无机及分析化学课后习题第九章答案
无机及分析化学课后习题第九章答案
无机及分析化学课后习题第九章答案一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（）A. S2O32-B. H2OC. Br－D. NH4+解：选D。
NH4+中的N没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（）A. [FeF6]3－B. [Cr(NH3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－解：选A, [FeF6]3－中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH3) 6]3+ 磁矩μ=0.0B.M ，可知CO3＋离子采取的杂化类型是（）A. sp3B. dsp2C. d2sp3D. sp3d2＋解：选C 。
CO3价电子构型是3d6, 由磁矩μ=0.0B.M可以推断：该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时CO3＋3d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是（）A. [Zn(NH3)4]2+B. [Cu(NH3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4－D.[Ag(NH3) 2] +解：选B。
Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是（）A. NO－OHB. (CH3)2N－NH2－ D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2 C. CNS解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）A. ?Ag?NH3?2?＋B. [FeCl4]—C. [Fe（C2O4）3]3—D. ?Ag?S2O3?2?3-解：选B。
Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸，S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。
《无机及分析化学》部分作业答案
《无机及分析化学》作业答案第一章（P25）1—8 (1)26.44% (2) 6.14mol·Kg -1; (3) 5.42 mol·L -1; (4) x(NaCl)=0.0995, x(H 2O)=0.9005 1—9 ⊿t b =K b ·b B 相同则b B 相等，1.5g/(60g·mol -1×200g)=42.8g/(M x ×1000g)M x =342 g·mol -11—11 ⊿t f =K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×19g/(M x ×100×10-3Kg) M x =1606 g·mol -1 1—13 П=c B RT≈b B RT R=8.314kPa·L·mol -1·K -1 ≈8.314kPa·kg·mol -1·K -1(ρ≈1.0 kg·L -1稀溶液) ⊿t f ==0.56℃=K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×b BП=8.314kPa·kg ·mol -1·K -1×309.65K×0.56℃/1.86℃·kg·mol -1=775.09 kPa 1—14 过量AgNO 3过量 胶团结构式：[(AgI)m ·n Ag +·(n-x) NO 3-]x+·xNO 3- 正溶胶，负极移动 1—15 三硫化二砷溶胶胶团结构式：[ (As 2S 3) m ·nHS -·(n-x) H +]x-·x H +, 负溶胶， 聚沉能力：NaCl ﹤Mg Cl 2﹤AlCl 3，第二章（P57）2—17 ∆r H m θ=3∆f H m θ(N 2,g)+4∆f H m θ(H 2O,g)- ∆f H m θ(N 2O 4,g)- 2∆f H m θ(N 2H 4,l)=3×0+ 4×(-241.84kJ·mol -1)-(9.661kJ·mol -1)- 2×(50.63kJ·mol -1)= -1078.28 kJ·mol -11078.28×103 J=mgh=100kg×9.8×h h=1100m2—18 ∆r G m θ=∆f G m θ(C 6H 12O 6,s)+6∆f G m θ(O 2,g)- 6∆f G m θ(H 2O,l)- 6∆f G m θ(CO 2,g)=(-910.5kJ·mol -1)+6×0 -6×(-237.14kJ·mol -1)- 6×(-394.38kJ·mol -1)= 2878.62 kJ·mol -1 ＞0 即298K 及标态下不能自发进行第三章（P89）3—13题 解： 2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)起始分压P 0(kPa) 0.4RT 1.0RT 0平衡分压P(kPa) 0.08RT 0.84RT 0.32 K θ={[p(SO 3)/p θ]2/{[p(SO 2)/p θ] 2[p(O 2)/p θ]}=0.286,其中p θ=100kPa ，Kc θ=19.053—14题 解： PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)起始分压P 0(kPa) 0.35RT 0 0平衡分压P(kPa) 0.10RT 0.25RT 0.25RT K θ={[p(PCl 3)/p θ][p(Cl 2)/p θ]/[p(PCl 5)/p θ]=27.18, 其中p θ=100kPa ，Kc θ=0.6253—15题 解：（1）理论计算∆r H m θ(T)≈∆r H m θ(298.15K)= ∑ ∆f H m θ(B,298.15K)=172.43 kJ ·mol -1,∆r S m θ(T)≈∆r S m θ(298.15K)= ∑ S m θ(B,298.15K)=182.23 J ·mol -1·K -1,∆r G m θ(298.15K )=∑ ∆f G m θ(B,298.15K)=119.78 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ(298.15K)-1773×∆r S m θ(298.15K)=-150.66 kJ ·mol -1,∆r G m θ(298.15K)与∆r G m θ(1773K)完全不同(2)实验值计算 lg(K 2θ/K 1θ)= ∆r H m θ/2.303R ×[(T 2-T 1)/ T 2 T 1]——范特霍夫公式 得∆r H m θ=96.65 kJ ·mol -1,∆r G m θ(T)=-RTln K θ=-2.303RTlg K θ，得∆r G m θ(1773K)=-112.8 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ-1773×∆r S m θ= -112.8 kJ ·mol -1,得∆r S m θ=0.1181 kJ ·mol -1·K -1=118.1 J ·mol -1·K -1,B νB νB ν可见理论计算值和实验计算值相差较大，如何计算看题意。
无机及分析化学课后习题第九章答案
一、选择题在给出的４个选项中,请选出1个正确答案。
１. 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 Ｓ２O 3２- B. H 2O C. Br - D 、 N Ｈ4+ 解:选Ｄ。
ＮＨ4+中的N 没有孤对电子。
2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [F ｅF 6］3－ B. ［Cr (N Ｈ3) 6]3+ C 、 [Ａｕ(Ｃｌ)4］- D. [Ni(ＣＮ)4]2－解:选Ａ, ［Fe Ｆ6］３-中心原子F ｅ3+采用ｓp 3ｄ2轨道进行杂化。
3. 测得[Ｃｏ(NH ３) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C Ｏ3+ 离子采取的杂化类型就是( ) A 、 sp 3 Ｂ、 dsp 2 Ｃ、 d 2s ｐ3 Ｄ、 s ｐ3d 2解:选C 。
C O ３＋价电子构型就是3ｄ６, 由磁矩μ＝0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O ３＋3ｄ轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。
4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Ｚn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4］2+C 、 ［F ｅ(CN)6］４－ Ｄ、 [Ag (NH 3) ２] +解:选Ｂ。
Cu 2+的价电子构型就是３ｄ9,在形成配合物时采用dsp ２杂化,有１个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。
５. 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO －OH Ｂ、 (C Ｈ3)2N －ＮH 2C 、 ＣＮS-Ｄ. Ｈ2N －ＣＨ2-ＣＨ2－ＣＨ2-NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ａｇ(NH 3)２]＋B 、 [FeCl 4]—C 、 ［F ｅ(C ２O ４)3]3— D. [Ag (Ｓ２O 3)２]3-解:选B 。
无机及分析化学课后习习题第九章答案
欢迎阅读一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ）A. S 2O 32-B. H 2OC. Br －D. NH 4+解：选D 。
NH 4+中的N 没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ）A. [FeF 6]3－B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－3－3+323. A. 解：选轨道杂4. 5. 6. 在强酸7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-??? ?紫红???? 蓝 ?橙它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（ ）A. <6.3????????B. >6.3?????????C. 7~10??????D. 6.3±1解：选C 。
该指示剂在pH <6.3??或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显着。
9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ）A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解：选C 。
比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θBiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为（ ）A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。
二、填空题1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A．HCO3- B．H2CO3C．OH- D．H2O2. 下列为两性物质是 ( )A．CO32-B．H3PO4C．HCO3- D ．NH4+3．若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A．HAc-NaAc B．NH3-NH4Cl C．Na2HPO4-Na3PO4 D．HCOOH-HCOONa 4．某酸碱指示剂的pK HIn=5.0，则其理论变色范围是( )A．2-8 B．3-7 C．4-6 D．5-75．下列用于标定HCl的基准物质是( )A．无水Na2CO3 B. NaHCO3C．邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A．NaOH-Na2CO3 B．Na2CO3 C．NaHCO3-NaOH D．NaHCO3-Na2CO3 7．NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A．甲基橙 B．甲基红 C．酚酞 D．都可以8．某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5，则其理论变色范围为( )A．pH=4～6 B．pH=3～5 C．pH=5～6 D．pH=6～89．下列物质的浓度均为0.10mol.L-1，其中能用强碱直接滴定的是（）A．氢氰酸（K a=6.2×10-10） B．硼酸（K a=7.3×10-10）C．醋酸（K a=1.76×10-5） D．苯酚（K a=1.1×10-10）10.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）A.H2+Ac-HAc；B.NH3-NH2-；C.HNO3-NO3- ；D.H2SO4 -SO42-11．根据酸碱质子理论，下列非水溶剂中，不属于质子性溶剂的是 ( )。
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第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
无机及分析化学-第九章答案
无机及分析化学-第九章答案无机及分析化学-第九章答案第九章习题解答1．离子键无饱和性和方向性，而离子晶体中每个离子有确定的配位数，二者有无矛盾？答：二者无矛盾。
离子键无饱和性和方向性是由离子特征决定的。
只要离子晶体里自带有不同的电荷就会有库伦作用，无论周围的空间有多少带有相异电荷的离子，都会产生库伦吸引力，这就决定了离子键的不饱和性，而电荷相异的离子在任意方向的这种作用依然存在。
即没有固定方向，不存在方向性。
而离子在离子晶体由于空间条件及离子本身大小的限制，使一个离子周围只能有确定数目的作用，即配位数一定。
但相邻的离子间库伦引力依然存在，故两者不矛盾。
2．下列双原子分子或离子，哪些可稳定存在？哪些不可能稳定存在？请将能稳定存在的双原子分子或离子按稳定性由大到小的顺序排列起来。
H 2 He 2 He 2+ Be 2 C 2 N 2 N 2+答： H 2σ1s 2 键级=1202=- He 2σ1s 2σ1s *2 键级=0222=-He 2+σ1s 2σ1s *1 键级=5.0212=- Be 2σ1s 2σ1s *2σ2s 2σ2s *2 键级=0244=- C 2σ1s 2σ1s *2σ2s 2σ2s *2π2py 2π2pz 2 键级=2248=- N 2σ1s 2σ1s *2σ2s 2σ2s *2π2py 2π2pz 2σ2px 2 键级=32410=- N 2+ σ1s 2σ1s *2σ2s 2σ2s *2π2py 2π2pz 2σ2px 1键级=5.2249=- 稳定存在的分子或离子：H 2 He 2+ C 2 N 2 N 2+ 不能稳定存在的分子或离子：He 2 Be 2稳定性次序：N 2>N 2+>C 2>H 2>He 2+3．第二周期某元素的单质是双原子分子，键级为1是顺磁性物质。
(1)推断出它的原子序号； (2)写出分子轨道中的排布情况；答：(1)原子序号5(2)B 2 σ1s 2σ1s *2σ2s 2σ2s *2π2py 1π2pz 14．在BCl 3和NCl 3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？答：BCl 3与NCl 3分子中，中心原子不同，中心原子的电子结构不同，使得两者的中心原子采用不同的杂化方式：B采用的是sp2杂化，每个杂化轨道的的夹角是120o，与Cl原子以3p x轨道形成3个σ键，分子呈平面三角形。
无机及分析化学（董元彦）第九章选择题及答案
无机及分析化学（董元彦）第九章选择题及答案13. 两个半电池，电极相同，电解质溶液中的物质也相同，都可以进行电极反应，但溶液的浓度不同，它们组成电池的电动势（A ）A. E = 0，E ≠0B. E ≠0，E ≠0C. E ≠0，E = 0D. E = 0，E = 014. 用Nernst 方程式计算Br 2/Br ?电对的电极电势，下列叙述中正确的是（B ）A. Br 2的浓度增大，E 增大B. Br ?的浓度增大，E 减小C. H +的浓度增大，E 减小D. 温度升高对E 无影响5．已知在1. 0mol ·L －1H 2SO 4溶液中，电对Ce 4＋/Ce 3＋和Fe 3＋/Fe 2＋的条件电极电势分别为1.44V 和 0.68V ，在此条件下用Ce （SO 4）2标准溶液滴定Fe 2＋，其化学计量点的电势值为：（ C ）A. 2.12VB. 0.86VC. 1.06VD. 1.26V6．已知Cl 元素电势图：酸性介质中：E A ?/V ClO －───Cl 2───Cl －碱性介质中：E B ?/V ClO －───Cl 2───Cl －则：（ B ）A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应9. KBrO 3是强氧化剂，Na 2S 2O 3是强还原剂，但在用KBrO 3标定Na 2S 2O 3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是：（ C ）（A ）两电对的条件电极电位相差太小（B ）可逆反应（C ）反应不能定量进行（D ）反应速率太慢3. 已知H 2O 2的电势图：酸性介质中：O 2H 2O 2H 2O 0.67V 1.77V 碱性介质中：O 2H 2O 2H 2O -0.08V 0.87V说明H 2O 2的歧化反应（C ）A. 只在酸性介质中发生B. 只在碱性介质中发生C. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都发生D. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都不发生6. 下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 ( A)A . K 2Cr 2O 7B . FeCl 3C . K 2[PtCl 4]D . Cl 29.以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+，以二苯胺磺酸钠作指示剂，加入磷酸的目的在于（A ）（A ）降低E （Fe 3+/ Fe 2+）（B ）升高E （Fe 3+/ Fe 2+）（C ）降低E （Cr 2O 72-/ Cr 3+）（D ）升高E （Cr 2O 72-/ Cr3+）10.根据元素标准电势图M 4+M 2++0.40V M1.63 1.36 0.42 1.36下列说法正确的是（A）M4+是强氧化剂（B）M是强还原剂（C）M4+能与M反应生成M2+（D）M2+能岐化生成M和M4+ （D）11. 已知电对（Cl2/Cl-）的标准电极电势为+1.36V，在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V 的电极反应是（D）A. Cl2 + 2e- = 2Cl-B. 2Cl2 + 4e- = 4Cl-C. 1/2Cl2 + e- = Cl-D. 都是12. 下列电极反应中，有关离子浓度减小时，电极电势增大的是（B）A. Sn4+ + 2e- = Sn2+B. Cl2 + 2e- = 2Cl-C. Fe2+ + 2e- = FeD. 2H+ + 2e- = H25．已知在1. 0mol·L－1H2SO4溶液中，电对Ce4＋/Ce3＋和Fe3＋/Fe2＋的条件电极电势分别为1.44V和0.68V，在此条件下用Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2＋，其化学计量点的电势值为：（D）A. 2.12VB. 0.86VC. 1.26VD.1.06V10．已知EΘ(Cu2＋/Cu)＝0.337V，K稳［Cu(NH3)4］2＋＝4.3×1013，则电极反应［Cu(NH3) 4］2＋＋2e－==== Cu＋4NH3的EΘ(［Cu(NH3) 4］2＋/Cu)为：（B）A. 0.337VB. －0.067VC. 0.740VD. －0.470V14．已知下列反应在标准状态下，皆正向自发进行：2Fe2+ +Br2 2 Fe3+ +2 Br-Fe3+ +2 I-2Fe2+ + I2则有关E的大小顺序正确的是D（A）E（Fe3+/ Fe2+）> E（I2/ I-）> E（Br2/ Br -）（B）E（I2/ I-）> E（Fe3+/ Fe2+）> E（Br2/ Br -）（C）E（Br2/ Br -）> E（I2/ I-）> E（Fe3+/ Fe2+）（D）E（Br2/ Br -）> E（Fe3+/ Fe2+）> E（I2/ I-）6、由电对MnO4－与Mn2+与Fe3+/Fe2+组成原电池，已知电对MnO4－/ Mn2+的φθ大于Fe3+/Fe2+E°值，若增大溶液的PH值，原电池的电动势将：B（1）增大（2）减小（3）不变（4）无法判断17、对于下列电极反应，MnO2+4H++2e=Mn2＋+2H2O如果增大溶液的pH值，则该电极的电极电势：B（1）增大（2）减小（3）不变（4）不能判断15．已知Cl元素电势图：1.63 1.36酸性介质中：E A?/V ClO－───Cl2───Cl－碱性介质中：E B ?/V ClO －───Cl 2───Cl －则：（ B ）A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应5．下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 (A)（A.） K 2Cr 2O 7 （B. FeCl 3（C.） K 2[PtCl 4] （D ）Cl 27．将反应 Zn + Cu 2+=Zn 2+ + Cu 设计为原电池，若在铜半电池溶液中加入氨水后，则电池电动势E 值将 ( C.（A.）增大（B.）不变（C. ）变小（D.）无法判断11．已知3+／Fe 2+)=0.771V ，2+／Fe)= -0.447V ， (O 2／H 2O)=1.229V ，则下列氧化还原能力大小顺序正确的是 D 。
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一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1、 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 S 2O 32-B 、 H 2OC 、 Br －D 、 NH 4+解:选D 。
NH 4+中的N 没有孤对电子。
2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [FeF 6]3－B 、 [Cr (NH 3) 6]3+C 、 [Au(Cl)4]-D 、 [Ni(CN)4] 2－解:选A, [FeF 6]3－中心原子Fe 3+采用sp 3d 2轨道进行杂化。
3、 测得[Co (NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C O 3＋ 离子采取的杂化类型就是( )A 、 sp 3B 、 dsp 2C 、 d 2sp 3D 、 sp 3d 2解:选C 。
C O 3＋价电子构型就是3d 6, 由磁矩μ=0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O 3＋3d 轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。
4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Zn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4]2+C 、 [Fe(CN)6]4－D 、 [Ag (NH 3) 2] +解:选B 。
Cu 2+的价电子构型就是3d 9,在形成配合物时采用dsp 2杂化,有1个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。
5、 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO －OHB 、 (CH 3)2N －NH 2C 、 CNS－ D 、 H 2N －CH 2－CH 2－CH 2－NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ag (NH 3)2]＋B 、 [FeCl 4]—C 、 [Fe(C 2O 4)3]3—D 、 [Ag (S 2O 3)2]3-解:选B 。
Cl -在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH 3、C 2O 42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸, S 2O 32-与强酸反应会分解为硫与亚硫酸,后者又分解为二氧化硫与水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。
7、 用EDTA 为滴定剂测定水的总硬度时,介质条件就是( )A 、 浓硫酸B 、 浓氢氧化钠C 、 中性D 、 pH=10的缓冲液解:选D 。
从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH 不能低于10,考虑到pH 大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀,因此选择pH=10的缓冲液。
8、 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:3.62=θa pK 6.113=θa pKH 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-紫红 蓝 橙它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围就是( )A 、 <6、3B 、 >6、3C 、 7~10D 、 6、3±1解:选C 。
该指示剂在pH <6、3 或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10 时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显著。
9、 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( )A 、 Al 3+B 、 Hg 2+C 、 Mg 2+D 、 Cu 2+解:选C 。
比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10、 己知Bi 3+的浓度为0、02 mol·L -1,log θBiY K =27、94,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )A 、 0、6B 、 0、8C 、 0、9D 、 0、4解:选A 、由单一离子被准确滴定的条件推出:6lg lg )/lg()/lg()H (Y θBiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=⋅αθK c c K c c将数据代入得到 )(lg H Y α≤20、24,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。
二、填空题1、 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子与配位数;确定配离子与形成体的电荷数,并给出它们的命名。
(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2(3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6](5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3(7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3-(9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2-(11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl配合物 中心离子 配体 配位原子 配位数命名(1)[CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6] (5)[PtCl 2(NH 3)2] (6)[Co(NH 3)4 (H 2O)2]2(SO 4)3 (7)[Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI 4]2- (11)K 2[Mn(CN)5] (12)[FeBrCl(en)2]ClCr 3+ Ni 2+ Co 2+ Al 3+ Pt 2+ Co 3+ Fe 3+ Co 3+ Cr Hg 2+ Mn 3+ Fe 3+ Cl -,H 2O en NCS - F - Cl -,NH 3 NH 3,H 2O EDTA C 2O 42- CO I - CN - Br -,Cl -,en Cl ,O N N F Cl, N N,O N,O O C I C Br,Cl N6646466 66456 氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) 氯化三乙二胺合镍(Ⅱ) 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 六氟合铝(Ⅲ)酸钠 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ)离子三草酸根合钴(Ⅲ)离子 六羰基合铬 四碘合汞(Ⅱ)离子 五氰合锰(Ⅲ)酸钾 氯化一溴·一氯·二乙二胺合铁(Ⅲ) 2、 [Ag(S 2O 3)2]3－溶液中存在的配位平衡为__[Ag(S 2O 3)2]3－═ Ag + + 2S 2O 32-__,加入KCN,由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]－_______,平衡向 生成S 2O 32-方向 移动。
3、 [Fe(SCN)6]3－溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3－═ Fe 3+ + 6SCN -_,加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原 ,平衡向 向生成SCN -方向 移动。
4、 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件就是 6)./lg(/≥θθMY M K c c 。
5、 若溶液中同时存在0、01 mol·L －1的M 、N 两种离子,用EDTA 作滴定剂,要分别测定M 与N 离子含量,则它们应满足6)/lg(θ'MY θM ≥⋅K c c , 6)/lg(θ'NY N ≥⋅K c c θ ; 6lg θ'≥∆K6、 以铬黑Ｔ为指示剂,溶液pH 值必须维持 7~10 ;滴定到终点时溶液由 红色 色变为 蓝色 色。
7、 一般要求金属指示剂的≥θ'MIn lg K 2 ,否则,会使终点提前;若金属指示剂的 'MY θ'MIn θK K > ,则用EDTA 滴定到终点时指示剂 不变 (变或不变)色,这种现象叫_封闭现象 。
8、 用EDTA 滴定水中Ca 2+含量时,微量的Fe 3+,Al 3+对铬黑T 有 封闭 作用,可在溶液呈 酸 性时加 三乙醇胺 掩蔽Al 3+与Fe 3+,再调pH= 12 ,利用 沉淀 掩蔽法消除Mg 2+的干扰后用EDTA 滴定。
三、简答题1、 已知配合物的磁矩,根据价键理论指出下列配离子中心离子的杂化轨道类型与配离子的空间构型。
(1) [Cd(NH 3)4]2+(μ=0 B 、M) (2)[PtCl 4]2- (μ=0 B 、M) (3)[Mn(CN)6]4-(μ=1、73 B 、M) (4)[CoF 6]3- (μ=4、9 B 、M) (5) [BF 4]- (μ=0 B 、 M) (6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B 、M)解:(1)sp 3杂化 正四面体;(2)dsp 2杂化 平面四方形;(3)d 2sp 3杂化 正八面体;(4)sp 3d 2杂化 正八面体;(5)sp 3杂化 正四面体;(6)sp 杂化 直线型2、 根据下列配离子的空间构型,画出它们形成时中心离子的价层电子分布,并指出它们以何种杂化轨道成键,估计其磁矩各为多少(B 、M 、)。
(1)[CuCl 2]-(直线形) (2)[Zn(NH 3)4]2+(四面体)(3)[Ni(CN)4]2-(平面四方形)解:写出离子的价层电子分布,磁矩)2(+=n n μB 、M 、(1)[CuCl 2]-:Cu +的价层电子分布为3d 103d 4s 4p[CuCl 2]-价层电子分布为3d 4psp 杂化 为sp 杂化(由Cl -提供孤对电子对),未无成对电子,所以)2(+≈n n μ=0 B 、M 、(2)[Zn(NH 3)4]2+:Zn 2+的价层电子分布为3 d 103d 4s 4p[Zn(NH 3)4]2+的价层电子分布为3dsp 3杂化中心离子为sp 3杂化,无未成对电子,所以)2(+≈n n μ=0 B 、M 、(3)[Ni(CN)4]2-:Ni 2+的价层电子分布为3d 8,在CN -的影响下,Ni 2+的(n -1)d 电子发生重排,空出一个3d 轨道,进行dsp 2杂化,因而[Ni(CN)4]2-为平面正方形,由于n=0,根据)2(+≈n n μ=0 B 、M 。
3、 选择适当试剂,实现下列转化Ag → AgNO 3→AgCl↓→ g(NH 3)2]Cl→AgBr↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI↓→K[Ag(CN)2]→Ag 2S↓解:每步转变依次加入以下试剂:(1)HNO 3(热) (2)NaCl(3)氨水(4)NaBr(5)Na 2S 2O 3(6)NaI(7)KCN(8)NaS4、 酸效应曲线就是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？解:设所有金属离子浓度C M =0、01mol 、L -1,将不同金属离子的θMY K 代入式lg αY(H)= lg 8θMY-K ,求得lg αY(H),查表得到准确滴定各种金属离子的最小pH 。