第七章空气中有机污染物的测定
大气污染控制工程第七章课后习题答案
第七章气态活染物控制技术基础一、填空题1、吸收法净化气态污染物是利用混合气体中各成分在吸收剂中的不同，或与吸收剂中的组分发生，从而将有害组分从气流中分离出来。
【答】溶解度，化学反应2、用水吸收HC1气体属于，用N a OH溶液吸收S02属于，用酸性溶液吸收N H3属于。
【答】物理吸收，化学吸收，化学吸收3、目前工业上常用的吸收设备可分为、和三大类。
【答】表面吸收器，鼓泡式吸收器，喷洒式吸收器4、气体扩散同时发生在气相和液相中，扩散过程既包括，也包括。
【答】分子扩散，湍流扩散5、吸收操作线斜率Ls/G s称为吸收操作的液气比，物理含义为。
【答】处理单位惰性气体所消耗的纯吸收剂的量6、常用的吸收剂有和。
【答】水，碱金属钠、钾、铵或碱土金属钙、镁等的溶液7、防治S02污染的方法主要有清洁生产工艺、采用低硫燃料、、及等。
M g2+, S二酸，氨【答】燃料脱硫，燃料固硫，烟气脱硫8、湿式石灰/石灰石-石膏法存在结垢和堵塞问题，通过在吸收液中加入C a C l2、、、等添加剂可解决此问题。
【答】浆液的p H值，吸收温度，石灰石的粒度9、影响湿式石灰/石灰石-石膏法吸收效率的主要因素有，，，流体力学状态，控制溶液过饱和，吸收剂种类等。
【答】石灰/石灰石法，氧化镁法，钠碱法10、目前应用较多的脱硫方法有、、、氨吸收法、亚硫酸钠法、柠檬酸钠法等。
【答】催化还原法（选择性、非选择性)，吸收法，吸附法11、吸附设备主要有、和三种类型。
【答】固定床吸附器，移动床吸附器，流化床吸附器12、影响吸附容量的因素有、、、和。
【答】吸附剂表面积、吸附剂的孔隙大小、孔径分布、分子极性、吸附剂分子上官能团性质13、吸附区高度的计算方法有法和法。
【答】穿透曲线法；希洛夫近似法14、希洛夫方程式为。
【答】x=K L-t015、进入催化燃烧装置的气体首先要除去粉尘、液滴等有害组分，其目的为。
【答】防止中毒16、催化剂的组成为、和。
【答】主活性组分；助催化剂；载体17、催化剂的性能主要指其、和。
(优选)空气中有害物质的测量
地基土壤中有镭。 花岗岩、水泥、石膏、部分天然石材中含有镭。 从户外空气中进入室内的氡。 从供水及用于取暖和厨房设备的天然气中释放出的氡。
三、 氡（Rn）：RadonFra bibliotek危害α射线
氡及子体——放射性气溶胶——污染空气
WHO：定为19种致 癌物质之一
溶于水和脂肪、 易扩散，
呼吸
气管、支 气管截留
肺部滞留
杀死肺 等细胞
杀伤肺 等细胞
1/5肺癌与氡有关
第2大
潜伏期
诱因
细胞 ＞15年 诱发
变异
肺癌
氡对人体的辐射伤害占人体一生中所受到的 全部辐射伤害的 55% 以上，
三、 氡（Rn）：Radon
防护
建材局与卫生部1993年的天然石材的放射性控制标准： 将天然石材和瓷砖按辐射量大小，分成A、B、C三类， A类辐射最小，A类可居室内使用， B类可用于非居住 类建筑的内饰面、 C类只能在外饰面使用。
0.2
0.4
0.6
室内空气质量管理体系
室内空气质量监测和室内空气质量标准是室内空 气质量管理的基石。通过室内空气质量监测确定 室内空气污染物的浓度，研究在该浓度下是否对 健康造成危害，确定室内空气污染物可接受的效 应水平，从而制定室内空气质量标准，最大限度 的保护公众免受室内空气污染物的危害。国家质 检总局、卫生部、国家环保总局于
扬 过敏性疾病等。间接危害有：
棉絮 1-5纤维状 衣服,棉被 衬衫上污垢；空调装置进出口
上尘埃；墙壁装饰污染等等。
细菌 0.3-5
室内外
悬浮颗粒物的划分：
总悬浮颗粒物(TSP:Total Suspended Particles)： ——悬浮颗粒物总称
空气理化检验
思考题：
1．采集空气样品前为什麽要测量气象条件？
2．P64思考题“5”。
教学目的与要求：
1.了解空气理化检验中质量控制的意义；
2.掌握质控图、基础实验和常用术语；3.重点掌握实验室质量评价；
教学重点：
1.质量控制图的绘制方法和原理；2.质量控制图的使用方法；
3.实验室质量评价方法
思考题：
1.氟离子选择电极测定氟方法中，pH值有何影响？
2.简述TISAB的组成及作用。
3.磷酸－高碘酸钾分光光度法测定锰时，样品处理应该注意些什么？
第六章空气中有害无机物的测定§8铅
教学目的与要求：
了解铅的理化性质，卫生学意义，污染源。
掌握二硫腙分光光度法测定铅的原理，及注意事项。
掌握石墨炉原子吸收法测定铅的原理及氢化物发生－原子荧光法测定铅的原理。
6.为什么要进行气态和气溶胶同时采样？怎样采集？
第三章气象参数的测定
教学目的与要求：
1.了解空气理化检验中测定气象参数的检验学意义；
2.掌握气象参数的测定原理和方法；
3.重点掌握气温、气压的测定原理和方法；
4.重点掌握温度计的校正方法；
教学重点：
1.气温的测定；2.气压的测定；
教学难点：
1.温度计的校正方法。
教学难点：
1.质量控制图的绘制；2.质量控制图的使用.
思考题：
1.简述质量控制图的组成？2.编制质量控制图的一般步骤是什么？
3.何谓标准曲线？校准曲线？灵敏度？精密度？检出限？准确度？
4.内部质量控制和实验室间质量控制有何区别？
第五章空气中颗粒物的测定
教学目的与要求：
1.了解空气理化检验中测定颗粒物的卫生学意义；
有机污染指标的测定教案
有机污染指标的测定教案一、教学目标1. 让学生了解有机污染的概念及其对环境的影响。
2. 掌握有机污染指标的测定方法。
3. 能够运用所学知识对环境中的有机污染进行评估和处理。
二、教学内容1. 有机污染的概念及来源。
2. 有机污染指标的含义及重要性。
3. 有机污染指标的测定方法。
三、教学重点与难点1. 教学重点：有机污染的概念、来源、指标的含义及测定方法。
2. 教学难点：有机污染指标的测定方法及应用。
四、教学方法1. 采用讲授法，讲解有机污染的概念、来源、指标的含义及测定方法。
2. 采用案例分析法，分析实际案例，让学生更好地理解有机污染指标的测定及处理方法。
3. 采用小组讨论法，培养学生团队合作精神，提高学生分析问题和解决问题的能力。
五、教学过程1. 导入：通过展示一些有机污染的图片，引发学生对有机污染的关注，激发学生的学习兴趣。
2. 新课导入：讲解有机污染的概念、来源、指标的含义及测定方法。
3. 案例分析：分析一些实际的有机污染案例，让学生更好地理解有机污染指标的测定及处理方法。
4. 小组讨论：学生分组讨论，针对给定的案例，提出测定有机污染指标的方法和处理措施。
5. 总结与反馈：对所学内容进行总结，解答学生提出的问题，收集学生的反馈意见。
教学评价：通过课堂讲授、案例分析和小组讨论，评价学生对有机污染指标的测定方法的掌握程度，以及运用所学知识分析和解决实际问题的能力。
六、教学准备1. 教学PPT：制作有机污染指标测定相关的PPT，包括文字、图片、案例等。
2. 案例材料：准备一些有关有机污染的实际案例，用于课堂分析和讨论。
3. 实验器材：准备有机污染指标测定的实验器材，如采样器、分析仪器等。
4. 实验试剂：准备有机污染指标测定的实验试剂，如标准溶液、指示剂等。
七、教学步骤1. 针对每个案例，引导学生分析有机污染的来源和影响。
2. 讲解有机污染指标的测定方法，包括采样、实验操作和数据处理。
3. 分组进行实验，让学生动手操作，测定给定样品中的有机污染指标。
如何测定生产环境空气中有害物质
要点二
GB/T 3840-91《制定地方大气 污染物排放标准的…
规定了制定地方大气污染物排放标准的技术原则和方法， 适用于各级地方政府制定大气污染物排放标准。
行业标准
要点一
《钢铁工业污染物排放标准》（ GB 28664-2012）
规定了钢铁企业生产过程中大气污染物排放限值，适用于 现有企业和新建企业的污染控制和管理。
生产环境空气中有害物质是指在生产 过程中产生的，可能对人体健康和环 境造成危害的物质。
特性
有害物质具有不同的物理和化学性质 ，如挥发性、稳定性、溶解性等，这 些特性决定了它们在环境中的存在形 式和扩散方式。
种类与来源
种类
生产环境空气中的有害物质包括但不限于苯、甲苯、二甲苯、氨气、一氧化碳 、二氧化硫、氮氧化物等。
03
保持通风
在测定过程中，应保持工作场所的通风良好，以降低有害物质的浓度和
暴露时间。
采样设备的选择与校准
选择合适的采样设备
根据需要测定的有害物质种类和浓度范围，选择合适的采样设备 ，确保能够准确采集空气样本。
校准采样设备
在使用采样设备前，应进行校准，确保设备的准确性和可靠性。
定期维护与保养
采样设备应定期进行维护和保养，以保证设备的正常运行和使用效 果。
对于存在高浓度有害物质的区域，应适当增加采样频次，以便及时掌握污染情况 。
测定结果的分析与评价
01
根据测定结果，分析生产环境中各种有害物质的浓 度水平，了解污染状况。
02
将测定结果与国家或地方标准进行对比，判断是否 超标。
03
根据测定结果，提出相应的治理措施和建议，为改 善生产环境提供依据。
05
趋势分析法
有机污染物测定
有机污染物测定有机污染物是指对生物体有害且具有机化学特征的化合物，主要包括挥发性有机物、卤代有机化合物、多环芳烃和持久性有机污染物等。
这些有机污染物广泛存在于土壤、水体和大气中，对环境和人类健康造成了很大的威胁。
因此，有机污染物的测定成为环境监测的重要内容之一。
目前，有机污染物的测定方法主要包括仪器分析法和生物分析法两类。
仪器分析法采用物理和化学技术对样品中的有机污染物进行提取、分离和检测。
常用的仪器分析方法包括气相色谱-质谱联用技术、液相色谱、高效液相色谱等。
气相色谱-质谱联用技术（GC/MS）是目前最常用的有机污染物测定方法之一。
它通过将样品中的有机污染物分离并进入气相色谱柱，然后利用电子轰击源产生的电子轰击对有机污染物进行离子化，再通过质谱仪器进行离子检测和质谱分析，最终得到有机污染物的种类和含量信息。
液相色谱（HPLC）是另一种常用的有机污染物测定方法。
它与气相色谱不同，是将样品中的有机污染物通过液相色谱柱进行分离，然后使用紫外光谱或荧光检测器对有机污染物进行检测。
由于液相色谱对样品的要求比较宽松，因此在某些情况下，它比气相色谱-质谱联用技术更适合进行有机污染物的测定。
除了仪器分析法外，生物分析法也是一种常用的有机污染物测定方法。
生物分析法是利用生物体对有机污染物的敏感性和选择性，通过生物学反应和生物指示物来测定有机污染物的种类和含量。
常用的生物分析方法包括生物传感技术、生物标记物分析等。
生物传感技术是一种采用生物传感器对有机污染物进行监测和测定的方法。
生物传感器是一种将生物分子与传感器器件结合在一起，通过生物与化学和物理规律相互作用来感知有机污染物的存在并产生可测量的信号。
常用的生物传感器包括DNA 传感器、免疫传感器和酶传感器等。
生物标记物分析是一种通过测定生物体内的有机污染物代谢产物来确定有机污染物的存在和含量的方法。
常用的生物标记物包括代谢产物、DNA加合物和蛋白质加合物等。
通过测量这些生物标记物的含量，可以了解有机污染物对生物体的影响程度。
《环境生物学》 第七章
结论： （1）生化呼吸线位于内源呼吸线之上，表明该有机物或废水可被微生物 氧化分解。两条呼吸线之间的距离越大，有机物或废水的生物降解性越好； 反之亦然（图7-1A）。 （2）生化呼吸线与内源呼吸线基本重合，表明该有机物不能被活性污泥 微生物氧化分解，但对微生物的生命活动无抑制作用（图7-1B）。 （3）生化呼吸线位于内源呼吸线之下，说明该有机物不能被微生物分解， 且对微生物生长产生了有害抑制作用，生化呼吸线越接近横坐标，抑制作 用越大（图7-1C）。 3、测定相对耗氧速率曲线
第七章 生物净化和治理的传 统方法
[本章要点]
本章介绍了环境生物技术的定义、研究 内容和在环境领域中的应用，阐述了微生物 处理污染物的特点、原理、影响因素和传统 微生物处理法的工作原理和方法。
环境生物技术（environmental biotechnology）诞生的背景：
由于人们的生产，生活活动对环境造成了各种各样的污染，人类 的生存和发展面临着严峻的挑战，迫使人类必须发动一场“环境革命” 来拯救自身，环境生物技术因此而诞生并日益受到重视，人们把生物 技术开发和应用的注意力转向环境保护。
6.废物强化处理技术研究
7.环境的生物监控技术研究
四个热门方向：
基因工程菌从实验室进入模拟系统和现场应用过程中，如何解决其遗传 稳定性、功能高效性和生态安全性等方面问题
开发废物资源化和能源化技术，利用废物生产单细胞蛋白、生物塑料、 生物农药、生物肥料以及利用废物生产生物能源，例如甲烷、氢气、乙醇 等
耗氧速率就是单位生物量在单位时间内的耗氧量，生物量可用活性污
空气理化检验重点
第一章空气理化检验概论1、空气包括大气、工作场所空气、室内空气或者说包括室内和室外空气;2、检验的对象：大气质量检验：大气污染物在空气中的组成、浓度变化及迁移规律；室内空气和公共场所空气质量检验:某一特定的房间或场所内的空气状况污染物种类、水平、变化规律；工作场所空气中有害物质的检验：主要检验车间空气中有害物质的种类和含量根据检验对象不同,空气理化检验可分为：大气质量检验；室内空气和公共场所空气质量检验；工作场所空气质量检验3、空气理化检验工作中,往往根据特定目的选择一种或几种污染物进行检验,优先选择的有毒有害污染物称为环境优先污染物;对优先污染物的监测称为优先污染监测4、空气污染物的理化检验一般按照以下原则：根据污染的程度,选择毒性大、扩散范围广、危害严重的、已经建立了可靠分析方法,并能保证获得准确检验结果的污染物作为优先污染物,进行优先污染检测5、有多种污染物符合上述条件,又不能同时对其进行检验时,应按照下列原则进行优先检验：染范围较大的优先检验；污染严重的优先检验；样品具有代表性的优先检验6保存方法：密封保存；冷藏保存；化学保存法；7、分析方法有化学分析法、仪器分析法;仪器分析方法应用最多的为分光光度法,气相色谱法8、发展趋势1．主要检验对象由无机物转向有机物2．主要检验范围由室外转向室内3．由主要开展TSP检验转向主要进行细颗粒物对人体健康影响的监测9空气污染指数API就是将常规监测的几种空气污染物浓度,简化成为单一的概念性指数值形式,并分级表征空气污染程度和空气质量状况,适合于表示城市短期空气质量状况和变化趋势新国标与老国标的差异新国标：取消了三类区,规定环境空气功能区仅分为二类;一类为自然保护区、风景名胜区和其他需要特殊保护的区域二类区为居住区、商业交通居民混合区、文化区、工业区和农村地区;新国标中,特定工业区已不存在,这种污染较大的工业区与一般工业区被统称为工业区,纳入环境空气功能二类区;同时,环境空气功能区质量要求明确,一类区使用一级空气污染物浓度限制,二类区使用二级浓度限制;取消了此前空气质量“优”、“良”、“轻度污染”的分类增加监测指标；增加臭氧8小时浓度限值监测指标;与新标准同步实施的还有环境空气质量指数AQI技术规定试行：空气污染评价指数API将变为环境空气质量指数AQI;AQI将可以更好地表征目前城市中环境空气质量状况,尤其是反映珠三角目前突出的复合型大气污染问题AQI：将空气中污染物的浓度依据适当的分级浓度限值对其进行等标化,计算得到的简单无量纲指数,可以直观、简明、定量描述和比较环境污染的程度空气污染对人体的健康意义没找到,大家随便扯扯第二章：空气样品的采集需看书P24—P281、工作场所的采样原则选择有代表性的工作地点应包括空气中有害物质浓度最高的工作地点,劳动者接触时间最长的工作地点;一个有代表性的工作场所内有多台同类生产设备时,按1～3台设置1个采样点；4～10台的设置2个采样点；10台以上的,至少设置3个采样点在有害物质浓度最高的时段进行采样, 采样时间一般不超过15 min;当劳动者实际接触时间不足15min时,按实际接触时间进行采样;对于短时间接触容许浓度的有害物质的采样,采样时间一般为15min空气中有害物质浓度随季节发生变化的工作场所,应将空气中有害物质浓度最高的季节选择为重点采样季节;室内空气样品采样点的选择小于50 m2的房间：1～3个点；50～100 m2的房间：3～5个点；2、采样方法：网格布点法：等距方格法确定采样点,对于有多个污染源,且污染源分布较均匀的地区常用网格布点法布设采样点功能分区布点法：将监测区域划分为工业区、商业区、居住区、工业和居住混合区和商业繁华区、清洁区等；根据具体污染情况和人力、物力条件,在各功能区设置一定数量的采样点；清洁对照点一般设在无污染区或远郊地区；一般在污染较集中的工业区和人口较密集的居住区多设采样点；按功能区划分布点法多用于区域性常规监测同心圆布点法：在污染源四周不同方位的不同距离地点设置采样点;一般在八个方位作射线,作半径为100~5000 m的同心圆；在不同方位一定范围内设采样点;常年主导风向的下风向可以多设一些采样点；适用于受单一污染源或多个污染源构成的一个污染群所影响的地区布设采样点;扇形布点法：以污染源所在位置为顶点；常年主风向的下风向的扇形区域不同距离设置采样点；同时在无污染区选择对照点；扇形的角度一般为45º,不超过90 ；适用于孤立的高架点源, 而且主导风向明显的地区3、气态污染物的采样方法直接采样法瞬间、短时间的平均浓度、浓缩采样法直接采样法容器法又可分为:★注射器采样法★塑料袋采样法★置换采样法★真空采样法4、浓缩采样法是使大量的空气样品通过空气收集器,将其中的待测物吸收、吸附或阻留,将低浓度的待测物富集而被采集在收集器内5、常用填充剂：硅胶、活性碳、高分子多孔微球6、气溶胶的采样方法主要有：沉降法；滤料法；冲击式吸收管法7、气态和气溶胶两种状态污染物的同时采样法：浸渍滤料法；泡沫塑料采样法；多层滤料采样法；环形扩散管和滤料组合采样法8、最小采气量P47是指当空气中待测有害物质的浓度为其最高容许浓度值时,保证所采用的分析方法能够检出所需采集的最小空气体积;最小采气量的作用：防止分析结果出现假阴性第三章气象参数的测定卫生学中用以下五种物理参数表征气湿,其中相对湿度应用最多;1．绝对湿度absolute humidity一定气温下,单位体积空气中所含水汽的质量,通常用g/m3或mg/m3表示,也可用水蒸气的分压kPa来表示2．最大湿度maximum humidity一定气温下,单位体积空气中所含水汽的最大量,又称为空气的饱和湿度;3．饱和差saturated difference一定气温下,空气的最大湿度与绝对湿度之差;它反映在某气温下,单位体积空气中还能容纳水汽的量,即单位体积空气中实际含有水汽的量距离饱和状态的程度,差距越大,说明单位空气中还可容纳越多的水汽;4．生理饱和差37℃时空气的最大湿度与绝对湿度之差;生理饱和差愈大,表明人体散热愈容易,反之愈难;生理饱和差为负值时,人体不能借助蒸发汗水来散热,对人体健康不利;最大湿度、饱和差和生理饱和差的单位与绝对湿度的单位相同;5．相对湿度relative humidity是绝对湿度与最大湿度的比值,即空气中实际含水汽的量与同一温度条件下饱和水汽量的比值,用百分比表示;人们常用相对湿度来表示空气湿度;相对湿度大于80%时为高气湿,小于30%时为低气湿;新风量：指在门窗关闭的状态下,单位时间内由空调系统通道、房间的缝隙进入室内的空气总量第四章：空气检验的质量保证1、标准物质Reference Material,RM又称为标准样品、参考物质等,是指具有一种或多种足够均匀和很好确定其特性量值的一种材料或物质;分为一级标准物质和二级标准物质2、标准气体的配制法：静态法和动态法3、采样的质量保证主要包括采样仪器的检验和校正、采样系统气密性检验、现场空白检验以及平行样品检验4、空气理化检验质量控制包括：实验室内部质量控制；实验室外部质量控制实验室内质量控制包括检验方法评价检验质量控制检验方法评价主要是评价方法的精密度、评价方法的准确度实验室质量评价最常用精密度控制图；准确度控制图,质量控制图P87-P88至少每测10个样品应测一个试剂空白样品;一般做双份平行,如要求较高通常测3~5个平行采样时,每份样品中平行样数量不得低于10%第五章：空气中颗粒物的测定1粉尘表示方法：分散度数量分散度：指各种粒径范围的粉尘粒子数量占粉尘总粒子数的百分比质量分散度：各种粒径范围粉尘粒子的质量占粉尘总质量的百分比;浓度质量浓度计重法：mg/m3数量浓度计数法：个数/ml粉尘浓度的测定：滤膜重量测定法粉尘分散度的测定：自然沉降法；滤膜法滤膜溶解涂片法第六章：空气中无机物染污的测定1、公共场所中氨的测定采用靛酚蓝分光光度法 ；空气质量氨的测定采用氨气敏电极法 重氨气敏电极法2、原理：以L 硫酸为吸收液,采集空气中的氨测定时向样品溶液中加入强碱,将硫酸铵盐转变为氨,再用氨气敏化电极测定样品中氨的含量氨气对氨气敏电极响应塑料管管底有一张微孔疏水薄膜：隔开管内氯化铵溶液和样品溶液；和pH 玻璃电极间有一层液膜；水和其他离子都不能通过透气膜,只有NH3可以扩散通过透气膜,进入液膜,使得氢离子浓度改变,根据所测电位值确定样品中氨的含量水和其他离子都不能通过透气膜,但样品溶液中产生的NH 3可以扩散通过气体渗透膜与中介液NH 4Cl 反应,并改变其pH 值,从而可测得NH 4+的浓度; pH 玻璃电极所测为pH 值的变化量恒定离子强度下,所测电极电位和氨浓度的对数呈线性关系,根据所测电位值确定样品中氨的含量3、大概步骤及注意事项见书P 126-P 127电极组装时,玻璃电极敏感膜与透气膜之间的紧压程度应调节得当,松形成的中介液层不够薄,平衡时间显著延长；接触过紧,二者间形成的液膜可能过薄而不连续,电位值移位; 测试前,应将电极用无氨水洗至电极说明书的电位值,然后测定; 测定时应由低浓度至高浓度逐级测定；水温与标液及电位间温度应相差很少；相应时间较长,应考虑是否采用的标准溶液浓度较小,作适当调整；检测限为~m 3,精密度约为%回收率在97%~102%4一氧化碳非分散红外吸收法与气相色谱法原理见书P 129-P 130 非＇原理：一氧化碳对非’具有选择性吸收;在一定范围内,吸收值与一氧化碳浓度成线性关系;根据吸收值确定样品中一氧化碳浓度;有两束平行线,一束光通过参比室称参比光束；一束测量光束,气体中的一氧化碳吸收部分红外光线使测量光束强度减弱,使参比光束大于测量光束,两室的温差不同,ｃｏ的量越大,温差越大气’在ＴＤＸ－０１碳分子筛选柱中,co 与空气中的其他成分分离后,进入转化炉,在镍触媒作用下,与氢气流中形成CH 4,然后用火焰离子化检测器测定5公共场所和室内空气中臭氧含量测定标准方法 靛蓝二磺酸钠分光光度法 环境空气中臭氧含量测定的标准方法紫外分光光度法+4＋3NH →H ＋NH 吸收：O H ＋NH →OH NH 234－＋测定时：+6居住区大气中硫化氢卫生检验标准方法：亚甲基蓝分光光度法工作场所空气中硫化氢测定的标准方法：硝酸银比色法硫化氢的快速测定方法：醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法、硫化氢库仑检测仪法和硫化氢气敏电极检测仪法7引起空气污染的氟化物主要是氟化氢8、氢化物发生-原子吸收光谱法灵敏度高、二硫腙分光光度法、原子吸收光谱法灵敏度低,难以应用于低含量样品中铅的测定;、微分电位溶出法抗干扰强、仪器简单分别被推荐为我国居住区和工作场所空气中铅测定的标准方法,石墨炉原子吸收法灵敏度高,但对基体复杂样品的测定存在严重干扰9汞的测定方法掌握其中两种原理和注意点冷原子吸收光谱法1．原理•空气中的汞及其化合物被酸性高锰酸钾溶液吸收,氧化成汞离子;汞离子被氯化亚锡还原成汞原子蒸气后,强烈吸收nm波长的紫外线,其吸收程度与汞含量成正比;方法采样：串联2个大型气泡吸收管,以高锰酸钾-硫酸为吸收液,按500ml/min流量采集空气样品15min,封闭吸收管进出气口,置清洁容器内运输和保存样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁,将后面一支气泡吸收管中的吸收液倒入前管,摇匀,取一定量于具塞比色管中,供测定样品测定：标准曲线的绘制,取比色管,加入适量汞标准溶液和吸收液,配制汞标准系列,向各标准管中滴加盐酸羟胺溶液至无色,用力振摇数次,放置20min;然后用测汞仪或原子吸收分光光度计,在波长下测定标准系列溶液的高峰,每个浓度重复测定3次,以峰高均值对汞浓度绘制标准曲线样品测定：按照测定标准系列溶液的操作条件和方法测定样品溶液和空白对照溶液,用样品峰高值减去空白对照值后,标准曲线法计算汞浓度方法说明1若样品溶液出现二氧化锰沉淀,应加入足够量的盐酸羟胺溶液,直至沉淀、颜色完全消失;2盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中将产生氯气和氮氧化物,必须使之完全逸出,以免干扰汞蒸汽的测定;3用空气作载气,必须要经过活性炭净化处理;原子荧光光谱法1．原理空气中蒸气态汞及其化合物被吸收液吸收、氧化后,硼氢化钠将汞离子还原成汞原子蒸气,吸收波长的光,发射原子荧光;测定原子荧光强度,以峰高或峰面积进行定量;注意事项见书P150第七章：空气中有机污染物的测定甲醛的测定方法五类：分光光度法、色谱法气相色谱、高效液相色谱、电化学分析示波极谱、微分脉冲极谱法、荧光分析法、化学发光法室内空气质量标准GB/T18883-2002选择的方法：酚试剂MBTH光度法、AHMT分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、盐酸副玫瑰苯胺分光光度法、变色酸分光光度法甲醛测定方法比较：测定方法所用的分离柱：1、非极性：6201担体,甲苯和二甲苯之间分离良好,耗时短,但是二甲苯的异构体不能分离；SE-30固定液；DPN各组分分离良好,对和间二甲苯不能完全分离2、极性柱：20%PEG-1500固定液,各组分分离效果良好,但是对和间二甲苯合为一个色谱锋；PEG-600；EFAP对苯系物可得到较好的分离,但对和间二甲苯还是不能分离；采用DPN：有机皂土34：shimalite担体=5:5:100固定相能很好地分离异构体;3、毛细管柱,分离苯系物柱效高、分离效果好苯、甲苯、二甲苯的测定分离柱4、现行工作场所苯系物测定标准方法推荐三种色谱柱色谱柱Ⅰ：PEG6000FFAP ∶6201红色担体60～80目＝5∶100色谱柱Ⅱ：邻苯二甲酸二壬酯DNA：有机皂土-34∶Shimalite担体60～80目＝5∶5∶100 色谱柱Ⅲ：毛细管色谱柱,内涂FFAP固定液;色谱柱Ⅰ可同时测定苯、甲苯、邻二甲苯和对二甲苯或间二甲苯,因对和间二甲苯不能分离,因此不能同时测定;色谱柱Ⅱ和Ⅲ则可同时测定苯、甲苯和二甲苯三种异构体;5、测定苯系物气相色谱仪便携式大多采用紫外光离子化检测器,实验室多采用火焰离子化检测器6、苯并芘是有五个苯环构成的多环芳烃7、苯并a芘提取分离方法萃取法将采样后的玻璃纤维滤纸尘面向里小心放入索氏提取器的渗滤管中,加入环己烷,于沸水中连续回流8 h将提取液转移至K-D浓缩器中在70～80℃水浴中减压浓缩至～ml不可蒸干、超声波提取法、真空升华法将升华管放在管状电路中,抽真空,充氮、抽真空,通氮、抽真空,反复3次,除去管内空气; 再升温到300℃,可见黄色或黄棕色油状物及结晶状升华物凝集在升华管的毛细管内壁上8、高效液相色谱法不仅分离效果好而且灵敏度高,是目前测定苯并芘比较理想的方法9、保留时间在正己烷和正十六烷之间的所有挥发性有机化合物,称为总挥发性有机化合物TVOC ;10、挥发性有机物常用测定方法—气相色谱法火焰离子化检测器、光离子化气相色谱法、气相色谱-质谱法11、总烃：两种表示方法:★包括甲烷在内的碳氢化合物,称为总烃；★通常将C1～C9烷烃和烯烃的混合物, 称为总烃12、气相色谱法是测定烃类化合物的首选方法13、有机磷农药的主要的测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法测定甲基对硫磷、色谱法、酶化学法第八章：空气中有毒物质的快速测定1快速测定rapid analysis: 简便分析方法或便携式简易仪器,在现场短时间内测定出空气中有害物质浓度的测定方法;2、意义：当发生有害气体泄漏、生产设备突然发生故障,需要及时了解现场空气中有害物质的瞬间浓度和危害程度时,需要简便快捷的分析方法,以满足现场快速测定的需要,快速检测是处理突发事故的常用检验手段;3、特点: 设备简单、易于操作、反应快速、采样量少方法：半定量测定方法受现场条件的限制,快速测定方法的灵敏度和准确度难以达到常规测定方法要求测定结果：具有一定的准确性4、快速测定的方法1．试纸法test paper method浸渍过化学试剂的试纸条2．溶液法solution method3．检气管法detecting tube method4．仪器法instrument method5、常用的检气管工作原理：1．H2S检测管以硅胶为载体,醋酸铅为显色剂,当空气样品通过检测管时,硫化氢与显色剂反应生成黑色的硫化铅;2．CO2检测管以硅胶为载体,NaOH和百里酚酞为显色剂,当被测空气通过检测管时,CO2与NaOH反应使其pH值变化,指示粉由紫色变为桃红色;6、检气管有比色型与比长型,比长型检气管读数误差小,使用方便,是检气管技术的发展方向7、影响检气管变色柱长度的因素一抽气速度的影晌V快,待测物质来不及与显色反应,变色柱加长,V短变色界限清楚,丹变色柱变短二采样体积的影晌V多含量多长度长三温度的影响吸附平衡常数改变,气体密度变小,化学反应速度加快,同时载体的物理吸附能力降低四采样器的影响五装管技术的影响指示粉装填太松,抽气阻力小,变色柱加长,易出现界面倾倒8、仪器测定法常用仪器1. 热学式气体测定器thermal gas detector•利用待测气体燃烧或氧化时所产生的热量进行检测2. 光学式气体测定器•利用空气中待测物质本身或待测物质与其它试剂作用后的产物对某种波长光线的吸收作用或反应产物的发光作用而制成的测定仪器;根据光的波长范围可分为紫外线、可见光、红外线测定器和化学发光测定器紫外线气体测定器。
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吸收液: 酚试剂溶液
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．采 样
• 采集器：大型气泡吸收管 • 吸收液：酚试剂溶液， • 注： •13
．方法说明
• （）酚试剂也能与乙醛（＞ µ）和丙醛反应， 此法测得结果总醛含量。 （）对测定有干 扰，测定前将气样通过硫酸锰滤纸过滤， 可除干扰，相对湿度＞，效率好。
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（二）分光光度法
• （二）分光光度法．原理 甲醛被吸收 液吸收，在碱性条件下，与(Ⅰ)反应缩合 (Ⅱ)，被高碘酸钾氧化成（Ⅲ）紫红色化合 物。最大吸收波长为 。反应方程式如下：
手。
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（三）危 害
• 苯、甲苯、二甲苯主要以蒸气状态存在空 气中，经呼吸道进入人体。 苯的急性中毒 主要损伤中枢神经系统；长期接触低浓度 苯，发生慢性中毒。 苯对神经系统和造血 系统产生的损害，导致再生障碍性贫血、 白血病 。 甲苯、二甲苯属低毒类物质， 毒 性与苯相似。
工作场所空气中甲醛最高容许浓度为：
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二、常用测定方法
• ★分光光度法 ——《室内空气质量标准》 标准方法 分光光度法 酚试剂（）光度 法 、乙酰丙酮分光光度法 ★色谱法（气相 色谱 、高效液相色谱） ★电化学分析 （ 示波极谱 、微分脉冲极谱）法 ★荧光分 析法和化学发光法
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（一）酚试剂 () 分光光度法
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（二）污染来源
• 化学工业过程：苯、甲苯、二甲苯是许多 化学工业的基本原料、有机溶剂； ■煤焦 油的提炼、石油产品高温裂解产生苯、甲 苯和二甲苯； ■室内装修过程
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室内环境中苯系物的来源
• 一、人造板：大芯板、刨花板、纤维板。 • 二、内墙涂料：有害物为。 • 三、溶剂性木器漆涂料。 • 居室苯合格率只有％ • 百辆车空气大检测 甲苯为车内空气第一杀
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• （）采用顶空进样方法可以减少干扰：用 装有氧化铝的吸附管采样，然后将吸附管 转移到样品瓶中，以苯甲酸为脱附剂，将 瓶密封后置于℃恒温水浴加热，洗脱， 气-液平衡后取气相进样。
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（五）高效液相色谱法
• 以二硝基苯肼＋盐酸＋异辛烷的溶液为吸 收液采样，甲醛与二硝基苯肼反应生成腙， 产物溶于异辛烷层中，用正己烷＋二氯甲 烷（）混合液提取，在保护下浓缩近干， 再用甲醇溶解，进样，用进行测定。 柱， 紫外检测器。
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．采 样
• 取三乙醇胺、焦亚硫酸钠和溶于水配成吸 收液，用气泡吸收管，以 流量采气 。
• 吸收液:三乙醇胺（掩蔽） • 焦亚硫酸钠（吸收甲醛） • （掩蔽剂）
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．方法说明
• （）分光光度法抗干扰能力强，灵敏度高， 但需严格控制显色时间。 （）所用试剂需 进口，价格昂贵，方法成本高。本法宜与 酚试剂光度法配合使用，必需进行复测时， 才用法进行检验。
• 吸收液：乙酰丙酮的铵盐溶液
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．测定方法
• 取一定量甲醛标准溶液，加入乙酰丙酮溶 液的铵盐溶液，置沸水浴上加热 ，冷却至 室温后，以水为参比，于处测定。标准曲 线法定量。
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．方法说明
• （）本法最大的优点是乙醛、酚类物质不 干扰测定；但有影响，用作为保护剂则可 消除干扰。 （）本法操作简便，重现性好， 但灵敏度较低。
• 主要经呼吸道进入体内，也可经皮肤进入 人体。对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。
• 甲醛还能与空气中的离子性氯化物反应生 成致癌物二氯甲基醚。已经确定甲醛为致 癌和致畸性物质！
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（三）卫生标准
• 居室空气中 甲醛最高容许浓度（ 均值）
为 公共场所空气中
甲醛最高容
许浓度为：
人造板材中甲醛释
放量＜
木地板中甲醛释放量＜
大家好
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第七章 空气中有机污染物的测 定
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• 第一节 甲 醛 （，）
4
• 一、概述 （一）理化性质 甲醛：无色，有 强烈刺激性气味。常温下易挥发，温度↑挥 发速度↑，浓溶液能形成多聚甲醛白色沉淀， 受热易发生分解，常温下放出微量气态甲 醛。加入少量甲醇可防止聚合。
• 福尔马林：～甲醛水溶液， ％甲醇。
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（六） 离子色谱法
• 原理 : 甲醛用活性炭富集，在碱性溶液中 用氧化成甲酸，离子色谱仪测定。
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第二节 苯()、甲苯()、二甲苯()
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• 一、概述 • （一）理化性质 、、 属同系物，均为无色、
有芳香气味的易挥发液体；分子极性小， 难溶于水，易溶于二硫化碳等有机溶剂。 有邻、对、间位三种异构体，空气中蒸气 达到一定浓度，有爆炸危险。
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甲醛的标定
• 原理 ： 碱性条件下，甲醛可以被碘溶液氧 化为甲酸。用碘量法以硫代硫酸钠标液标 定甲醛的浓度。
→
→
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（二）污染来源
• 甲醛是室内空气主要污染物之一。 人造板 材使用粘合剂，含甲醛！甲醛是重要化工 原料。
香烟烟雾中也含有甲醛！每支过滤嘴 香烟的烟气中甲醛含量达～ µ。
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（三） 危 害
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（四）气相色谱法
• ．原理 在酸性条件下，甲醛被二硝基苯 肼，生成稳定的二硝基苯腙。用二硫化碳 洗脱后，经色谱柱分离，用测定，保留值 定性，峰高定量。
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．采 样
• 用涂有二硝基苯肼的担体为吸附剂，装入 玻璃管配制成采样管。采样时，加一滴盐 酸（催化作用）于吸附剂上。将吸附管的 另一端接在空气采样器上，以 的流速采气 。 加入，洗脱甲醛衍生物，制备样品液，待 用。
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．方法说明
• （）本法可同时测甲醛、乙醛、丙醛和丙 稀醛。和无干扰。 （）如果采用的色谱柱 是涂渍硅油，用检测器，灵敏度可提高～ 倍。 （）加入少量盐酸，可催化甲醛与二 硝基肼发生缩合反应生成相应的腙。
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• （）采用顶空进样方法可以减少干扰：用 装有氧化铝的吸附管采样，然后将吸附管 转移到样品瓶中，以苯甲酸为脱附剂，将 瓶密封后置于℃恒温水浴加热，洗脱， 气-液平衡后取气相进样。
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（三）乙酰丙酮分光光度法
• ．原理 甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸 收。在沸水浴条件下，甲醛与乙酰丙酮作 用生成稳定黄色化合物，该化合物在 处有 最大吸收。反应方程式如下：
• 注：吸收液吸收，但沸水浴下反应才显色
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．采 样
• 用一个内装 吸收液的气泡吸收管，以～ 流量， 采气～ 。于～℃贮存，日内分析完毕，防甲 醛氧化。