化工热力学答案3章

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化工热力学马沛生第一版第三章习题答案

化工热力学马沛生第一版第三章习题答案

习题3-1. 单组元流体的热力学基本关系式有哪些? 答:单组元流体的热力学关系包括以下几种:(1)热力学基本方程:它们适用于封闭系统,它们可以用于单相或多相系统。

V p S T U d d d -= p V S T H d d d += T S V p A d d d --= T S p V G d d d -=(2)Helmholtz 方程,即能量的导数式pV S H S U T ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= T S V A V U p ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=- TS p G p H V ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= p V T G T A S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=- (3)麦克斯韦(Maxwell )关系式 V S S p V T ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ p S S V p T ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ TV V S T p ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ Tp p S T V ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ 3-2. 本章讨论了温度、压力对H 、S 的影响,为什么没有讨论对U 的影响?答:本章详细讨论了温度、压力对H 、S 的影响,由于pV H U -=,在上一章已经讨论了流体的pVT 关系,根据这两部分的内容,温度、压力对U 的影响便可以方便地解决。

3-3. 如何理解剩余性质?为什么要提出这个概念?答:所谓剩余性质,是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想气体状态下热力学性质之间的差额,即:),(),(p T M p T M M ig R -=M 与M i g 分别表示同温同压下真实流体与理想气体的广度热力学性质的摩尔量,如V 、U 、H 、S 和G 等。

需要注意的是剩余性质是一个假想的概念,用这个概念可以表示出真实状态与假想的理想气体状态之间热力学性质的差额,从而可以方便地算出真实状态下气体的热力学性质。

化工热力学第3章解答

化工热力学第3章解答

化工热力学第3章解答第3章均相封闭体系热力学原理及其应用一、是否题1. 体系经过一绝热可逆过程,其熵没有变化。

(对。

dS Q 0 rev)(错。

如一个吸热的循环,熵2. 吸热过程一定使体系熵增,反之,熵增过程也是吸热的。

变为零)(错。

不需要可逆条件,适用于只 3. 热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。

有体积功存在的封闭体系)(错。

能于任4. 象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体,而不能用于液体或固相。

何相态)5. 当压力趋于零时,M T,P Mig。

=V时,不恒T,P 0(M是摩尔性质)6.S Sig7. G G0RTln8. 程。

9. 当P10. 因为(错。

从积分0。

RTP T TB(对)11. 逸度与压力的单位是相同的。

ig(错G(T,P) G(T, 12. 吉氏函数与逸度系数的关系是G T,P G T,P 1 RTln 。

igP 1) RTlnf)故不可能用偏离函数来计算性质随着温度的13. 由于偏离函数是两个等温状态的性质之差,变化。

(错。

因为:M T2,P2 M T1,P1 M T2,P2 MigT2,P0 M T1,P1 M T1,P0 M T2,P0 M T1,P0igigig)故我们不能用偏离函数来计算汽化过程的热14. 由于偏离函数是在均相体系中引出的概念,力学性质的变化。

(错。

可以解决组成不变的相变过程的性质变化)(错。

还15. 由一个优秀的状态方程,就可以计算所有的均相热力学性质随着状态的变化。

ig需要CP T 模型)二、选择题1. 对于一均匀的物质,其H和U的关系为(B。

因H=U+PV)A. H UB. HUC. H=UD. 不能确定2. 一气体符合P=RT/(V-b)的状态方程从V1等温可逆膨胀至V2,则体系的S为(C。

V2SV1SdV V TV2V1PdV T VV2V1VR bRlnV2 bV1 b )A.RTlnV2 bB. 0C. RlnV2 b3.P VT T V P4.)A.V TB.T VC.T SD.PT Vigx5. 吉氏函数变化与P-V-T关系为G T,P G RTlnP,则Gx的状态应该为(C。

化工热力学第三版(完全版)课后习题答案

化工热力学第三版(完全版)课后习题答案

化工热力学课后答案第1章 绪言一、是否题1. 封闭体系的体积为一常数。

(错)2. 封闭体系中有两个相βα,。

在尚未达到平衡时,βα,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则βα,两个相都等价于均相封闭体系。

(对)3. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)4. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。

(错。

还与压力或摩尔体积有关。

)5. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的⎰=21T T V dT C U ∆;同样,对于初、终态压力相等的过程有⎰=21T T P dT C H ∆。

(对。

状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。

)二、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。

2. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P i ,V i )等温可逆地膨胀到(P f ,V f ),则所做的功为()f i rev V V RT W ln =(以V 表示)或()i f rev P P RT W ln = (以P 表示)。

3. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知igP C ),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P 2,则A 等容过程的 W = 0 ,Q =()1121T P P R C igP ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--,U =()1121T PPR C igP ⎪⎪⎭⎫⎝⎛--,H =1121T P P C ig P ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-。

B 等温过程的 W =21lnP P RT -,Q =21ln P PRT ,U = 0 ,H = 0 。

C 绝热过程的 W =()⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--11211igPC RigPP P R V P R C ,Q = 0 ,U =()⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-11211ig P C R igPP P R V P R C ,H =1121T P P C igP C R ig P ⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛。

《化工热力学》详细课后习题标准答案(陈新志)

《化工热力学》详细课后习题标准答案(陈新志)

- 1 - / 1052习题第1章 绪言一、是否题1. 孤立体系的热力学能和熵都是一定值。

(错。

和,如一体积等于2V 的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左侧状态是T ,P 的理想气体,右侧是T 温度的真空。

当隔板抽去后,由于Q =W =0,,,,故体系将在T ,2V ,0.5P 状态下达到平衡,,,)2. 封闭体系的体积为一常数。

(错)3. 封闭体系中有两个相。

在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则两个相都等价于均相封闭体系。

(对)4. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)5. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。

(错。

还与压力或摩尔体积有关。

)6. 要确定物质在单相区的状态需要指定两个强度性质,但是状态方程 P=P (T ,V )的自变量中只有一个强度性质,所以,这与相律有矛盾。

(错。

V 也是强度性质)7. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的;同样,对于初、终态压力相等的过程有。

(对。

状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。

)8. 描述封闭体系中理想气体绝热可逆途径的方程是(其中),而一位学生认为这是状态函数间的关系,与途径无关,所以不需要可逆的条件。

(错。

) 9. 自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。

(错。

有时可能不一致)10. 自变量与独立变量是不可能相同的。

(错。

有时可以一致)三、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。

2. 单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2 和 2 。

3. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P ,V )等温可逆地膨胀到(P ,V ),则所做的功为i i f f(以V 表示)或 (以P 表示)。

4. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P,则mol ,温度为 和水 。

《化工热力学》通用型第二、三章答案精品文档34页

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习题:2-1.为什么要研究流体的pVT 关系?答:在化工过程的分析、研究与设计中,流体的压力p 、体积V 和温度T 是流体最基本的性质之一,并且是可以通过实验直接测量的。

而许多其它的热力学性质如内能U 、熵S 、Gibbs 自由能G 等都不方便直接测量,它们需要利用流体的p –V –T 数据和热力学基本关系式进行推算;此外,还有一些概念如逸度等也通过p –V –T 数据和热力学基本关系式进行计算。

因此,流体的p –V –T 关系的研究是一项重要的基础工作。

2-2.理想气体的特征是什么?答:假定分子的大小如同几何点一样,分子间不存在相互作用力,由这样的分子组成的气体叫做理想气体。

严格地说,理想气体是不存在的,在极低的压力下,真实气体是非常接近理想气体的,可以当作理想气体处理,以便简化问题。

理想气体状态方程是最简单的状态方程:2-3.偏心因子的概念是什么?为什么要提出这个概念?它可以直接测量吗?答:纯物质的偏心因子ω是根据物质的蒸气压来定义的。

实验发现,纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即符合:⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=r srTp 11log α 其中,cs s r p p p = 对于不同的流体,α具有不同的值。

但Pitzer 发现,简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气压数据落在了同一条直线上,而且该直线通过r T =0.7,1log -=s r p 这一点。

对于给定流体对比蒸气压曲线的位置,能够用在r T =0.7的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的s r p log 值之差来表征。

Pitzer 把这一差值定义为偏心因子ω,即任何流体的ω值都不是直接测量的,均由该流体的临界温度c T 、临界压力c p 值及r T =0.7时的饱和蒸气压s p 来确定。

2-4.纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸气的摩尔体积随着温度的升高而减小吗?答:正确。

由纯物质的p –V 图上的饱和蒸气和饱和液体曲线可知。

《化工热力学》(第二、三版_陈新志)课后习题答案

《化工热力学》(第二、三版_陈新志)课后习题答案

《化⼯热⼒学》(第⼆、三版_陈新志)课后习题答案第1章绪⾔⼀、是否题3. 封闭体系中有两个相。

在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则两个相都等价于均相封闭体系。

(对)4. 理想⽓体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)5. 理想⽓体的熵和吉⽒函数仅是温度的函数。

(错。

还与压⼒或摩尔体积有关。

)第2章P-V-T关系和状态⽅程⼀、是否题2. 纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。

(错。

可以通过超临界流体区。

)3. 当压⼒⼤于临界压⼒时,纯物质就以液态存在。

(错。

若温度也⼤于临界温度时,则是超临界流体。

)4. 由于分⼦间相互作⽤⼒的存在,实际⽓体的摩尔体积⼀定⼩于同温同压下的理想⽓体的摩尔体积,所以,理想⽓体的压缩因⼦Z=1,实际⽓体的压缩因⼦Z<1。

(错。

如温度⼤于Boyle温度时,Z>1。

)7. 纯物质的三相点随着所处的压⼒或温度的不同⽽改变。

(错。

纯物质的三相平衡时,体系⾃由度是零,体系的状态已经确定。

)8. 在同⼀温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的热⼒学能相等。

(错。

它们相差⼀个汽化热⼒学能,当在临界状态时,两者相等,但此时已是汽液不分)9. 在同⼀温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉⽒函数相等。

(对。

这是纯物质的汽液平衡准则。

)10. 若⼀个状态⽅程能给出纯流体正确的临界压缩因⼦,那么它就是⼀个优秀的状态⽅程。

(错。

)11. 纯物质的平衡汽化过程,摩尔体积、焓、热⼒学能、吉⽒函数的变化值均⼤于零。

(错。

只有吉⽒函数的变化是零。

)12. ⽓体混合物的virial系数,如B,C…,是温度和组成的函数。

(对。

)13. 三参数的对应态原理较两参数优秀,因为前者适合于任何流体。

(错。

三对数对应态原理不能适⽤于任何流体,⼀般能⽤于正常流体normal fluid)14. 在压⼒趋于零的极限条件下,所有的流体将成为简单流体。

(错。

简单流体系指⼀类⾮极性的球形流,如Ar等,与所处的状态⽆关。

化工热力学第三版(完全版)课后习题答案解析

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化工热力学课后答案第1章 绪言一、是否题1. 封闭体系的体积为一常数。

(错)2. 封闭体系中有两个相βα,。

在尚未达到平衡时,βα,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则βα,两个相都等价于均相封闭体系。

(对)3. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)4. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。

(错。

还与压力或摩尔体积有关。

)5. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的⎰=21T T V dT C U ∆;同样,对于初、终态压力相等的过程有⎰=21T T P dT C H ∆。

(对。

状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。

)二、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。

2. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P i ,V i )等温可逆地膨胀到(P f ,V f ),则所做的功为()f i rev V V RT W ln =(以V 表示)或()i f rev P P RT W ln = (以P 表示)。

3. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知igP C ),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P 2,则A 等容过程的 W = 0 ,Q =()1121T P P R C igP⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--,错误!未找到引用源。

U =()1121T PP R C igP⎪⎪⎭⎫⎝⎛--,错误!未找到引用源。

H = 1121T P P C ig P ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-。

B 等温过程的 W =21lnP P RT -,Q =21ln P PRT ,错误!未找到引用源。

U = 0 ,错误!未找到引用源。

H = 0 。

C 绝热过程的 W =()⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--11211igPC RigPP P R V P R C ,Q = 0 ,错误!未找到引用源。

化工热力学第三版(完全版)课后习题答案(I).doc

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化工热力学课后答案第1章 绪言一、是否题1. 封闭体系的体积为一常数。

(错)2. 封闭体系中有两个相βα,。

在尚未达到平衡时,βα,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则βα,两个相都等价于均相封闭体系。

(对)3. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。

(对)4. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。

(错。

还与压力或摩尔体积有关。

)5. 封闭体系的1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积相等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2,则该过程的⎰=21T T V dT C U ∆;同样,对于初、终态压力相等的过程有⎰=21T T P dT C H ∆。

(对。

状态函数的变化仅决定于初、终态与途径无关。

)二、填空题1. 状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。

2. 封闭体系中,温度是T 的1mol 理想气体从(P i ,V i )等温可逆地膨胀到(P f ,V f ),则所做的功为()f i rev V V RT W ln =(以V 表示)或()i f rev P P RT W ln = (以P 表示)。

3. 封闭体系中的1mol 理想气体(已知igP C ),按下列途径由T 1、P 1和V 1可逆地变化至P 2,则A 等容过程的 W = 0 ,Q =()1121T P P R C igP⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--,错误!未找到引用源。

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H = 1121T P P C ig P ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-。

B 等温过程的 W =21lnP P RT -,Q =21ln P PRT ,错误!未找到引用源。

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H = 0 。

C 绝热过程的 W =()⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--11211igPC RigPP P R V P R C ,Q = 0 ,错误!未找到引用源。

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3-1、 物质的体积膨胀系数β与等温压缩系数k 的定义分别为:1P V V T β∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭,1TV k V P ∂⎛⎫=- ⎪∂⎝⎭。

试导出服从Vander Waals 状态方程的β与k 的表达式。

解:Van der waals 方程2RT a P V b V=--由Z=f(x,y)的性质1y x z z x y x y z ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫⋅⋅=- ⎪ ⎪⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭得 1T P VP V T V T P ∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫⋅⋅=- ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 又 ()232TP a RTV VV b ∂⎛⎫=-⎪∂⎝⎭- VP R T V b∂⎛⎫= ⎪∂-⎝⎭所以 ()2321P a RT V V b V T RV b ⎡⎤∂-⎛⎫-⋅⋅=-⎢⎥⎪∂⎝⎭-⎢⎥⎣⎦()()3232P RV V b V T RTV a V b -∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭-- 故 ()()22312PRV V b V V T RTV a V b β-∂⎛⎫==⎪∂⎝⎭--()()222312T V V b V k V P RTV a V b -∂⎛⎫=-= ⎪∂⎝⎭-- 3-2、 某理想气体借活塞之助装于钢瓶中,压力为34、45MPa,温度为93℃,反抗一恒定的外压力3、45 MPa 而等温膨胀,直到两倍于其初始容积为止,试计算此过程之U ∆、H ∆、S ∆、A ∆、G ∆、TdS ⎰、pdV ⎰、Q 与W 。

解:理想气体等温过程,U ∆=0、H ∆=0 ∴ Q =-W =21112ln 2V V V V RTpdV pdV dV RT V===⎰⎰⎰=2109、2 J/mol ∴ W =-2109、2 J/mol 又PP dT V dS C dP T T ∂⎛⎫=- ⎪∂⎝⎭ 理想气体等温膨胀过程dT =0、PV R T P ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ ∴RdS dP P=-∴ 222111ln ln ln2S P P P S P S dS R d P R PR ∆==-=-=⎰⎰=5、763J/(mol·K)A U T S ∆=∆-∆=-366×5、763=-2109、26 J/(mol·K) G H T S A ∆=∆-∆=∆=-2109、26 J/(mol·K) TdS T S A =∆=∆⎰=-2109、26 J/(mol·K) 21112ln 2V V V V RTpdV pdV dV RT V===⎰⎰⎰=2109、2 J/mol 3-3、 试求算1kmol 氮气在压力为10、13MPa 、温度为773K 下的内能、焓、熵、V C 、p C 与自由焓之值。

假设氮气服从理想气体定律。

已知:(1)在0、1013 MPa 时氮的p C 与温度的关系为()27.220.004187J /mol K p C T =+⋅;(2)假定在0℃及0、1013 MPa 时氮的焓为零;(3)在298K 及0、1013 MPa 时氮的熵为191、76J/(mol·K)。

3-4、 设氯在27℃、0、1 MPa 下的焓、熵值为零,试求227℃、10 MPa 下氯的焓、熵值。

已知氯在理想气体状态下的定压摩尔热容为()36231.69610.14410 4.03810J /mol K ig p C T T --=+⨯-⨯⋅解:分析热力学过程300K 0.1 MPa H=0S=0, 真实气体,H S∆∆−−−−→、 500K 10 MPa ,真实气体-H 1R H 2R -S 1R S 2R300K 0.1 MPa , 理想气体11H S ∆∆−−−−→、500K 10 MPa , 理想气体查附录二得氯的临界参数为:T c =417K 、P c =7、701MPa 、ω=0、073 ∴(1)300K 、0、1MPa 的真实气体转换为理想气体的剩余焓与剩余熵T r = T 1/ T c =300/417=0、719 P r = P 1/ P c =0、1/7、701=0、013—利用普维法计算1.60.4220.0830.6324rB T =-=-2.60.675 1.592r rdB dT == 14.20.1720.1390.5485rB T =-=-15.20.722 4.014r rdB T dT ==又 0101R r r r c r r H dB dB P B T B T RT dT dT ω⎡⎤⎛⎫=-+-⎢⎥⎪⎝⎭⎣⎦ 01R r r r S dB dB P R dT dT ω⎛⎫=-+ ⎪⎝⎭代入数据计算得1RH =-91、41J/mol 、1RS =-0、2037 J/( mol ·K )(2)理想气体由300K 、0、1MPa 到500K 、10MPa 过程的焓变与熵变21500362130031.69610.14410 4.03810T ig p T H C dT T T dT--∆==+⨯-⨯⎰⎰=7、02kJ/mol215003621300110ln31.69610.14410 4.03810ln 0.1ig T p T C P S dT R T TdT R TP --∆=-=+⨯-⨯-⎰⎰ =-20、39 J/( mol ·K )(3) 500K 、10MPa 的理想气体转换为真实气体的剩余焓与剩余熵T r = T 2/ T c =500/417=1、199 P r = P 2/ P c =10/7、701=1、299—利用普维法计算1.60.4220.0830.2326r B T =-=- 02.60.6750.4211r rdB T dT ==14.20.1720.1390.05874r B T =-=- 15.20.7220.281r rdB T dT ==又0101R r r r c r r H dB dB P B T B T RT dT dT ω⎡⎤⎛⎫=-+-⎢⎥⎪⎝⎭⎣⎦ 01R r r r S dB dB P R dT dT ω⎛⎫=-+ ⎪⎝⎭ 代入数据计算得2RH =-3、41K J/mol 、2RS =-4、768 J/( mol ·K )∴H ∆=H 2-H 1= H 2=-1RH +1H ∆+2RH=91、41+7020-3410=3、701KJ/molS ∆= S 2-S 1= S 2=-1R S +1S ∆+2RS =0、2037-20、39-4、768=-24、95 J/( mol ·K ) 3-5、 试用普遍化方法计算二氧化碳在473、2K 、30 MPa 下的焓与熵。

已知在相同条件下,二氧化碳处于理想状态的焓为8377 J/mol,熵为-25、86 J/(mol·K)、解:查附录二得二氧化碳的临界参数为:T c =304、2K 、P c =7、376MPa 、ω=0、225∴ T r = T/ T c =473、2/304、2=1、556 P r = P/ P c =30/7、376=4、067—利用普压法计算 查表,由线性内插法计算得出:()1.741R cH RT =-()10.04662R cH RT =()0.8517R S R=-()10.296R S R=-∴由()()1R R Rc c cH H HRT RT RT ω=+、()()1R R RS S SR RRω=+计算得:H R =-4、377 KJ/mol S R =-7、635 J/( mol ·K )∴H= H R + H ig =-4、377+8、377=4 KJ/mol S= S R + S ig =-7、635-25、86=-33、5 J/( mol ·K )3-8、 试估算纯苯由0、1013 MPa 、80℃的饱与液体变为1、013 MPa 、180℃的饱与蒸汽时该过程的V ∆、H ∆与S ∆。

已知纯苯在正常沸点时的汽化潜热为3、733 J/mol;饱与液体在正常沸点下的体积为95.7cm 3/mol;定压摩尔热容()16.0360.2357J /mol K igpC T =+⋅;第二维里系数 2.4310/mol ⎛⎫⨯⎪⎝⎭31B=-78cm T。

解:1、查苯的物性参数:T c =562、1K 、P c =4、894MPa 、ω=0、2712、求ΔV 由两项维里方程2.4321117810PV BP P Z RT RT RT T ⎡⎤⎛⎫==+=+-⨯⎢⎥ ⎪⎝⎭⎢⎥⎣⎦2.46361.013101178100.85978.31410453453⎡⎤⨯⎛⎫=+-⨯=⎢⎥⎪⨯⨯⎝⎭⎢⎥⎣⎦3、计算每一过程焓变与熵变 (1)饱与液体(恒T 、P 汽化)→饱与蒸汽 ΔH V =30733KJ/KmolΔS V =ΔH V /T=30733/353=87、1 KJ/Kmol·K (2)饱与蒸汽(353K 、0、1013MPa)→理想气体 ∵点(T r 、P r )落在图2-8图曲线左上方,所以,用普遍化维里系数法进行计算。

由式(3-61)、(3-62)计算()R2R1)(-H H H H H H id Tid P V +∆+∆++∆=∆()RR21)(S S S S S S id Tid P V +∆+∆+-+∆=∆21V V V -=∆molcm P ZRT V 3216.3196013.1453314.88597.0=⨯⨯==cmV V V 3125.31007.9516.3196=-=-=∆628.01.562353===Cr T T T 0207.0894.41013.0===C r P P P 00111r c -T Rr r r r r H dB B dB B P RT dT T dT T ω⎡⎤⎛⎫⎛⎫=-+-⎢⎥ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭⎣⎦()()-0.02070.628 2.2626 1.28240.2718.1124 1.7112=⨯⨯+++⎡⎤⎣⎦=-0.0807∴ ∴ (3)理想气体(353K 、0、1013MPa)→理想气体(453K 、1、013MPa)()212145335316.036 1.0130.23578.3140.101345316.0360.235745335319.13538.47idT idP T C P S dT Rln T P dT ln T ln KJ Kmol K∆=-⎛⎫=+- ⎪⎝⎭=+--=•⎰⎰(4)理想气体(453K 、1、013MPa)→真实气体(453K 、1、013MPa)点(T r 、P r )落在图2-8图曲线左上方,所以,用普遍化维里系数法进行计算。

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