常减压装置的硫腐蚀与防护
常减压蒸馏装置的设备腐蚀与防护
原油劣质化程度不断加重，装置在运行期间部分设
备管线经常出现腐蚀泄漏的状况…。常减压蒸馏 是炼油化工的第一道加工工序，并为下游装置提供 二次加工原料。某石化分公司炼油厂一次加工能 力为ｌＯ ＭＬ／ａ，为国内首套全输全炼俄罗斯原油的 装置。俄罗斯原油为含硫中间基原油，原油中的硫 包括元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩类
近年来，随着加工原油中硫、酸含量逐年升高，
的影响，可将硫腐蚀分为两类：低温部位的腐蚀和
高温部位的腐蚀。 低温硫腐蚀发生在温度小于１２０℃有液相水 存在的部位，由于此部位的腐蚀Ｈ：Ｓ主要来源于原 油中有机硫化物受热分解产生。一般气相部位腐 蚀较轻微，液相部位腐蚀严重。温度不超过１２０℃ 时，在无水条件下对设备基本不发生腐蚀，但温度 低于水蒸气“露点”发生冷凝时，则会在低温部位
注”（脱盐、注中和剂、注缓蚀剂和注水）工艺防
腐。其中原油电脱盐是通过性能优异的破乳剂及 优化的电脱盐工艺，保证脱后原油盐质量浓度低
常减压蒸馏装置的设备腐蚀与防护
王
健，曹志涛，马玲玲，潘思仲，张晓琳，李
（中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司，辽宁辽阳１１１００３）
学
摘要：随着加工原油性质的不断劣质化，在常减压蒸馏装置的不同部位出现了不同程度的腐 蚀，结合装置的实际情况对腐蚀问题进行系统的分析。分析认为腐蚀主要为低温部位的ＨＣｌ．Ｈ，Ｓ． Ｈ：Ｏ腐蚀，高温部位硫腐蚀及高温环烷酸腐蚀等。针对腐蚀现状采取了工艺上严格执行“一脱三 注”；设备材质升级，加强腐蚀情况的检测、监测等一系列防腐蚀措施，运行３ ａ取得了一定的防腐 蚀效果，并对装置设备的防腐蚀工作提出了建议。 关键词：常减压蒸馏腐蚀硫化物氯化物防护
中产生腐蚀，现在一般认为，ＨＣｌ．Ｈ：ｓ—Ｈ：Ｏ腐蚀 是由于Ｈ：ｓ和ＨＣｌ溶解于水中交替促进发 生的。 １．１．３高温环烷酸的腐蚀 原油中的环烷酸对设备的腐蚀属于高温化学 腐蚀。主要发生在２３５℃以上的高温冲刷部位， 在工作环境２７０～２８０℃以及３５０—４００℃两个温 度区间腐蚀程度最为严重。在高温系统中，环烷 减压蒸馏塔底渣油泵出口阀门的阀杆及出口
常减压装置腐蚀及应对措施
常减压装置腐蚀及应对措施摘要:分析了常减压装置在加工含硫原油过程中设备的腐蚀的原因。
并结合装置装置实际情况提出了防腐措施。
关键词：常减压装置硫化物环烷酸腐蚀措施1前言在炼油厂常减压装置中，设备的腐蚀经常出现，特别随着原油性质的逐渐变差，尤其是原油中含硫、盐及酸值的升高，加速了低温轻油、高温重油部位的腐蚀。
高温高硫渣油的液相腐蚀导致工艺管线穿孔、高温渣油喷出而发生火灾事故。
因此加强设备腐蚀部位的分析，研究蒸馏腐蚀机理，制定相应的防腐措施，对安全生产意义重大。
2原油中硫的分布原油在一次加工过程中，硫化物一般的分布规律是：馏份越轻，硫含量越低；馏份越重，硫含量越高。
原油中90%的硫都集中在占原油40%―60%的常压重油中。
以乌鲁木齐石化公司二套常减压装置加工的原油为例，原油中硫的分布如表-1。
二套常减压装置加工的原油，主要有哈萨克斯垣、吐哈、东疆和双宇等油种。
哈萨克斯垣原油高含硫、高酸值，属于轻质含硫中间基原油，东疆原油含硫较低，属于低硫中间基原油，塔河原油硫含量高、重金属含量高，属于含硫中间基原油。
表-1常减压装置硫分布情况介质检测部位硫含量，% 备注原油原油0.62铂料初顶线0.010铂料常顶线0.011柴油常一线0.08柴油常二线0.17柴油常三线0.34蜡油常四线0.47柴油常一中0.22柴油常二中0.35瓦斯初常顶瓦斯线0.28 H2S瓦斯减顶瓦斯线 6.29 H2S蜡油减一线0.23蜡油减二线0.63蜡油减三线0.72蜡油减四线0.65减渣减渣线0.81注：原油为哈萨克斯垣原油、吐哈原油、东疆油、爱美克原油的混合油乌鲁木齐石化公司炼油厂加工的原油硫含量及环烷酸含量都较高，尤其是大比例掺炼哈萨克斯斯垣原油后，腐蚀较以前的低硫原油时明显加剧。
如放置在常压塔底的碳钢挂片腐蚀速率，由加工低硫原油时的0.07mm/a增长到加工含硫原油时的0.15mm/a；不锈钢挂片腐蚀速率，也由0.004mm/a增长到加工混合原油时的0.06mm/a。
炼油厂常减压装置常见腐蚀分析与防护措施
18随着经济的发展，石油资源在不断的减少，近几年油品的质量也呈现出下降的趋势，在国内炼油厂中，原油含硫趋势明显升高，所带来的腐蚀性问题日益突出。
在腐蚀问题的研究上我国与国外在技术上还存在一定的差距，我们要根据实际情况，吸收并学习先进的防腐蚀技术，为我国的炼油企业提供有效的防腐措施。
1 常减压装置低温腐蚀1.1 低温腐蚀概况和机理目前，我国大部分炼油厂的原油都是进口的，原油成分复杂，性质较差，尤其是一些高硫低酸原油，在炼油厂生产过程中必须要采取防腐措施，确保装置的正常运行，维持检修周期。
在常减压装置中，诱发产生低温腐蚀的因素有很多，油品质量较差是一方面，低温腐蚀常发生的部位有初馏塔、常压塔和减压塔的塔顶，以及塔盘处，还有就是空冷管束等。
在常减压装置中的低温腐蚀，主要分为2种类型，如表1所示。
表1 常减压装置腐蚀类型序号腐蚀类型腐蚀因素常见部位1HCl-H 2O型pH值、氯离子 硫化氢初馏塔顶、常压塔顶 减压塔顶部、塔顶空冷2HCl-H 2S-H 2O型根据表中所示的部位，腐蚀常出现在低温的存有液态水的位置，与pH值、氯离子和硫化氢的含量有关系，其主要原因是原油中所含的氯离子，一定的温度下，氯盐在发生的水解反应，形成酸[3]，如表2所示。
表2 氯盐腐蚀机理氯盐反应机理MgCl 2MgCl 2+2H 2O→Mg（OH）2+2HCl CaCl 2CaCl 2+2H 2O→Ca （OH）2+2HCl在冷却部位以及减压塔塔顶产生的腐蚀原因主要是硫化氢，硫化氢主要是硫化物受热分解产生的，氯盐水解产生的氯化氢气体非常容易形成盐酸，形成酸腐蚀环境，如果同时存在硫化氢，会加快腐蚀，如表3所示。
表3 加速腐蚀机理Fe+2HCl→FeCl 2+H 2FeCl 2+H 2S→FeS+HCl Fe+ H 2S→FeS+H 2FeS+HCl→FeCl+H 2S1.2 低温腐蚀原因（1）pH值控制当pH值＜6时，硫化氢腐蚀性增强，反之，随着pH值的不断上升，腐蚀也会随之减弱，那么塔顶的pH值控制关系到整个生产，若控制的不理想，会导致腐蚀问题的严重。
《石油炼制常减压装置腐蚀与防腐》
《石油炼制常减压装置腐蚀与防腐》篇一一、引言在石油炼制过程中，常减压装置作为关键的工艺流程之一，其稳定运行对于整个炼油厂的效益和安全至关重要。
然而，由于常减压装置在运行过程中会接触到各种腐蚀性物质，如硫化物、氯化物、水等，这些物质的存在往往会导致设备的腐蚀问题。
腐蚀不仅会降低设备的使用寿命，还可能引发安全事故，影响整个炼油厂的稳定运行。
因此，研究常减压装置的腐蚀与防腐问题具有重要的现实意义。
二、常减压装置的腐蚀问题1. 腐蚀类型及原因（1）电化学腐蚀：在常减压装置中，由于金属表面与介质之间存在电位差，容易发生电化学腐蚀。
这种腐蚀主要是由于介质中的电解质与金属发生反应，导致金属表面形成原电池效应。
（2）化学腐蚀：由于介质中的化学物质与金属直接发生化学反应，导致金属表面形成腐蚀产物。
例如，硫化物、氯化物等化学物质对金属的腐蚀作用较强。
（3）冲刷腐蚀：在常减压装置中，由于介质流动的冲击作用，金属表面会受到冲刷，从而加剧腐蚀程度。
2. 腐蚀对设备的影响设备受到腐蚀后，其强度和密封性能会降低，甚至可能导致设备泄漏、穿孔等严重后果。
此外，腐蚀还会导致设备的使用寿命缩短，增加维护成本和停机时间，影响炼油厂的稳定运行和经济效益。
三、防腐措施1. 材料选择：选用耐腐蚀性能好的材料是防止常减压装置腐蚀的有效措施。
如选用不锈钢、合金钢等耐腐蚀性较强的材料，可以有效地提高设备的耐腐蚀性能。
2. 工艺优化：通过优化工艺流程和操作条件，减少介质中的腐蚀性物质含量，降低设备的腐蚀程度。
例如，通过控制温度、压力、流速等参数，避免介质中的化学物质与金属直接接触。
3. 防腐涂层：在设备表面涂覆防腐涂层，可以有效隔离介质与金属的接触，从而减缓设备的腐蚀速度。
防腐涂层应具有良好的耐腐蚀性、耐磨性和附着力。
4. 阴极保护：通过在金属表面施加阴极电流，使金属成为阴极而避免电化学腐蚀。
这种方法需要专业的设备和技术支持，但可以有效保护设备免受电化学腐蚀的侵害。
常减压装置的腐蚀与防护分析!
原油之所以对装置具有一定的腐蚀性，主要是因为其中含有一定的盐、硫物质。
我国油田油品含有较高的硫，进口原油往往高酸高硫，所以原油生产中，常减压装置时刻处于腐蚀环境中。
另外石化工艺流程复杂，在高温高压环境中，腐蚀性介质可能会发生一系列化学反应，给设备带来更加严重的腐蚀环境。
实际化工生产中，常减压装置通常被作为第一加工装置，原油劣质化问题会首先反映到这类设备中，同时常减压设备会对原油进行脱盐脱硫处理，其工作效率也决定了原油是否会对后续设备带来腐蚀性影响。
可以说，加强对常减压装置腐蚀问题的分析，对于保持整套设备平稳运行具有积极的意义。
1、常减压装置中常见的腐蚀介质（1）化工腐蚀介质中，氯化物是非常常见的一种，原油经过初步的脱水处理后，依然会有少量的水残留下来，残留水分一般含有由氯化物构成的盐类成分，比如，氯化钠、氯化镁、氯化钙等，这些盐类成分受热后，会发生化学反应—水解反应，产生氯化氢，氯化氢具有强腐蚀性。
（2）硫化物也是一种常见的腐蚀性介质，一般来说，硫化物的腐蚀性的发挥往往受环境温度因素的影响。
原油中所含有的硫化物一般具有不稳定性，如果环境温度升高，这类硫化物就会分解生成分子量相对较小的硫化物。
原油生产中，元素硫与硫化氢之间可以相互转化，在转换过程中，硫化物分布在装置的不同部位，比如具有强腐蚀性的硫化氢一般聚集在装置低温部位，而硫元素则聚集在装置的高温部位。
（3）除了上述两种腐蚀性物质，有机酸、游离状态的氧、二氧化碳、水也会对常减压装置造成腐蚀性影响。
2、常减压装置腐蚀类型2.1 低温露点腐蚀引起这类腐蚀的主要原因是原油中含有盐类成分，主要发生在常减压蒸馏塔顶管部位以及初馏塔。
原油生产加工中，原油中的盐类物质发生水解反应，生成氯化氢，比如：在系统中，如果HCl以气体形式存在，其具有的腐蚀性几乎可以忽略，但是当氯化性进入到冷凝区后，遇到水，迅速溶于水形成稀盐酸，经测定，冷凝区域的稀盐酸浓度处于1%-2%，对于设备来说，系统内部就形成了强酸性腐蚀环境，继而给系统带来严重的腐蚀性影响。
常减压蒸馏装置腐蚀与防护
常减压蒸馏装置腐蚀与防护随着社会的发展，石油需求量越来越大，炼油厂的工作量随之猛增，这对常减压蒸馏装置带去了极大的挑战。
加工高硫原油导致常减压蒸馏装置的防腐工作难度增大，而裝置的防护与企业经济效益息息相关。
本文对常减压蒸馏装置的腐蚀与防护进行了探讨，阐述了硫腐蚀特点、机理，装置腐蚀情况、原因，并对防护措施提出了建议。
标签：常减压蒸馏装置；装置腐蚀；防护措施石油需求量迅速增长导致中国进口原油量不断增加，这使相当一部分的炼油厂面临着加工高硫原油的问题。
原料硫含量的提高和大幅波动使装置腐蚀问题更加严重，为此，研究硫腐蚀的特点、机理，分析装置腐蚀情况、腐蚀原因，有针对性的制定防护措施是企业必须重视的工作内容，具有很重要的现实意义。
1 硫腐蚀特点及其机理1.1 腐蚀特点原油中所含的硫分有两种，一种是活性硫，能通过直接与金属作用而腐蚀装置，如硫化氢；一种是非活性硫，不能直接作用于金属，但可以在高温高压等条件下转化为活性硫。
原油中硫分对炼油装置的腐蚀作用存在于炼油的整个过程。
原油硫含量与其对装置的腐蚀度之间对应关系并不精确，腐蚀度主要取决于硫分的种类、含量、稳定性。
对装置有腐蚀作用的硫分是单质硫等活性硫，原油中活性硫的含量与装置腐蚀强度成正比，但油中非活性硫在容易转化成活性硫的环境下也会严重腐蚀装置。
硫腐蚀的腐蚀对象多，腐蚀环境多元，硫分之间的转化复杂，增加了防护工作难度。
1.2 腐蚀机理如果将原油加热温度作为划分标准，常减压蒸馏过程可分为220～240℃、355～365℃、390～400℃三个阶段。
第一阶段发生在初馏塔，第二阶段在常压塔进行，这两个阶段中原油中存在硫化氢、氯化氢、水蒸气，发生硫化氢—水蒸气—氯化氢型腐蚀；第三阶段在减压塔中进行，温度升至400℃左右，油中非活性硫分解，活性硫含量增加，装置腐蚀更加严重。
即低温部位装置腐蚀类型为硫化氢—水蒸气—氯化氢型，高温部位发生的腐蚀则主要为活性硫造成的腐蚀。
常减压装置的腐蚀与防护
镡 国强 （ 中石 油辽 阳石化 分 公司炼 油厂 常减 压一车 间， 辽宁 辽阳 １ １ １ ０ ０ ３ ）
摘要 ： 本 文介 绍 了常减 压 蒸馏装 置腐 蚀现 状和 腐蚀 机理 ， 每个冷 却塔 中 ， 这样 可以很方 便地调节 剂量和注 射的类 型。脱 对常减 压蒸馏装 置加 工原 油过程 中面 临的腐蚀 问题 进行 分析 ， 盐原油 和三个水样 品定期进 行分析以检查 电脱盐的效果 。 探 讨 装置在原 油加工过程 中存在 的防腐 问题 和 薄弱环节 ， 进一 其次 ， 因为真 空蒸馏装 置的设 备和管道 的分级材料 等级 不 步针 对存 在 的问题提 出了常减 压装置腐蚀 防护 的相 关建议 ， 以 高 ， 所以对管 道的操作温度高于 ２ ２ Ｏ ℃要加 高温 腐蚀抑制剂 。 便 于 常 减 压 蒸 馏 装 置 的 防腐 工作 ， 保 障 装 置 在 的安 全 平稳 最后 ， 在 常减 压装 置 易被腐蚀 的 区域 ， 减 少酸性 物 质含量 运行 。 可 以通过减 少在塔顶 蒸气的冷 凝量 ， 从而减轻 腐蚀程 度 。在 易 关键 词 ： 常减压蒸馏装置 ； 腐蚀 ； 防腐措施 被 腐蚀 区域加 装测 温计 ， 用于预 报温度并 控制 １ １ ０ Ｚ ： 及 更高 ， 这 样 可以有效地减少 冷凝 物的产生 。 １概 述 ＿ ２设 备选材 原 油常减压 装置是炼 油厂 主要设备 ， 往 往是设备 腐蚀程 度 ３ 在一 般情 况下 ， 设备低 油温 部分 采用 工艺防 止腐 蚀措 施 ， 最大 的地 方 。特 别是 重 油的 质量 不断变 差 、 程 度不断 深化 ， 含 以改善 材料性能 为辅 助手段 ； 高温重 油以提高该 材料的性 能为 硫 原油 比重 不断 增加 ， 使得原 油常 减压 装置 的腐蚀 越来 越重 ， 工艺手 段作 为辅 助。基 于管 线选材 设计 守则 、 高 硫原 油加 原 油冶炼设 备事故率 显著 增加 ， 它 已成 为一个严 重威胁炼 油厂 主 ， 工厂房 和设备 处理指导 方法等规 范 ， 并将生产 实践经验 与高温 扩 大生产和使用 寿命 的重要一环 。 硫腐 蚀的 机制 相结 合 ， 考虑 到经 济性和 实用性 ， 选择 常减 压蒸 ２常减压装置腐蚀分析 馏装 置高 温部 位防腐材料 。 ２ ． １ 低温 Ｈ ｚ Ｓ — Ｈ Ｃ Ｉ — Ｈ ｚ Ｏ型 腐蚀 ． ３安装腐蚀在线监测系统 低温 Ｈ ￥ － ＨＣ Ｉ － Ｈ ： ０型腐蚀 主要发生在 最初 蒸馏 的蒸馏 塔 、 ３ 对 易腐蚀 的常减压 设备加 装腐蚀在 线监测 系统 ， 该 系统 主 常减 压蒸 馏塔 以及 塔 顶三 个水 冷却 器 的顶部 ， 低 温 Ｈ。 ｓ — ＨＣ Ｉ — 要 由检测探针 （ ｐ Ｈ探头和温 度电感探头 ） 、 发送 器 、 Ａ ／ Ｄ转换 器、 Ｈ ｚ ０型 腐蚀 主要 由于原 油 中参杂 粗盐 造 成的 。在 对 原油 处理 该装置与 管道壁及其 设备相连 。动 态 时， 原 油中 自带的 氯化 钠 、 氯化 镁 以及氯 化钙 等无机 物和 开采 机 器监控 系统 及其 配件 ， 以及 局部 区域 的酸碱 度 ， 并将 这些 监测 到 过程添 加的有机 氯化物 发生化 合物反应 ， 水 中氢原子 和氯原 子 实时监 测腐蚀 状 态 ， 的数据传输 到整个 企业 内局域 网服 务器 中， 对管道 腐蚀控制 生 结合生成盐 酸 （ ＨＣ １ ） ， 对金 属设备有一定 的腐蚀 作用 。 产 的综合决 策起到 辅助作用 。 电感 高温 探头安 装在常三 线， 减 在混 合液体利 用其 沸点不 同进行分 离时 ， 会生成 氯化氢和 三 线 ， 减 四线 ， 油 路残 留线 和大 气炉压 油 口线和真 空炉 出 口油 硫化 氢 ， 这两 种 气体本 身并 无腐蚀 作 用 ， 但是 当 它们经过 冷 却 用来监测高 温硫化 反应和环 烷酸腐蚀 。低温腐 蚀监测探 头 系统 或是飘 散 到塔 顶时 ， 会冷凝 成液 体 。在露 点处 有液体 时 ， 路， 布置 在初馏 塔顶 馏 出线 、 常压 塔顶馏 出线 、 减压塔 顶馏 出线 冷 氯化 氢溶于 水形成 稀盐酸 ， 稀盐酸 的浓度可 达到 １ ． ５ ％左 右 ， 从 换设 备进 出 口总 管 线 上 安 装 低温 电感 探 针 ， 监 测 低 温 Ｈ２ Ｓ — 而形 成一 个酸 性环 境 ， 提 高 了对 设备 的腐 蚀程 度 ， 也就 对 常减 Ｈ Ｃ Ｉ — Ｈ ２ ０ 腐 蚀。 。同时 ， 酸 碱度监测 探针 布置于第一 蒸馏塔 、 常 压装 置最初 蒸馏的蒸 馏塔 、 常减压 蒸馏塔 以及塔顶 三个水 冷却 压塔 、 减 压塔 冷凝 器 中 ， 使 得塔 顶冷凝 水 的 ｐ Ｈ 值 可 以被监 视 ， 器的顶部 以及冷却设备造 成腐蚀破坏 的一个重要 因素 。 并且可 以监视该塔 注入剂 的效果 ， 方便跟 踪和评 估腐蚀 的影响 ２ ＿ ２高温 硫化 腐蚀 确保防腐措施 的充分性和有效性 。 高 温硫 化 腐蚀 是 当环境 温度超 过 ２ ４ ０ ℃时 ， 有 机硫 化物 会 程度 ， ． ４ 其他 防腐 策略 被分解 为 ｓ 元素或是 硫化氢气体 ， 再加 上活性硫 、 包含巯 基官能 ３ 为 了防止腐蚀 破坏保 护设备安 全 ， 有 必要从 工厂的安 全生 团 的芳 香化 合物 以形成 高温 硫化 腐蚀 环境 。高温 硫化 腐蚀 的 评估 设备 运行 的风险 性和 可靠性 ， 必须联 合 强 弱主要在 于原油 活性硫 的多寡 ， 活性 硫浓度较 大其腐蚀 速率 产管 理开 始检察 ， 各个 部门积极 参与配 合。在分析 确定腐蚀 的潜在 因素后 ， 必须 也 会 增加 ， 主要是 ２ ５ ０ — ４ ２ ０ ￣ Ｃ 之间， 高 于 这 个 温 度 之 后 逐 渐 予以纠正 ， 开展在线监 测行动 ， 并加强设备巡检 。 下 降。
炼油厂常减压装置常见腐蚀与防护措施探析
炼油厂常减压装置常见腐蚀与防护措施探析摘要：近年来，我国的炼油厂建设不断增加，但是在炼油厂中，由于原油成分各不相同，尤其是高硫原油对设备的腐蚀较为严重。
因此，本文首先分析加热炉及烟风换热系统腐蚀情况检查，其次对原油炼化生产中对常减压装置带来的腐蚀分析，最后就常减压装置的腐蚀防护措施进行研究，希望能够为相关研究提供一定的参考。
关键词：炼油厂；常减压装置；腐蚀；防护引言常减压装置是炼油厂生产的重要装置，该装置在生产运行时，很容易受到腐蚀影响，尤其是原油中的一些物质会在炼油生产条件下加剧对常减压装置的腐蚀，对炼油生产安全带来非常严重的影响。
为解决这一问题，有必要加强对常减压装置腐蚀与防护措施的探索分析，从而有效缓解腐蚀对常减压装置带来的负面影响，加强对装置的防护，避免出现严重的生产安全事故，推动炼油厂生产经营实现更好的发展。
1加热炉及烟风换热系统腐蚀情况检查加热炉辐射室炉墙总体较好，只有两路进料顶部衬里有部分脱落，分别进行了补修、清理。
空气预热器系统低温露点腐蚀较为严重，换热管翅片上附着黄色黏稠物质较多，由于管束交错排列，比较紧凑很难清理。
另外，换热管积灰现象比较明显，位于空气预热器顶部的激波吹灰器套管有腐蚀漏洞，空气预热器出口至引风机入口内衬脱落，分别进行了清扫、更换及修补。
引风机本体腐蚀漏点较多，直接焊接整块钢板进行修补，涂有机硅高温漆对手动调节阀及引风机本体进行防腐。
2原油炼化生产中对常减压装置带来的腐蚀分析原油的存在，对常减压装置带来的腐蚀包括以下几点：（1）在常减压装置中，一般会存在很多焊接接头，这些接头必然会存在焊缝。
从炼油生产实践来看，原油对这些焊接接头的焊缝带来的腐蚀影响比较大。
因为在接头焊接时，带来的高温降低了焊接接头处的耐腐蚀性。
（2）常压塔腐蚀。
常压塔是常减压装置的关键组成部分，主要由碳钢与不锈钢衬里材料组成。
但在该装置低温运行时，很容易遭受低温腐蚀影响，出现裂纹，影响装置安全性。
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5．4．加强在线腐蚀监测，做好腐蚀监 测技术、腐蚀档案以及对腐蚀失效案例
的分析，落实炼油装置设备管道的防腐
措施，也是做好含硫原油加工硫化物腐
蚀与防护工作很重要的一些方面，在实
际工作中都应引起足够重视。目前，常 减压车间在高温（320℃以上）部位的测 厚工作因测厚仪和藕合剂的原因尚无法
开展。今后应考虑高温部位测厚技术和 设备。
3．2．有计划地实施了在役设备、管道材质升 级。1997年对减压系统的重油部位的设备内构 件 及 管 道 材 质 全 采 用 了 1Cr18Ni9Ti 不 锈 钢 ； 1999 年 将 减 粘 系 统 剩 余 碳 刚 管 线 更 换 为 1Cr18Ni9Ti不锈钢；2001年装置检修改造过程 中，对于常压系统的高温管线(≥250℃)全部采 用Cr5Mo管线。通过历年有计划地实施在役设
3．4．加强设备腐蚀情况监测
针对硫腐蚀的实际情况,制定详细的腐蚀情况 监测制度。腐蚀监测包括：高温、低温点测厚， 常顶、减顶冷凝水铁离子浓度。通过定期对重 点测厚点的测厚，可以总结出硫腐蚀情况下管 线减薄的一般规律，同时也可以发现减薄严重 的部位，提前加以处理，避免出现事故。对常 顶、减顶冷凝水铁离子浓度检测，可以动态的 检查出常、减顶轻油部位的腐蚀情况。从监测 情况看，电脱盐操作波动时，常压塔顶、减压 塔顶冷凝液中的铁离子会成几倍甚至几十倍的 上升，低温H2S+HCL+H2O43;Fe→FeS
RSH+Fe→FeS+不饱和烃
高温硫腐蚀速率的大小，取决于原油中 活性硫的多少，与总硫含量也有关系。 温度的升高，一方面促进活性含硫化合 物与金属的化学反应，同时又促进非活 性硫的分解。高温硫腐蚀开始时速度很 快，一定时间后腐蚀速率会保持恒定， 这是因为生成了硫化铁保护膜的缘故。 而物流的流速越高，保护膜就愈容易脱 落，脱落后腐蚀将重新开始。
5．2．炼油装置在设计时必须考虑原油 硫含量的不均匀性所带来的影响，应按 照装置所加工的原油品种中最苛刻硫含 量条件选用设备管线的材质。设计选材 应根据中石化下发的加工高硫原油的管 线升级的有关规定，同时考虑设备管线 的防腐措施及安全措施。
5．3．使设备结构尽量完善，要避免热 应力、液体停滞或局部过热，在设备结 构上要使介质均匀流动和分配，减少涡 流和缝隙，管线布置要合理，减少流向 剧变和形成低压区，防止冲蚀。同时落 实设备管线防腐，加大检测和事故前检 修力度和频度。
硫化氢的腐蚀反应式为：
2Fe+2H2S+O2→2 FeS+2H20
4Fe+6 H2S+3O2→2Fe2S3+6H2O
H2S+2O2→H2SO4
从上述反应过程可知，硫化氢在有水共存时
对碳钢设备可以形成两方面的腐蚀：UC（均
匀腐蚀）、PC（点蚀）和湿硫化氢应力腐蚀开
裂。
2．2．高温下硫化物的腐蚀环境
硫化氢介质中能发生如下反应
H2S→H++HS-→2H++S2 钢在硫化氢的水溶液中发生电化学反应：
阳极过程： Fe→Fe2++2e
Fe2++S2-→FeS
阴极过程：2H++2e→2H（渗透到钢材中）
介质中存在着复杂的离子，材料表面产生复杂 的腐蚀产物，因此硫化物腐蚀的机理是非常复
杂的，不同的腐蚀情况有不同的机理，而且有 些机理还没有统一的解释。
常减压装置的硫腐蚀与防护
青岛石油化工厂 邢云松
摘要：文章分析了硫腐蚀的机理和原 因。结合我厂常减压蒸馏装置近年来 加工进口含硫原油的典型腐蚀事例， 介绍了目前所采用的腐蚀的控制方法， 并提出了今后的防护建议。
主题词：蒸馏装置 腐蚀 控制 建议
1、常减压装置及硫腐蚀概述
青岛石油化工厂常减压蒸馏装置始建于 1991年，加工规模为1.5Mt/a。2001年改 造后加工规模达到2.5 Mt/a。2000年改造 之前，加工原油为东黄管输油（胜利原 油），硫含量为0.73%-1%,属中含硫原油。 自2000年改造后，由于胜利原油改走鲁 宁管线，东黄管线改由黄岛向齐鲁石化 输送进口原油以及海洋油，青岛石化也 开始大规模加工进口原油和海洋油。
4．设备硫腐蚀事例及分析
由于历年来的在役设备、管道材质升级， 常减压车间近年来高温部位的管线未发 生严重的硫腐蚀事故。较严重的硫腐蚀 发生在未升级的高温设备和低温设备上。
4．1．减底泵入口过滤器短节腐蚀穿孔
2000年4月，在更换减底泵（编号泵-3/2）机械 密封的过程中发现减底泵入口过滤器短节过滤 网下方发生腐蚀穿孔。由于过滤网与竖管存在 一个倾斜角度，并且过滤网处有一个明显的缩 径，因此高温渣油在流经过滤网后流动形态发 生明显的改变，流速加快。高温、快速流动的 减压渣油使硫腐蚀速度加快，从而导致短节发 生腐蚀穿孔。
5．5.从源头抓起，做好原油配置输送工作。 在制定原油采购计划及排产时，应综合 考虑装置设备管道的承受能力，以免由 于硫含量超出设备值而引发设备腐蚀事 故。同时，尽量使采购的原油品种少一 些，从而稳定电脱盐的操作。
谢谢
高温含硫化合物的腐蚀环境是指240摄氏度以 上 即S的+重H2油S+部RS位H硫（硫、醇H2）S和型硫腐醇蚀形。成典的型腐的蚀高环温境含， 硫化合物腐蚀环境存在于常减压蒸馏装置常减
压塔的下部和塔底管道，常压渣油和减压渣油
部位及其相应的底部管线、泵、换热器等。在
这些高温含硫化合物的腐蚀环境中，腐蚀速度 很快，碳钢的腐蚀速率都在1.1mm/a以上。高 温下硫化物的腐蚀机理如下：
于常顶四台换热器在本次检修改造中属于利旧，
因此将四台换热器管箱筋板予以更换，并且在 汽 相 入 口 下 方 补 焊 一 块 300Χ300mm, 厚 度 为 8mm的A3钢板。常顶换热器的事例说明，低温 硫腐蚀存在的情况下，同时有冲蚀发生时，腐 蚀速率十分快速。
5．硫腐蚀防护的几点建议
5．1．加强电脱盐的操作，使脱后含盐 保持在5mg/L以下。同时针对不同的原油 品种，筛选有效的破乳剂以降低脱后含 盐。目前，我厂加工的原油品种近20种， 而破乳剂的型号不过三种，已不能满足 生产的需要。
3．我厂常减压装置硫腐蚀主要 防护措施
3．1．采取含硫原油和低硫原油掺炼的 方法，来降低原油的总硫含量，是目前 降低设备管线腐蚀的有效措施之一。目 前，我厂已炼过的原油种类近20种，其 中阿曼原油和胜利原油含硫较高，其他 原油的含硫较低。通过在油品车间的有 计划调和，使原油的总含硫量保持合理 的范围内，有效的降低了硫腐蚀。。
油掺炼海洋原油及一些品质较差的其他原油，
造成电脱盐操作不正常，原油乳化严重，脱后 含盐长时间在30mg/L以上，从而使该处的硫腐 蚀加剧。
4．3．常顶换热器管箱筋板腐蚀穿孔
2000年检修发现，常顶换热器两台（编号 H1-1/2，H2-1/1）管箱筋板在入口管正下方处 腐蚀出一个直径近150mm的大孔。车间会同有 关处室研究决定补板后继续使用。2001年检修 时发现原补板处边缘又发生腐蚀穿孔现象。由
下表为我厂近年加工的部分原 油及其含硫量
原油名称 阿曼原油
含硫量 %
1.1
原油名称 惠州原油
含硫量 %
0.03
卡宾达原油
0.22 胜利原油
0.77
海南西江原油
0.1
陆丰原油
0.11
越南白虎原油
0.1
大庆原油
0.1
印 尼 米 纳 斯 原 0.01 尼日利亚奥嘟嘟原 0.12
油
油
从上表可以看出我厂近年加工量较大的阿曼原 油和胜利原油的含硫量较高,其他掺炼油种含硫 量较低，因此装置的硫腐蚀问题比较严重。在 原油加工过程中，硫化物腐蚀不是孤立存在的。 硫和无机盐、环烷酸、氮化物、水、氢、氨等 其他腐蚀性介质共同作用，形成多种复杂的腐 蚀环境。原油中存在的H2S以及有机硫化物在 不同条件下逐步分解生成H2S，与原油加工过 程中生成的腐蚀性介质（如HCL、 NH3等）并 存，使其腐蚀部位和类型更加复杂化。在常减 压装置中主要存在低温、高温两种硫腐蚀类型
3．3．加强“一脱三注”工艺
实践证明，“一脱三注”是常减压蒸馏装置 控制低温HCl＋H2S＋H2O型腐蚀的重要手段。 常减压蒸馏装置的的低温轻油部位仍然是要做 好“一脱三注”的工艺防护，提高脱盐技术,即 “碳钢+药剂工艺防腐”。必须严格考核“一 脱三注”工艺指标,使脱后含盐率大部分时间内 保持在5mg/L以下。在原油品种多,电脱盐效果 有时不理想的情况,加强电脱盐操作,积极摸索 合理的破乳剂品种,注入浓度,注水量等操作参 数有着重要的意义。
4．2．常压塔顶部塔盘腐蚀穿孔
2000年6月，常减压车间检修时发现，常压 塔上部第39至第44层塔盘腐蚀严重，部分塔盘 已穿孔。其它部位大部分已由4mm减薄至0.52.5mm。常压塔塔盘在1999年检修时测厚大部 分厚度为3.5mm左右，至2000年腐蚀穿孔，其 平均腐蚀速率接近1.7mm/a。该处塔盘腐蚀严 重的事例说明，在存在低温硫腐蚀，即HCl＋ H气2液S＋相H变2O部型位腐即蚀露环点境部下位，最液为相严部重位。腐同蚀时较，重， 2000年6月检修前的一段时间内，由于胜利原
备、管道材质升级，大大增强了抗高温硫腐蚀
能力，使装置初步具备了炼制中高硫原油能力。
近几年来，常减压装置未发生高温管线腐蚀穿
孔事故；同时，对高温部位管线的测厚数据也
表明，更换的不锈钢管线累计减薄极小。这一
材料防腐的成功例子，也印证了国外炼中、高
硫原油所惯用的对策：即高温部位采用材料防 腐为主，低温部位则采用“碳钢+药剂工艺防 腐”。
2．常见硫腐蚀类型分析
2．1．低温轻油部分的腐蚀环境
低 种温腐硫蚀腐环蚀境即主H要C存l＋在H于2S常＋减H2压O蒸型馏腐装蚀环置境塔，顶这系 统和温度低于150℃的部位，如常压塔、初馏 塔、减压塔顶部的塔体、塔板或填料以及塔顶 冷凝冷却系统。一般气相部位腐蚀较轻，液相 部位腐蚀较重，气液相变部位即露点部位最为 严重。低温轻油湿硫化氢腐蚀机理是：