离子峰的主要类型
质谱法基本知识(15)—离子类型(a分子离子峰)
质谱法基本知识（15）—离子类型（a分子离子峰）
分子离子峰
分子失去一个电子而生成的离子称为分子离子或母离子，相应的质谱峰称为分子离子峰或母峰。
特点：
分子离子峰通常出现在质荷比最高的位置，存在同位素峰时例外。
稳定性取决于分子结构，芳香族、共轭烯烃等强，脂肪醇、胺、硝基化合物很弱甚至不出现。
分子离子峰左边3-14原子质量单位范围内一般不可能出现峰，因为同时使一个分子失去三个氢原子几乎不可能，而能失去的最小基团通常是甲基，即(M－15)+峰。
凡是分子离子峰应符合“氮规则”。
氮规则表明相对分子质量为偶数的有机化合物一定含有偶数个氮原子或不含氮原子；相对分子质量为奇数的，则只能含奇数个氮原子。
主要用途是确定化合物相对分离质量
当分子离子峰不出现时，可以采用以下办法：
a.降低电子轰击的能量，可以减少分子离子进一步裂解的可能性，从而增强分子离子峰。
b.更换其它离子源。
c.采用化学衍生化的方法，使化合物（如醇）转变成稳定的衍生物（如酯）。
质谱中常见的加合离子峰
质谱中常见的加合离子峰质谱分析是一种重要的化学分析方法，通过对样品分子的质量-电荷比进行检测，可以得到有关化合物的结构信息。
在质谱中，常见的加合离子峰是指在质谱中出现的加合离子的峰，它们是分析化合物结构的重要依据之一。
本文将就质谱中常见的加合离子峰进行介绍和分析。
第一，CH3+、CH4+加合离子峰。
这是由于样品中含有甲基基团的化合物，甲基基团在质谱中易产生CH3+和CH4+两个加合离子峰。
它们的相对丰度比是3:2，这是由于CH3+和CH4+的基本产生原理所决定的。
第二，M+、M+1和M+2加合离子峰。
这是一类常见的加合离子，由于分子中的原子存在同位素的缘故。
以碳为例，样品中的分子一般可以形成M+、M+1和M+2三种加合离子峰。
其中，M+峰表示分子式对应的质荷比，M+1峰表示碳原子中13C同位素引起的质量单位增加1的加合离子峰，而M+2峰则表示碳原子中同位素引起的质量单位增加2的加合离子峰。
第三，分子中含有卤素的化合物会产生M+X加合离子峰。
在质谱中，分子中含有卤素的化合物会产生M+X加合离子峰，其中X代表卤素元素（如Cl、Br、F等）。
这类加合离子峰可以帮助分析者快速识别出分析物分子中所含的卤素元素种类和数量。
第四，芳香环化合物一般会产生M+、M+-1和M+-2加合离子峰，这是由于芳香环结构在质谱中易发生分子断裂。
其中，M+峰代表分子式对应的质荷比，M+-1峰则代表裂解后的分子质荷比减去一个质子，而M+-2峰则代表裂解后的分子质荷比减去两个质子。
第五，双键结构分子产生的加合离子峰。
对于双键结构的分子，容易产生M+和M-1加合离子峰。
这是由于双键结构在质谱中易发生断裂，并且会产生质子附加反应。
总之，质谱中常见的加合离子峰有很多种，每种加合离子峰都具有其独特的特点和产生原因。
通过对加合离子峰的分析和识别，可以更准确地确定化合物的结构和成分。
因此，在质谱分析中，对加合离子峰的识别和解析是非常重要的，能够帮助分析者对样品的结构和成分进行精确的分析和判断。
质谱法基本知识(17)—离子主要类型(碎片离子峰和亚稳离子峰 )
质谱法基本知识（17）—离子主要类型(碎片离子峰和亚稳离子
峰 )
碎片离子峰
较高的能量分子离子，将会通过进一步碎裂而释放能量，碎裂后产生的离子形成的峰称为碎片离子峰。
一般强度最大的质谱峰相应于最稳定的碎片离子。
亚稳离子峰
有一部分M1+ 经电场加速进入质量分析器后，在飞行途中又裂解成M2+ 和中性碎片，显然，中性碎片带走了部分动能。
因此，飞行途中生成的M2+ 离子的动能小于在电离室内生成的M2+ 的动能，其运动轨道半径r小。
这种离子称为亚稳离子（M*），在质谱图中，出现在正常的M2+ 离子的左边，峰宽且强度弱。
亚稳离子的质量可由下式求得：
a.亚稳离子峰宽大（约2～5个质量单位）
b.相对强度低
c. m／z不为整数
d. 通过m*峰可找到相关母离子的质量M1+与子离子的质量M2+，从而确定裂解途径。
如：在十六烷质谱中发现有几个亚稳离子峰，其质荷比分别为32.8，29.5，28.8，25.7和21.7，其中29.5≈41／57，则表示存在分裂：
C4H9+ →C3H5+＋CH4
（m／z=57）（m／z=41）。
MS-质谱的表示方法(4)
准分子离子：
[MH]+, [M-H]+
同位素离子： 非单一同位素的元素在电离过程中产生同
位素离子，同位素离子构成同位素峰簇。
2019/1/16 1
质谱分析法－质谱的主要离子峰的类型
质谱中的离子
分子离子: M+ · , M - e →M+ ·
z=1时， 其m/z等于天然丰度最大的同位素的原子量之和。
16
质谱分析法－质谱的主要离子峰的类型
在一般有机分子鉴定时，可以通过同位素峰统 计分布来确定其元素组成，分子离子的同位素 离子峰相对强度之比符合一定的统计规律。 例如，在CH4的质谱图中，有其分子离子峰 m/z =17、16，而其相对强度之比I17/I16=0.011。 而在丁烷中,出现一个13C的几率是甲烷的4倍， 则分子离子峰m/z = 59、58的强度之比I59/I58 = 4×0.011 ×13=0.044；同样，在丁烷中出现一个
质谱分析法－质谱的主要离子峰的类型
4、亚稳离子
离子在离子源的运动时间约106s数量级, 寿命小于 106 s 的离子在离子源内进一步裂解。离子从离子源到达检测器的时
间约为105s数量级，离子寿命大于105s，足以到达检测器。
寿命106～105 s的离子，从离子源出口到达检测器之
前裂解并被记录的离子称亚稳离子，以m*表示.
M=130 M (RA) 100 N 100 C3 C C C4 20 6 2 0.5 0.5 0.1 0.1 O C2 C C5 C4 O C4 O C6 C NH 2 C5COOCl 90 8 2 1 0.5 0.1
10
M=130
M (RA) 100
C7CHO C6COOH C8NH2 C8OH C7Cl
《仪器分析_》试卷解析
一、选择题（共30 分，每小题 2 分）1.下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？ ( ) (1) R COR(2)C OR(3)C O(4) FC OR2. 由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为： ( ) A 自然变度 B 斯塔克变宽 C 劳伦茨变宽 D 多普勒变宽3. 紫外吸收分析实验时，在310nm 时，如果溶液百分透射比是90%，在这一波长时的吸是( )A . 1 B. 0.1 C. 0.9 D. 0.054. 紫外-可见吸收光谱涉及的能级是 ( ) A 分子的振动能级 B 分子的转动能级 C 分子的电子能级 D 核能5. 在红外光谱分析中，用 KBr 制作为试样池，这是因为： ( ) A KBr 晶体在 4000～400cm -1 范围内不会散射红外光 B KBr 在 4000～400 cm -1 范围内有良好的红外光吸收特性 C KBr 在 4000～400 cm -1 范围内无红外光吸收 D 在 4000～400 cm -1 范围内，KBr 对红外无反射6. 核磁共振波谱法, 从广义上说也是吸收光谱法的一种, 但它同通常的吸收光谱法(如紫外、 可见和红外吸收光谱)不同之处在于 ( )A. 必须有一定频率的电磁辐射照射 B .试样放在强磁场中 C. 有信号检测仪D. 有记录仪 7. 采用调制的空心阴极要是为了 ( )A. 延长灯寿命B.克服火焰中的干扰谱线C. 防止光源谱线变宽D. 扣除背景吸收 8. 分析甜菜萃取液中痕量的含氯农药宜采用 ( )A. 热导池检测器B. 氢火焰离子化检测器C. 电子捕获检测器D. 火焰离子化检测器 9.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) A. 估计电极的检测限 B. 估计共存离子的干扰程度 C. 校正方法误差 ….D. 计算电极的响应斜率10.用红外吸收光谱法测定有机物结构时, 试样应该是 ( ) A.单质 B. 纯物质 C. 混合物 D. 任何试样11. 下列因素中与摩尔吸光系数有关的是 ( )A BCDA.吸光度B.吸收池厚度C.入射光波长D.浓度12. 载体填充的均匀程度主要影响( )A.涡流扩散B.分子扩散C.气相传质阻力D.液相传质阻力13. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( )A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃14. 衡量色谱柱选择性的指标是( )A. 理论塔板数B. 容量因子C. 相对保留值D. 分配系数15. 在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是 ( )A. 100:1.1B. 100:2.2C. 100:3.3D. 100:4.4二、填空题（共20 分，每空格1 分）1. 朗伯-比尔定律的积分表达式是：lg (I0/I) = bc，在实际测定工作中，I0是，I是。
液相色谱质谱分析
质谱图是以质荷比(m/z)为横坐标、相对强度为纵坐标构 成，将原始质谱图上最强的离子峰定为基峰并定为相对强度 100％，其他离子峰以对基峰的相对百分值表示。
丙酮的质谱图
（2）离子峰的主要类型
分子在离子源中可产生各种电离，即同一分子可产生多 种离子峰：分子离子峰、同位素离子峰、碎片离子峰、重排 离子峰、亚稳离子峰等。 设有机化合物由A，B，C和D组成，当蒸汽分子进入离子 源，受到电子轰击可能发生下列过程而形成各种类型的离子：
CH3
1) 根据质谱峰的质荷比测定化合物的分子量， 推测分子式及结构式 2) 根据峰强度进行定量分析
2.质谱仪的结构
（1） 进样系统
作用：将样品分子引入到离子源中。 方式： 蠕动泵连续进样
六通阀直接进样 色谱进样系统
(2) 离子源
作用：
1. 将导入质谱仪系统的样品去溶剂化 2. 将离子源处的大气压与质谱仪系统一级 真空阻隔开 3. 被分析物离子化或将溶剂中的离子转化 成气相 4. 去除中性物质和带反极性电荷离子，否 则会对分析产生干扰
电喷雾电离源(ESI)
多电荷离子 测定的样品分子量大
(3) 质量分析器
作用: 是将不同碎片按质荷比m/z分开。 质量分析器类型：磁分析器、飞行时间、四 极杆、离子捕获、离子回旋等。
a 单聚焦型磁分析器
b 四级杆分析器
(4) 检测器
质谱仪常用的检测器有法拉第杯(Faraday Cup)、 电子倍增器及闪烁计数器、照相底片等。
分配比变化范围宽的 复杂样品应采取 梯度洗脱方式分离
流动相溶剂选 择的一般要求
1) 对样品有一定的溶解度，以防在柱头产生沉淀。 2) 适用于所选择的检测器。 3) 化学惰性好，以免破坏固定相。 4) 低粘度，增加样品的扩散系数，提高柱效。 5) 纯度高。溶剂不纯会增加检测器噪声，产生伪峰。
有机质谱中离子的类型
表中丰度%是以丰度最大的轻质同位素为100%计算而得 。
同位素离子峰的强度比与同位素的自然丰度比是 强比是相当的，通过M，M+1，M+2的峰强度比 值，可以容易的判断化合物中是否含有这些元素 和元素的数目。 例如：12C和13C，两者自然丰度只比为100：1.11， 如果由12C组成的化合物相对分子质量为M，那 么由13C组成的同一化合物的相对分子质量为 M+1，同一个化合物生成的分子离子就会有质量 为M和M+1的两3;b)n求出， a为轻同位素的丰度，b为重同位素的 丰度比，n为同位素的个数。
上述含2个氯为例，n=2，a=3，b=1 (a+b)2=a2+2ab+b2 =9+6+1 离子峰强度之比为9:6:1 如果知道了同位素元素的个数，可以推测同 位素离子强度之比，同理，知道了各同位素 离子强度之比，可以估计出元素的个数。
如果化合物含有一个C则(M+1)+离子峰的强度 为M+离子峰强度的1.11%；如果含有两个C强 度比为2.22%，以此类推可以估计出C的个数。 氯元素有两中同位素35Cl和37Cl，自然丰度之 比为100:32.50，或近似为3:1。 分子中含有一个Cl，若35Cl为M，则37Cl为 M+2，离子强度之比近似为3:1。 如果分子中有两个Cl，其组成方式为 35Cl35Cl ，35Cl37Cl ，37Cl37Cl ，分子离子的 相对质量分别为M， M+2， M+4。
４．亚稳定离子
定义：离子离开离子源到达离子收集器之 前，在飞行途中可能还会发生进一步裂解 或动能降低的情况，这种低质量或低能量 的离子称为亚稳离子。 亚稳离子峰出现在正常离子峰的左边，峰 形宽且强度弱，通常ｍ／ｚ为非整数。亚 稳定离子主要研究裂解机理。
质谱分析-离子峰的主要类型
29 H3C CH2
CH2 CH2 CH2 CH3
15 CH3
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
13:07:34
碎片离子峰
CH3 < H3C CH2 < H3C CH CH3 < H3C C CH3
CH3
43
29 15
13:07:34
57 正癸烷
71 85 99 113 142
m/z
碎片离子峰
C7H4N O3 8.13 1.06
C8H11N2 O 9.61 0.61
C7H6N2 O2 8.50 0.72
C8H12N3 9.98 0.45
C7H8N3 O
13:07:34
8.88 0.55
C9H10 O2 9.96 0.84
三、碎片离子峰
fragment ion peaks
一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用
的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离
子。
15 29 43 57
71
正 己
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
71 57 43 29
15
烷
71 H3C CH2 CH2 CH2 CH2
CH3
57 H3C CH2 CH2 CH2
CH2 CH3
43 H3C CH2 CH2
CH2 CH2 CH3
C3 C C C4 20
6
C7CHO
2
C6COOH
0.5
C8NH2
0.5
C8OH
0.1
C7Cl
0.1
O C2 C C5 C4 O C4
O C6 C NH2
5-2质谱图及其离子峰
§5.2质谱图及其离子峰5.2.1 质谱图与质谱表质谱给出两种数据形式：质谱图，质谱表。
质谱图以质荷比（m/z）为横坐标，相对强度为纵坐标构成。
一般以原始质谱图上的最强的离子峰定为基峰，其相对强度为100%，其他离子峰则以对基峰的相对百分值表示。
也有把总离子流的强度定为100%，以次计算各离子所占的百分数来表示。
图可以直观地看到分子的整个质谱。
质谱表以表格的形式表示质谱数据。
有质荷比和相对强度两项。
表可以给出精确的数值，有助于进一步分析。
5.2.2 主要离子峰的类型解析质谱图，必须要区别各种类型的质谱峰，研究峰的形成过程、变化规律及其与分子结构的关系。
1．分子离子峰分子失去一个电子而生成的正离子称为分子离子或母离子，相应的质谱峰称为分子离子峰或母峰。
分子离子标记为M+．，是一个游离基离子，其中“+”表示有机物分子M失去一个电子而电离，“·”表示失去一个电子后剩下未配对的电子。
具有未配对电子的离子，称为奇电子离子。
这样的离子同时又是自由基，具有较高的反应活性。
具有配对电子的离子，称为偶电子离子。
它比奇电子离子稳定。
分子离子峰是除同位素峰外，质量数最大的质谱峰，位于质谱图的高质荷比端。
分子离子质量对应于中性分子的质量，因此可用其确定分子量。
几乎所有的有机化合物都可以产生可以辨认的分子离子峰，其稳定性决定于分子结构。
芳香族、共轭烯烃及环状化合物的分子离子峰强，而高分子量烃、脂肪醇、醚、胺等则分子离子峰弱。
2．准分子离子峰准分子离子是指分子获得一个质子或失去一个质子，记为[M+H]+、[M-H]+。
其相应的质谱峰称为准分子离子峰。
准分子离子不含未配对的电子，结构比较稳定，常由软电离技术产生。
3．碎片离子峰在离子源中，当提供分子电离的能量超过分子解离所需的能量时，原子之间的一些键还会进一步断裂，产生质量数较低的碎片，称为碎片离子。
碎片离子在质谱图上相应的峰称为碎片离子峰。
广义的碎片离子指分子离子碎裂而产生的一切离子，而狭义的碎片离子仅指由简单碎裂而产生的离子。
仪器分析试卷及解析
一、选择题（共30 分，每小题 2 分）1.下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？ ( )(1) R C O R (2)C O R(3)C O(4) F CO R2. 由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为： ( )A 自然变度B 斯塔克变宽C 劳伦茨变宽D 多普勒变宽3. 紫外吸收分析实验时，在310nm 时，如果溶液百分透射比是90%，在这一波长时的吸是( )A . 1 B. 0.1 C. 0.9 D. 0.054. 紫外-可见吸收光谱涉及的能级是 ( )A 分子的振动能级B 分子的转动能级C 分子的电子能级D 核能5. 在红外光谱分析中，用 KBr 制作为试样池，这是因为： ( )A KBr 晶体在 4000～400cm -1 范围内不会散射红外光B KBr 在 4000～400 cm -1 范围内有良好的红外光吸收特性C KBr 在 4000～400 cm -1 范围内无红外光吸收D 在 4000～400 cm -1 范围内，KBr 对红外无反射6. 核磁共振波谱法, 从广义上说也是吸收光谱法的一种, 但它同通常的吸收光谱法(如紫外、 可见和红外吸收光谱)不同之处在于 ( )A. 必须有一定频率的电磁辐射照射 B .试样放在强磁场中 C. 有信号检测仪D. 有记录仪7. 采用调制的空心阴极要是为了 ( )A. 延长灯寿命B.克服火焰中的干扰谱线C. 防止光源谱线变宽D. 扣除背景吸收8. 分析甜菜萃取液中痕量的含氯农药宜采用 ( )A. 热导池检测器B. 氢火焰离子化检测器C. 电子捕获检测器D. 火焰离子化检测器9.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A. 估计电极的检测限B. 估计共存离子的干扰程度C. 校正方法误差 ….D. 计算电极的响应斜率10.用红外吸收光谱法测定有机物结构时, 试样应该是 ( )A.单质B. 纯物质C. 混合物D. 任何试样11. 下列因素中与摩尔吸光系数有关的是 ( )A B C DA.吸光度B.吸收池厚度C.入射光波长D.浓度12. 载体填充的均匀程度主要影响( )A.涡流扩散B.分子扩散C.气相传质阻力D.液相传质阻力13. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( )A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃14. 衡量色谱柱选择性的指标是( )A. 理论塔板数B. 容量因子C. 相对保留值D. 分配系数15. 在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是 ( )A. 100:1.1B. 100:2.2C. 100:3.3D. 100:4.4二、填空题（共20 分，每空格1 分）1. 朗伯-比尔定律的积分表达式是：lg (I0/I) = bc，在实际测定工作中，I0是，I是。
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结束
04:55:58
• 第三节 有机分子裂解类型
cleavage types of organic compounds
• 第四节 质谱图与结构解析
mass spectrograph and structure determination
• 第五节 色谱-质谱联用仪 色谱hyphenated methods of GC-MS
8 2 1 0.5 0.1
二、同位素离子峰（M+1峰） 同位素离子峰（ +1峰
isotopic ion peak
由于同位素的存在， 由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单 位的峰；有时还可以观察到 位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； ， 。。。。；
例如：CH4 M=16 例如： 12C+1H×4=16 M 分子离子峰 × 同 13C+1H×4=17 M+1 × 位 12C+2H+1H×3=17 M+1 素 × 峰 13C+2H+1H×3=18 M+2 ×
第二十章 质谱分析
mass spectrometry，MS ，
第二节 离子峰的主要类型
main types of ion peaks
一、分子离子峰 molecular ion peak 二、同位素离子峰 isotopic ion peak 三、碎片离子峰 fragment ion peaks
04:55:58
一、分子离子峰
molecular ion peak
分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 分子离子的质量与化合物的分子量相等。 分子离子的质量与化合物的分子量相等。 有机化合物分子离子 峰的稳定性顺序： 峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞ 芳香化合物＞共轭链烯＞ 烯烃＞脂环化合物＞ 烯烃＞脂环化合物＞直链 烷烃＞ 烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞ 支链烷烃＞ 酸＞支链烷烃＞醇．
(2)质量差是否合理 质量差是否合理
04:55:58
3. 分子离子的获得
(1)制备挥发性衍生物 (1)制备挥发性衍生物
ROH (CH3)3SiCl CH2N2 ROSi(CH3)3 RCOOCH3
RCOOH
(2)降低电离电压，增加进样量 (2)降低电离电压， 降低电离电压
70ev 84 12ev 85 84 98
4.分子离子峰强度与结构的关系 分子离子峰强度与结构的关系
M =130 M (RA) M =130 100 N 100 C3 C C C4 C7CHO C6COOH C8NH2 C8OH C7Cl
04:55:58
M (RA) 100 90
20 6 2 0.5 0.5 0.1 0.1
O C2 C C5 C4 O C4 O C6 C NH2 C5COOCl
正 己 烷
15 H3C 71 71 H3C 57 H3C 43 H3C 29 H3C 15 CH3
29 CH2
43 CH2 57 CH2 CH2 CH2
57 CH2
71
CH2 29 CH2
CH3 15 CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3
43 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2
CH2
CH2
04:55:58
碎片离子峰
CH3
< H3C
43
CH2
< H3C
CH CH3
< H3C
C CH3 CH3
57 29 15 71
正癸烷
85 99 113 142 m/z
04:55:58
碎片离子峰
04:55:58
碎片离子峰
C2H5C l 49 28 29 51 Cl
C9H10 O2 9.96
三、碎片离子峰
fragment ion peaks
一般有机化合物的电离能为7－ 电子伏特 电子伏特， 一般有机化合物的电离能为 －13电子伏特，质谱中常用 的电离电压为70电子伏特 使结构裂解，产生各种“碎片” 电子伏特， 的电离电压为 电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离 子。
m/z 1 16 12 15 13 14 15 16 17
RA 3.1 1.0 3.9 9.2 85 100 1.1
04:55:58
贝农(Beynon)表 表 贝农
化合物 C6H14NOCl C6H14O4 C7H2 O4 C7H4N O3 C7H6N2 O2 C7H8N3 O
04:55:58
例如： 例如： M=150
M+2 0.49 1.0 1.06 1.06 0.72 0.55 化合物 C7H11N4 C8H6 O3 M+1 9.25 8.36 M+2 0.38 0.95 0.78 0.61 0.45 0.84
M+1 8.15 6.86 7.75 8.13 8.50 8.88
C8H8N O2 9.23 C8H11N2 O 9.61 C8H12N3 9.98
04:55:58
1. 分子离子峰的特点
一般质谱图上 质荷比最大的峰为 分子离子峰； 分子离子峰；有例 由稳定性判断。 外,由稳定性判断。 由稳定性判断 形成分子离子 需要的能量最低， 需要的能量最低， 一般约10电子伏特 电子伏特。 一般约 电子伏特。 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。 一定为分子离子峰吗 如何确定分子离子峰？。 如何确定分子离子峰？。
85 98
04:55:58
（3）降低气化温度
206 T=160 C M பைடு நூலகம்/z
（4）采用软电离技术
COOC8H17 COOC8H17 M=390
206 T=250 C m/z
EI
71 57
149 113 167 279 m /z
CI
113 149 2 6 12 7 9
391
m /z
04:55:58
04:55:58
2. 分子离子的判断
(1)Ｎ律
由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 ， ， 组成的有机化合物， 一定是偶数。 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 ， ， ， 组成的有机化合物， 奇数， 奇数。 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 ， ， ， 组成的有机化合物， 偶数， 偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。
64 66
108110 29 C2H5B r 27 81 93 95 79 Br 156158
125
140
C2H5 142 105 127 71
04:55:58
51 77
碎片离子峰
57 43 29 71 M =86 86 M
30 40 50 60 70 80 H 3C C H 2 C H 2 C H2 H 3C
90 C C H 3 57
C H3 H 3 C C H2 C H2
04:55:58
H 3 C C H C H3 43
内容选择： 内容选择：
• 第一节 基本原理与质谱仪
basic principle and Mass spectrometer
• 第二节 离子峰的主要类型
main kinds of ion peaks