完成的 反应完成的。 子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经 N2反应完成的。
OH
CH2OH
根据羟基数目分一元酚和多元酚。 根据羟基数目分一元酚和多元酚。 一元酚 命名时常以芳基名称加“ 命名时常以芳基名称加“酚”; 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。
一元酚： 一元酚：
OH
OH
OH
OH
Cl
NO 2
CH3
苯酚 3-氯苯酚 氯苯酚 石炭酸） （石炭酸） 间氯苯酚
OH
+
NaOH
H2O
O-Na+ + H2O
O-Na+ + CO2 + H2O
OH + NaHCO3
利用醇、酚与NaOH和 反应性的不同， 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离 NaOH 酚和醇。 酚和醇。
取代酚的酸性：
1 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。 苯环上连有吸电子基时，酸性增强 吸电子基时 增强。
RCH2Br OH NaOH ONa (CH3)2SO4 OCH2R + NaBr
OCH3 + NaBr 苯甲醚（茴香醚 ）
CH2=CHCH2Br
OCH2CH=CH2 + NaBr 苯基烯丙基醚
OH
OCH2COONa Cl 30% NaOH Cl H+ + ClCH COOH 2 回 流 4-5h Cl
OH CH3 CHCH=CH2
H3C
OH
H3C
OCH2
OH
Cl OCH2CH=C(CH3)2 CH3
H2C
Cl
CH3
CH2CH=C(CH3)2
OK + Cl NO2
O
NO2
NO2
Cl
H3C O
Cl
CH3
NO2 Cl
HNO3 H2SO4
Cl
OK
O H3C
OC2H5 NO2
Cl2/Fe
Cl
NO2
NO2
CH(CH3)2
C(CH3)3
(CH3)3C
CH3
4-甲基 甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常CH3 二叔丁基苯酚（ 甲基 二叔丁基苯酚 是常 用有机物抗氧剂和食品防腐剂
酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的 作用，生成加成物， 酚容易与 Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高 酰基化比较难进行； 温度。 温度。
由于苯酚易被浓硝酸氧化, 由于苯酚易被浓硝酸氧化 制备多硝基酚时常采用先 磺化再硝化的办法. 磺化再硝化的办法
OH H2SO4 0 C 100 OH SO3H OH HNO3 O2N NO2 90% NO2
SO3H
OH SO3H HNO3 H2O
OH SO3+
NO2+
OOH SO2 + NO2
SO 3
OH OH
深绿色
H3C
OH
兰色
（丙）酯的生成
酚与醇不同，酚的亲核能力弱， 酚与醇不同，酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸 / 碱条 件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。 件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。
OH
+
OCOCH3
CH3COCl
N
H3C CH3 75%
OCOCH3 CO2H
OCH2CH =CH2
200℃ ℃
OH CH2CH =CH2
Claisen重排反应历程 重排反应历程
O
O
O
H
互变异构
CH2CH=CH2
OH CH2CH=CH2
如果邻位有取代基，不能进行 如果邻位有取代基， 互变异构， 互变异构，重排将继续到对位
H3C
* H3C OCH2CH=CH2 0 C CH3 200
CHO
COOH 邻羟基苯甲酸
（水杨酸） 水杨酸）
羟基连在侧链上为芳醇。 羟基连在侧链上为芳醇。 芳醇
OH
CH2OH
CH2CH2OH