有机化学 王积涛版 南开大学出版社 课后文献第五章
王积涛有机化学第五版上第一章课后文献
第一章、 绪论文献阅读资料：Pearson, R. G. “ Hard and soft acids and bases, HSAB, part I: fundamental principles”, J. Chem. Edu., 1968, 45, 581-587.思考题：1、MgCl2在固体和溶液态时的存在形式是否相同？请写出相应的结构式。
2、请写出乙酸乙酯分别作为Lewis酸和Lewis碱时的反应形式。
3、文献中主要描述了哪几类主要的酸碱复合物？4、判断酸碱复合物稳定性的总体原则是什么？是否存在一种衡量物质酸碱强度的统一标准？5、从哪些特性参数可大致判断酸或碱的强度？硬酸和硬碱分别具有什么特性？6、溶剂化离子的酸碱性比相应的非溶剂化（裸露）离子的酸碱性要更强还是更弱？为什么？7、一般来说，随着价态的升高，Lewis酸的硬度增加，但是否存在例外的情况呢？造成这种例外的主要原因是什么？请举例说明。
8、请比较说明BF3和BH3哪个是更硬的酸？9、请比较说明，当RSCN和RNCS与碘和苯酚作用时的选择性，各自以什么方式结合。
10、文献中提及三种可以检测Lewis酸碱软硬度的试剂，分别是什么？专业词汇对照表atom 原子molecule 分子ion 离子covalent 共价的vacant orbital 空轨道coordination 配位作用adduct 加合物complex 复合物ligand 配体electrophile 亲电作用nucleophile 亲核作用polyvalent 高价态的cation 阳离子solvent 溶剂solute 溶质solution 溶液solvated 溶剂化的chloride 氯hydrogen bond 氢键ethyl acetate 乙酸乙酯hydroxide 氢氧化物carbonium 碳正离子carbanion 碳负离子hydrocarbon 碳水化合物methane 甲烷redox 氧化还原free radical 自由基carbonyl 羰基hydrolysis 水解ester 酯类polar 极性的saturated 饱和的electron-withdrawing 吸电子的electron-donating 供电子的charge transfer complex 电荷转移复合物substituent 取代基tetracyanoethylene 四氰基乙烯toluene 甲苯equilibrium constant 平衡常数function 函数chromic 含铬的cuprous 亚铜的cupric 铜的parameter 参数empirical equation 经验公式electrostatic bond 静电作用potential 电势substrate 底物valence shell 价层mercury 含汞的polarizability 可极化度affinity 亲和性local dipole 局部偶极aquated ion 水合离子shielding effect 屏蔽效应symbiosis 共生关系actual charge 实际电荷formal charge 形式电荷thiocyanate 硫氰酸根isothiocyanate 异硫氰酸根。
有机化学第三版答案-上册--南开大学出版社--王积涛等主编
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8）
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9）CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %
⑶
δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H
⑸
δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？
答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N
南开大学有机化学课后答案第五章
Br (C) CH3CH=CHCH3
HBr
CH3-CH-CH2-CH3 ( B )
19
9、橙花醇(C10H18O)在稀H2SO4存在下转变成α-萜品醇 (C10H18O)。运用已学过的知识，为反应提出一个机理。
CH3 CH3 CH3 CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH
H2O,H+
25%
链终止（略）
14
6. 丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有 一种环形结构的二聚体生成。 该二聚体能发生下列诸反应： （1）还原生成乙基环已烷 （2）溴化时可加上四原子的溴 （3）氧化时生成ß -羧基已二酸。 试推测该二聚体的结构。
+
CH=CH2
15
(1)
CH=CH2
H2 Ni
C2H5
(2)
Br
C. CH2= CHCH2CH3 或 CH3CH = CHCH3
18
(1)
CH3
(A)
+ Br2/CCl4
Br
Br
CH3-CH-CH2-CH2
(2) (A)
CH3 + HBr
Br CH3-CH-CH2-CH3 (B)
Br (3) (C) CH2=CHCH2CH3
HBr
CH3-CH-CH2-CH3 ( B )
CH=CH2
Br2
Br Br
CH-CH2
—
(3)
CH=CH2
[O]
COOH HOOC-CH2-CH-C-CH2-COOH
—
Br Br
16
7. 化合物A(C7H12)与Br2反应生成B(C7H12Br12)，B在KOH 的乙醇溶液中加热生成C(C7H10)，C与 O 反应得 C
《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)
不反应
(5) HBr
CH 3
H Br
CH3
C H3- C= C H2
CH 3C- CH 3
Br
2- -2-
(6) HBr(
)
CH3 HBr CH3-C=CH2
CH3 Br CH3CH-CH2
1- -2-
(7) HI
CH3 HI
CH3-C=CH2
CH3 CH3C-CH3
I
2- -2-
(8) HI (
)
|CH3
CH3-CH-CH-CH2CH2-C-CH2CH3
||
|
3) H3C CH3
CH2CH3
2，3，6-三甲基-6-乙基辛烷
2,3,6-trimethyl-6-ethylocta ne
|CH3
CH3 |
4） CH3CH2CHH23-|CCH-|CC-HC3H2-CHCH2CH3
3，5，5，6-四甲基壬烷
( E) -1- -2- -2(E)-1-chl oro-2-methyl -2-butene
(3) (CH3)3CCH=CH2 3,3-
-1-
3,3-di methyl-1-butene
(4) CH3CH2 C=C CH2CH2CH3
-3-
H
H
3.
(1) H2,Ni
CH3 CH3-C=CH2
H2,Ni
3，5，5，6-tetra met hylnonac e
3、不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
① 3，3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷
沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。
中国药科大学研究生考试业务课考试初试参考书目
业务课考试初试．．参考书目（仅供参考、不作业务课命题依据）考试科目及代码参考书目，编著者及出版者、版本710 药学基础综合（一）分析化学部分：1．《分析化学》孙毓庆主编，科学出版社，第二版。
2．《分析化学习题集》孙毓庆、胡育筑主编，科学出版社，第二版。
有机化学部分：1．《有机化学》陆涛主编，人民卫生出版社，第七版。
2．《有机化学》王积涛主编，南开大学出版社，第三版。
3. 《有机化学学习指导与习题集》陆涛等主编, 人民卫生出版社，第三版生理学部分：1．《人体解剖生理学》郭青龙、李卫东主编，中国医学科技出版社，第一版，2009年8月。
2．《生理学》姚泰主编，人民卫生出版社，第六版。
生物化学部分：1．《生物化学》吴梧桐主编，人民卫生出版社，第六版。
711 药学基础综合（二）分析化学部分：1．《药物分析化学》倪坤仪等主编，东南大学出版社，第一版。
2．《分析化学习题集》孙毓庆、胡育筑主编，科学出版社，第二版。
有机化学部分：《有机化学》（专科）王礼琛主编，东南大学出版社，第一版。
生理学部分：1．《人体解剖生理学》郭青龙、李卫东主编，中国医学科技出版社，第一版，2009年8月。
2．《生理学》姚泰主编，人民卫生出版社，第六版。
生物化学部分：1．《生物化学》吴梧桐主编，人民卫生出版社，第六版。
712生物化学《生物化学》吴梧桐主编，人民卫生出版社，第六版。
713有机化学1．《有机化学》陆涛主编，人民卫生出版社，第七版。
2．《有机化学》王积涛主编，南开大学出版社，第三版。
3. 《有机化学学习指导与习题集》陆涛等主编, 人民卫生出版社，第三版714思想政治教育学《思想政治教育学原理》邱伟光、张耀灿主编，高等教育出版社，2004年版。
811分析化学《分析化学》孙毓庆、胡育筑主编，科学出版社，第二版。
《分析化学习题集》孙毓庆、胡育筑主编，科学出版社，第二版。
812管理学原理《管理学》[美]斯蒂芬.P.罗宾斯等著，孙健敏等译，中国人民大学出版社，第九版，2008年12月。
有机化学第三版答案下册南开大学出版社王积涛等编
解：
C4H9O
CH 2-CH 2
O
NH
CH 2-CH 2
6. 化合物C9H10O的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的结 构式。
解：
CH=CH-CH2-OH
7. 化合物C10H12O3的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的 结构式。
解：
O
CH-OCH2CH2CH3
OH
8. 化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强的红外吸收峰。 A和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜 反应，但 A用稀H2SO4处理后生成化合物B与吐伦试剂 作用有银镜生成。A的1H NMR数据为 δ2.1(单峰，3H), δ2.6(双峰，2H), δ3.2(单峰，6H), δ4.7(三重峰， 1H)。写出A,B的结构式及有关反应式。
CO 2Ag
Br2 R CCl 4
C- NH 2 O
Br
(3).
(1)B2H6 CH 2 (2)H2O2/OH-
CH 2OH PBr3
(1)Mg CH 2Br (2)CO2
CH 2COOH
CH2CO2H
MnO2,CH2Cl2,15℃
(4).
CH=CHCH2CHO
或Ag2O/-OH 或Cu2+/-OH
O
OH
CH2-CH-CH3
H+
O
(8). CH3CO2H + HO
CH 2OH
CH 3COCH 2
OH
(9). CH3CH2CH2CO2H + Br2
P CH3CH2CHCO2H
Br O
OHH2O
CH3CH2CHCO2H H+ OH
(10). 油酸 + Br2 CCl4
有机化学第三版答案上册南开大学出版社王积涛等主编
︱CH3 CH3-︱C-CH2-
CH3
7）三级戊基
︱CH3 CH3-︱C-CH2-CH3
6、写出乙烷氯代的自由基历程。
1)链引发
hv Cl2 或加热 2Cl
2)链增长 2Cl + CH3-CH3
CH3-CH2 + HCl
CH3-CH3 + Cl2
3)链终止
Cl + CH3-CH3
︱
CH3-︱ CH2 + Cl Cl
CH3
CH3C-CH3
I
2-碘-2-甲基丙烷 叔碘丁烷
CH3
HI
CH3-C=CH2
不反应
(9) H2SO4
CH3 CH3-C=CH2 H2SO4
CH3 CH3-C-CH3
H2O
OSO3H
硫酸氢叔丁酯
5） ∣CH3 ∣CH3
CH3CHCH2CHCH3
∣CH3
6）CH3∣CCH2CH2CH3
CH3
7）
∣CH3 CH3CH2∣CCH2CH3
CH3
2,4-二甲基戊烷 2,4-dimethylpentane
2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
习题与解答
1、出下列化合物构型式
(1) 异丁烯
CH3 CH3-C=CH2
(2) (Z)-3-甲基- 4- 异丙基-3-庚烯
CH3CH2 CH3
C=C
CH(CH3)2 CH2CH2CH3
(3) (Z)-3-chloro-4-methyl-3-hexene
CH3CH2 Cl
C=C
CH3 CH2CH3
《有机化学》第三版 王积涛 课后习题答案 南开大学 无水印版本
130 (CH3)3CO-OC( CH3)3
2( CH3)3CO
异丁烷和才 CCl4 的混合物在 130℃～140℃时十分稳定。假如加入少量叔丁 基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇 （CH3）3C-OH，其量相当于所加的过氧化物，试写出这个反应可能机理的所 有步骤。
_
CH3 CH3CH-CH3
ci s-3-heptene
(
):
2-
1
(2) Cl2 (3) Br2
CH3 CH3-C=CH2
Cl2
CH3 CH3-C-CH2
Cl Cl
1, 2- -2-
CH3 CH3-C=CH2
Br2
CH3 CH3-C-CH2
BrBr
1, 2- -2-
(4) I2
CH3
I2
CH3-C=CH2
|CH3 |CH3 5） CH3CHCH2CHCH3
2，4-二甲基戊烷 2,4-dimethylhentane
CH3 | CH3CCH2CH2CH3 | 6） CH3
CH3
|
CH3CH2CCH2CH3
|
7）
CH3
2，2-二甲基戊烷 2,2-dimethylhentane 3，3-二甲基戊烷 3,3-dimethylhentane
的远离，可想像 2 个 sp 杂化轨道之间的夹角应互为 1800，sp 杂化的碳原子
应为直线型构型。
8、 二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果 CO2 遇水后形成 HCO3-或 H2CO3,
这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？
O = C = O 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分
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第五章、炔烃与二烯烃
课外阅读文献
Cramer, P.; Tidwell, T. T. “ Kinetics of the acid-catalyzed hydration of allene and propyne”, J. Org. Chem., 1981, 46, 2683-2686.
思考题
1、对于文献中的中间体1和2，哪一个的结构在能量上更稳定？为什么？
2、在指证丙二烯水合反应的诸多证据中哪一种证据是最为明确和肯定的？
3、为什么在更为酸性的介质中，溶剂对中间体1的稳定化作用比对中间体2的更显著？
4、在酸催化下，为什么丙二烯的水和反应得到的是丙酮而不是烯丙醇或丙醛？
*5、查阅有关资料，了解什么是同位素效应？在什么情况下才会产生明显的同位素效应？
注：“*”表明该题难度较大，可与指导教师讨论。
专业词汇对照表
allene 丙二烯propyne 丙炔hydration 水合作用sulfuric acid 硫酸isotope effect 同位素效应propenyl 丙烯基的concentrated 浓的gas phase 气相acetic acid 乙酸aryl 芳基的molarity 摩尔数carbocation 碳正离子interpolation 内推法hexene 己烯slope 斜率concerted 协同的ground state 基态transition state 激发态statistical factor 统计因子ethylene 乙烯acetylene 乙炔localized 定域的delocalized 离域的trifluoroacetic acid 三氟乙酸vinyl trifluoroacetate 三氟乙酸乙烯酯hexyne 己炔butyne 丁炔hybridized 杂化的。