分析化学：第9章 沉淀平衡和沉淀滴定法
沉淀滴定法
第五节沉淀滴定法教学目的：1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。
2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。
3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。
4、理解测定氯化物的条件。
教学重点与难点：莫尔法(铬酸钾作指示剂)作为教学重点教学内容：一、方法简介沉淀滴定法(precipitationtitration)：也称容量分析法(volumetricprecipitationmethod),以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件：(1)反应速度快，生成沉淀的溶解度小；(2)反应按一定的化学式定量进行；(3)有准确确定理论终点的方法。
应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。
解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。
目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。
Ag++Cl-=AgClJAg++SCN-二AgSCNJ以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。
主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。
如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法｛莫尔法佛尔哈德法法杨司法1、莫尔法什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。
以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。
(1)指示剂作用原理：Ag++Cl-AgCl!白Ksp(Agci)=1.8X10-9Ag++GO42-—Ag2CrO4!橙色Ksp止工小=2X10-12因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4!砖红色(量少时为橙色)。
平衡时，[Ag+]・[C1-]=Ksp AgC i设溶液中[Cl-]=[CrO4]2-=0.1mol/LKsp AgCl1.8X10-10[Ag+]AgC i===1.8X10-9(mol/L)[Cl-]0.1Ksp(Ag2CrO4)2X10-12[Ag+j===必X10-6(mo l/L)[CrO42-]0.1由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp A gCl，则AgCl开始沉淀。
沉淀平衡
沉淀平衡A09环工陈瑞摘要：物质在水中的溶解是一个复杂的过程。
一定温度下，把难溶强电解质放入水中，就会发生溶解和沉淀两个相反的过程。
当溶解的速度和沉淀的速度相等时，便达到了平衡状态。
溶解平衡通常用活度积或溶度积表示。
影响沉淀平衡的因素有，同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应。
关键词：平衡活度积溶度积影响因素物质在水中的溶解作用是一个较复杂的物理—化学过程。
绝对不溶的物质是没有的。
通常把溶解度小于0.01g/100gH2O的物质叫做不溶物，严格来说，应该叫做难溶物或薇溶物。
上述界限也不是绝对的。
如PbCl（s）,Ag Cl（s）等类物质，虽然溶解度很小，但溶解的部分是完全电离的，溶液中不存在未电离的分子，故也常称为难溶物电解质或简称其为难溶盐。
一定温度下，把难溶强电解质放入水中，就会发生溶解和沉淀两个相反的过程。
当溶解的速度和沉淀的速度相等时，便达到了平衡状态。
这时的溶液是饱和溶液。
此时溶液中的离子浓度（严格讲，应是活度）不再改变。
对任何沉淀—溶解达到平衡的系统可表示为Mm An=mM+n+nA-m,KΘSP={a(M+n)}m{a(A-m)}n,KΘSP称为活度积。
严格地说，难溶化合物在水中的溶解平衡MA(s)=M++A-，应以活度表示：a M++a A-= KΘSP （1），KΘSP称为难溶化合物的活度积。
它只是与温度有关的标准平衡常数，不受溶液中离子强度的影响。
根据活度的定义（为简便计写作以下形式）：a+=γ+m+/mΘ,a-= γ-m-/mΘ带入活度积表达式（1）中，（m+/ mΘ）γ+（m-/mΘ）γ-= KΘSP（mΘ=1mol/kg）。
令（m+）（m-）=Ksp（2），Ksp称为溶度积，则上式成为Ksp = KΘSP（mΘmΘ/γ+γ-）（3），就是Ksp与KΘSP的关系，它们之间有差别。
由于在活度系数项中，活度系数γ与离子强度有关（即与溶液所有离子的浓度有关），所以Ksp不仅与温度有关，还与溶液中所有离子浓度有关。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀溶解平衡(基础化学课件)
沉淀溶解平衡
任何难溶电解质在水中会或多或少的溶解，绝对不溶的物质是不存 在的，但其溶解的部分是全部解离的。
在难溶电解质的饱和溶液中，未溶解的固体和溶解产生的离子之间 存在着沉淀溶解平衡。
在一定条件下，当溶解和 沉淀速率相等时，便建立了一 种动态的多相离子平衡，可表 示如下：
Ba2+(aq) + CO32-(aq)
Mg(OH)2(s)+ 2H+ = Mg2+ + 2H2O
K
[Mg2+ ] [H ]2
[Mg2+ ][OH ]2 [H ]2[OH ]2
K
sp
[Mg(OH)2
(
K
w
)2
]
5.61
1016
CaCO3(s) + 2H+ = H2CO3 + Ca2+
K
[Ca
2+ ][H2CO3 [H+ ]2
]
[NH
4
]2 [OH
]2
/
[NH3
]2
Ksp[Mg(OH)2 ]
[
K
b
(
NH
3
H
2O)]2
转化平衡常数K越大 , 难溶物越易溶解于酸。
例: 今有Mg(OH)2和Fe(OH)3沉淀各0.1mol，问需1L多大浓度铵盐
才能使之溶解? Ksp(Mg(OH)2)=1.810-11 Ksp(Fe(OH)3)=410-38
溶度积规则
对于沉淀-溶解平衡：
AmBn(s) == mAn＋(aq)＋nBm－(aq) 离子积：(任意状态，以方程式中化学计量数为指数
的离子相对浓度的乘积)
第9章 沉淀平衡和沉淀滴定法
K sp = S / c
2
θ
θ2
θ S = K sp ⋅ cθ
θ K sp = 4S 3 / cθ 3
3 4
θ 4 θ4 A3B型或AB3型 K sp = 27 S / c 型或AB
4 θ K sp θ S=4 ⋅c 27
θ K sp
Hale Waihona Puke S=3θ K sp
的大小与难溶电解质本性 温度有关 难溶电解质本性和 有关， ①溶度积(Kspθ)的大小与难溶电解质本性和温度有关， 溶度积( 与沉淀的量无关。离子浓度的改变可使平衡发生移动, 与沉淀的量无关。离子浓度的改变可使平衡发生移动, 但不能改变溶度积。 但不能改变溶度积。 反映了难溶电解质在水中的溶解度， 越大, ②Kspθ反映了难溶电解质在水中的溶解度，Kspθ越大, 溶解度就越大; 越小, 溶解度就越小。 溶解度就越大;Kspθ 越小, 溶解度就越小。Kspθ大小一 般可由实验方法测定,也可由热力学方法计算. 般可由实验方法测定,也可由热力学方法计算. 课本附录P 课本附录 537列出了常温下某些难溶电解质的溶度积 的实验数据K 的实验数据 spθ。
⋅ cθ
A mB n型
θ K sp = mm n n S m+n / (cθ ) m+n S = m+n
mm nn
⋅ cθ
例9-2 298K时, Kspθ(CuS)=6.3×10-36, Kspθ(Ag2S) 时 × 在纯水中溶解度. =6.3×10-50,求CuS和Ag2S在纯水中溶解度 × 求 和 在纯水中溶解度 × 解: s(CuS)= Kspθ = 6.3×10-36 =2.5×10-18mol·L-1 √ √ ×
无机与分析化学习题—沉淀溶解平衡和沉淀滴定法
无机与分析化学习题—沉淀溶解平衡和沉淀滴定法一、单项选择题在每小题的四个备选答案中选出一个正确答案，并将其字母标号填入括号内。
1．金属硫化物中，有的溶于HCl ，有的不溶于HCl 。
主要原因是它们的 （）A ． 水 解 能 力 不同B ． K 不 同C ． 溶 解 速 率 不 同D ． 酸 碱 性 不 同2．欲使Mg (OH)2 溶解，可加入 ()A ． NH 4 Cl B ． NaCl C ． NH 3 ·H 2 O D ． NaOH3．硫化铜不可以溶于HCl ，而硫化锌可以溶于HCl ，主要原因是它们的（）A ． 水解能力不同 B ． K 不同C ． 溶解速率不同D ． 酸碱性不同4．已知K ( PbI 2 ) = 7.1 ⨯ 10-9，则其饱和溶液中c ( I - ) = （ ）A ． 8.4 ⨯ 10-5 mol ·L -1B ． 1.2 ⨯ 10-3 mol ·L -1C ． 2.4 ⨯ 10-3 mol ·L -1D ． 1.9 ⨯ 10-3 mol ·L -15．已知K ( BaSO 4 ) = 1.1 ⨯ 10-10，K (AgCl ) = 1.8 ⨯ 10-10，等体积的0.002 mol ·L -1 Ag 2SO 4与2.0 ⨯ 10-5 mol ·L -1BaCl 2溶液混合，会出现 ( )A ． 仅有BaSO 4沉淀B ． 仅有AgCl 沉淀C ． AgCl 与BaSO 4共沉淀D ． 无沉淀6．设AgCl 在水中，在0.01mol·L -1 CaCl 2中, 在0.01mol·L -1 NaCl 中以及在0.05 mol·L -1 AgNO 3 中的溶解度分别是 S 0, S 1, S 2, S 3, 这些量之间的正确关系是 ( )A ． S 0> S 1> S 2> S 3B ． S 0> S 2> S 1> S 3C ． S 0> S 1= S 2> S 3D ． S 0> S 2> S 3> S 17．欲使Mn(OH)2 溶解，可加入 ( )A ．(NH 4 )2SO 4B ． NaOHC ． NH 3 ·H 2 OD ．NaCl8．难溶电解质CaCO 3在浓度为0.1 mol ⋅L -1的下列溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度大的有（ ）A ．Ca(NO 3)2B ．HAcC ． Na 2CO 3D ． Ca(NO 3)29．难溶强电解质AB 2 在水中平衡时〔A 2+〕= x mol / L ，〔B -〕= y mol / L ，下列AB 2 的溶解度（mol / L ）表达错误的是 （ ）A ． xB ． 1/2yC ． 2yD ． (1/4 xy 2)1/310．为使锅垢中难溶于酸的CaSO 4转化为易溶于酸的CaCO 3，常用Na 2CO 3处理，反应式为 CaSO 4+ CO 32-CaCO 3+SO 42-，此反应的标准平衡常数为 （ ）A ． K (CaCO 3 ) / K (CaSO 4 )B ． K (CaSO 4 ) / K (CaCO 3 )C ． K (CaSO 4 )·K (CaCO 3 )D ． [ K (CaSO 4 )·K (CaCO 3 ) ]1/211．将MnS 溶解在HAc - NaAc 缓冲溶液中，系统的pH 值（ ）A ． 不变B ．变小C ．变大D ． 无法预测12．在AgCl 饱和溶液中，加入少量的NaCl 固体，下列描述正确的是 （）A ．AgCl 的溶解度不受影响 B ．AgCl 的溶解度变小C．AgCl的K sp变小D．AgCl的K sp变大13．已知CaCO3的摩尔质量为100g·mol-1，若将50 mL 0.80 mol·L-1 Na2CO3和50 mL0.40 mol·L-1 CaCl2混合，所生成CaCO3沉淀的质量为（）A．1.0 g B．4.0 g C．2.0 g D．8.0 g 14．已知K(BaSO4)=1.1⨯10-10，K(BaCO3 )=5.1⨯10-9，下列判断正确的是（）A．因为K(BaSO4 ) <K(BaCO3 ) ，所以不能把BaSO4转化为BaCO3+ CO32-BaCO3 + SO42-的标准平衡常数很小，所以实际上B．因为BaSOBaSO4沉淀不能转化为BaCO3 沉淀C．改变CO32-浓度，能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀D．改变CO32-浓度，不能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀15．已知K(CaC2O4) = 4.0 ⨯ 10-9，若在c ( Ca2+ ) = 0.020 mol·L-1的溶液生成CaC2O4沉淀,溶液中的c ( C2O42- )最小应为（）A．4.0 ⨯ 10-9B．2.0 ⨯ 10-7 mol·L-1C．2.0 ⨯10-9 mol·L-1D．8.0 ⨯10-11 mol·L-116．下列沉淀中，可溶于1 mol·L-1NH4Cl 溶液中的是( )A．Fe (OH)3 ( K= 4 ⨯ 10-36 )B．Mg (OH)2 ( K= 1.8 ⨯ 10-11 )C．Al (OH)3( K= 1.3 ⨯10-33)D．Cr(OH)3( K= 6.3 ⨯10-31)二、填空题1．在AgCl、CaCO3、Fe(OH)3等物质中，溶解度不随溶液pH值而变的是⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽，Mg(OH)2在稀盐酸溶液中溶解的离子方程式为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
《分析化学》第九章沉淀滴定法ppt课件
3. 滴定时须剧烈摇动：防止沉淀吸附而导 致终点提前
AgC1吸附 C1-，溶液中的Cl—浓度降低， 终点提前而引入误差。（AgBr吸附Br—更 为严重)。
4．干扰例子，应预先分离
（1）与Ag+能生成沉淀的阴离子。
如PO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等 （2）与CrO42-能生成沉淀的阳离子。
2. 佛尔哈德法：加入铁铵矾指示剂，用标
准NH4SCN溶液滴定。
二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准 溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标 准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。
例如：测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液， 加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标 准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法 中采用两种标准溶液。
银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱 厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、 三废等方面氯离子的测定。
返滴定法测 Cl- 时注意： 在计量点时，易引起转化反应： AgCl+SCN—=AgSCN↓+Cl-
原因：AgSCN的溶解度(1.0×10-6mol/L) 小于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)。
Ag+
三、
（
吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变 颜色指示终点的方法
吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶 粒吸附时因结构改变而导致颜色变化
二氯荧光黄pKa 4.0—选pH 4-10 b）防止沉淀凝聚
措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前 ， 差别过大终点拖后)
吸附顺序：
I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红
无机及分析化学课件 第9章
9.5 有效数字及计算规则
在定量分析中，为了获得准确的分析结果，还
必须注意正确合理的记录和计算。因此需要了解 有效数字及其运算规则。 实验数据应包含两个内容：
1. 反映所测定的量是多少；
2. 反映数据的准确度。 9.5.1 有效数字及其位数 数据中能够正确反映一定量（物理量和化学 量）的数字叫有效数字。包括所有的确定数字 和最后一位不确定性的数字。
第9章 定量分析化学概论
9.1 分析化学的任务和作用 9.2 分析方法的分类 9.3 定量分析过程和分析结果的表示
9.4 定量分析误差
9.5 有效数字及计算规则 9.6 分析数据的统计处理
9.7 滴定分析法概述
9.2 分析方法的分类
根据分析任务、分析对象、测定原理、操作方
法和具体要求不同，分析方法的分类很多。 1. 按任务分类：定性分析、定量分析、结构分析 定性分析的任务：鉴定物质所含的组分 （元素、离子基团、化合物） 定量分析的任务：测定各组分的相对含量。 结构分析的任务：研究物质的分子结构或晶 体结构 化学的发展逐步由定性 定量。
= －0.0001/0.2176 ×1000‰ = －0.5‰
偏差（ ）是测定值（ ）与一组平行测定值的
平均值（ ）之间的差，是衡量精密度高低的尺度，
d
X
X
偏差小表示精密度高，偏差大表示精密度低。
d XX
某一试样平行测量n次，测定值为X1,X2,…,Xn， 则：
X1 X 2 X n X n
可见，0.0121的有效数字位数最少（三位）相 对误差最大，故应以此数为准，将其它各数修约 为三位（指的是三位有效数字），然后相乘得： 0.0121×25.6×1.06=0.328
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9.2 沉淀-溶解平衡的移动
溶度积原理
AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) KSP ＝c(Ａｍ＋)n ·c(Bn-)m Qc = c (Am+) n·c (Bn-) m
KSP 与Qi 的意义： KSP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中 离子浓度的乘积。在一定温度下KSP为一常数。 Qc则表示任何情况下离子浓度的乘积，其值不定。
解：等体积混合后，浓度为原来的一半。
c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO4 2-)＝2×10-3 mol·dm-3
Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4 2 -) ＝(2×l0-3 )2×2×l0-3
＝8×l0-9＞KSP (CrO4-2) 所以有沉淀析出
9.2.1 沉淀的生成
A nBm (s)
-------表示物质的溶解能力，它会随其他离子存 在的情况不同而改变。
注意：溶解度不是物质本身的性质参数 。
溶解度用S (mol·dm-3)表示
难溶电解质溶解度的求法： 达到沉淀溶解平衡后，沉淀所溶解的量。
若溶解度用S (mol·dm-3)表示：
AnBm (s)
AnBm (aq)
S
nAm (aq) mB n (aq)
第9章 沉淀平衡和沉淀滴定法
9.1 溶度积和溶解度
9.1.1 溶度积常数
问题1: 将晶态BaSO4放入水中会发生什么变化?
硫酸钡晶体会发生溶解----表面Ba2+及SO42-受到 水分子的偶极子的作用离开晶体表面进入溶液。
问题2: 溶解会不会持续发生下去？ 沉淀在溶液中会达到溶解平衡----溶解和沉淀速 率相等。
（2）难溶电解质要一步完全电离 。
溶解度的比较
对同类型的难溶电解质，可用溶度积Ksp的大小 来比较溶解度s的大小。但不同类型的难溶电解质则
不宜直接用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小。
如 CaCO3 AgCl
Ag2CrO4
Ksp 8.7×10-9 1.56×10-10 9×10-12
S 9.4×10-5 1.25×10-5 1.31×10-4
nAm+(aq) mBn(aq)
根据溶度积规则当 Qc >Ksp 时，则有沉淀生成。
(1) 加入沉淀剂： 如在AgNO3溶液中加入NaCl则生成AgCl沉淀。
例：向1.0 × 10-3 mol·dm-3的K2CrO4溶液中滴加 AgNO3溶液，求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完全时的 [Ag+]= ?
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 moldm-3
[Ag ]
KΘ sp
[CrO 42 ]
2 10 12 1.010 5
4.510 4 mol dm3
(2) 控制溶液的酸度
思考： 什么样的物质可以通过控制酸度的办法生成沉淀
解：已知Mr(AgCl)=143.3 gmol-1 S 1.92 10 3 1.34 10 3 (mol dm3 ) 143 .3
AgCl(s)
Ag(aq) + Cl-1(aq)
平衡浓度/moldm-3 S
S
Ksp [Ag ][Cl1] S2 1.80108
例在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217 g·dm-3, 试计算Ag2CrO4的KSP 。
解：
S(Ag2CrO4 )
m(Ag2CrO4 ) M (Ag2CrO4 )
0.0217g.L1 331.8g.mol1
6.54105 g dm-3
由 Ag2CrO4的溶解平衡
Ag2CrO4(s)＝2Ag+ (aq) + CrO42-(aq)
平衡时浓度/ mol·dm-3
2S
S
可得
KSP=[Ag+]2 ·[CrO42-]=(2S)2 ·S=4S3 =4× (6.54× 10-5)3=1.12× 10-12
9.1.1 溶度积常数
BaSO4(s)
BaSO4(aq)
Ba2+(aq) + SO42-(aq)
溶解
BaSO4(s) 结晶 Ba2+(aq) + SO42-(aq)
解析：1. 溶解平衡是一种动态平衡，此时溶 解与结晶速率相等。 2.达到平衡状态，此时有 K (BaSO4 ) = [Ba2+][SO42-]
nS
mS
Ksp (nS)n (mS)m
不同类型难溶电解质溶解度的求法：
对AB型 S Ksp
对A
2
B或AB
型
2
Ksp
22 S3
S 3 Ksp 4
A3B或AB3则
S 4 Ksp 27
7
注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。
（1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。
平衡移动规律： Qc >Ksp 过饱和溶液，平衡向左移动，沉淀析出； Qc =Ksp 处于沉淀-溶解平衡状态，饱和溶液； Qc<Ksp 不饱和溶液平衡向右移动，无沉淀析 出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。
例 将等体积的4×10-3 mol·dm-3的AgNO3和4×10-3 mol·dm-3 K2CrO4混合，问有无Ag2CrO4沉淀产生? 已 知KSP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。
与其他平衡常数一样，Ksp 与温度和物质本性有关 而与离子浓度无关。
对于一般的难溶物溶度积的表达式为：
AmBn (s) mAn + (aq)+ nB m- (aq)
Ksp = ([Am+])m([Bn-])n
常见难溶电解质的Ksp在教材P537附录5中查询
9.1.2 溶度积与溶解度的关系
溶解度：在一定的温度下，该物质在100 g溶剂 里达到饱和状态时所溶解溶质的克数。
注:离子在溶液中的残留量不超过1.0×10-5 mol·dm-3 时，认为其沉淀完全。
解: Ag2CrO4
2Ag+ + CrO42-
K
=(
sp
[Ag+])2([CrO42-])
开始有Ag2CrO4沉淀生成时：
[Ag ]
K
Θ sp
[CrO 42 ]
2 10 12 1.0 10 3
4.510 5 mol dm3
溶解度与溶度积的联系与区别
➢ 与溶解度概念应用范围不同，Ksp只用来表示
难溶电解质的溶解度； ➢Ksp不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 ➢用Ksp比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类 型化合物之间进行，溶解度则比较直观。
例:25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·dm-3， 求同温度下AgCl的溶度积。