第三章 糖苷类化合物

灵芝多糖
香菇多糖具有激活细胞免疫、调节多种体液免疫因子、
诱导 α- 干扰素生成，调节机体免疫应答反应，诱导白细
胞对肿瘤浸润，导致肿瘤部位血管扩张、出血、坏死， 阻止病毒与宿主细胞的结合，提高SOD活性，抑制MDA 生成，抗脂质氧化，降低胆固醇，调节糖代谢、改善糖 耐量、扩张胃肠道产生饱腹感而减轻食欲，降低血糖等 作用 。
氰氢酸中毒机制
氰化物进入人体后析出氰离子，与细胞线粒体内氧化型 细胞色素氧化酶的三价铁结合，阻止氧化酶中的三价铁还原， 妨碍细胞正常呼吸，组织细胞不能利用氧，造成组织缺氧， 导致机体陷入内窒息状态。
常见食用植物中的氰苷
氰苷 类 苦杏仁苷 洋李苷 荚豆苷 蜀黍苷 亚麻苦苷 存 在 植 物 蔷薇科植物,包括杏、苹果、梨、 桃、杏、樱桃、李的果仁 蔷薇科植物 野豌豆属植物 高梁属植物 四季豆、木薯、白三叶草等 水 解 产 物 龙胆二糖＋HCN＋苯甲醛 葡萄糖＋HCN＋苯甲醛 荚豆二糖＋HCN＋苯甲醛 D-葡萄糖＋HCN＋对羟基苯 甲醛 D-葡萄糖＋HCN＋丙酮
杏仁
果仁中毒 苦杏仁苷致死量约为1g； 小孩吃6粒、成人吃10粒能引起中毒； 小孩吃10~20粒、成人吃40~60粒就可致死。 枇杷仁的致死量以体重计为2.5~4g/kg。 此外，苦桃仁、李子仁、樱桃仁等均含有氰苷。
木薯
木薯原产於美洲热带，全世界热带地区广为栽培。其块根可食，可 磨木薯粉、做面包、提供木薯淀粉和浆洗用淀粉乃至酒精饮料。
第三章：糖苷类化合物
糖又名碳水化合物，来源于光合作用
糖的定义
糖（saccharides）是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、 聚合物的总称。
苷的定义
苷（ glycoside ）是糖或糖的衍生物的半缩醛羟基与 非糖物质缩合而成的一类化合物，这类非糖物质称为苷
元(genin)或配基（aglycone）。
（3）功效 具有抗癌作用
研究表明，西兰花能有效对抗乳腺癌和大肠癌等癌症，其主要 原因是其中含有硫代葡萄糖苷 。
（4）毒副作用
异硫氰酸酯
H 2O
S R C N O Glc S OO
பைடு நூலகம்
R
N
C
S S N S R H2C CH O NH S
芥子酶
R C N C N （myrosinase） R S C N C
（五）甘草酸苷
豆科甘草属
甘草，是中药中应用最广泛的药物之一。其药性和缓，能调和诸药。 所以，在许多处方中都由它“ 压轴”
具有抗炎、抗病毒，和保肝解毒及增强免疫 功能等作用，临床被广泛用于治疗各种急慢 性肝炎、支气管炎和艾滋病，还具有抗癌防 癌、干扰素诱生剂及细胞免疫调节剂等功能
SO42Glc
R
恶唑烷硫酮
产物都有一定的毒性 , 尤其会引起肝、肾、甲状腺肿大，严重的导 致细胞窒息而死亡。
噁唑烷硫酮 (OZT)
异硫氰酸酯 (ITC)
+
氨基化合物
抑制甲状腺 过氧化物 （氢）酶
硫脲类衍生物 硫氰酸SCN¯
甲状腺肿大 碘吸收下降
吸取血中碘,与甲状 腺碘泵竞争,致缺碘
图
硫代葡萄苷水解产物致甲状腺肿大
3. 保护心血管
红景天提取物显示可缓和压力所致心血管组织损伤和功能 紊乱，防止在急冻状态下因周围环境压力继发的心脏收缩力下 降和有助于稳定收缩性。
（四）天麻中的主要成分：天麻苷
兰科天麻属 ，多年寄生草本植物 天麻：其性辛、温、无毒，有抗癫痫，抗悸厥，抗风湿；镇静， 镇痉，镇痛，补虚，平肝息风的功效。用于头痛眩晕，肢体麻木， 癫痫抽搐，破伤风。头昏眼花，神经衰弱，风寒湿痹，小儿惊风 等症。
泽泻目天南星科魔芋属
魔芋多糖中主要的有效 成分是葡甘露聚糖
魔芋食品的主要有效成份是葡甘聚糖，食用后不在胃 中消化，因而能有效吸附胆固醇和胆汁酸，并能抑制肠道
对胆固醇和胆汁酸的吸收。同时，因它不能被人们的唾液
吸收及胰淀粉酶水解而消化吸收，具有降脂、降血压、洁 胃、通便、防癌等功能。所以对消化道、心脑血管系统疾
山慈姑苷A（抗真菌） R=H 山慈姑苷B R=OH (酯苷)
（4）氰苷：苷元是α-羟基腈类化合物的一类氧苷。
苦杏仁苷（镇咳平喘作用）
2、硫苷
硫苷：糖的半缩醛羟基与苷元的巯基缩合而成的苷。
黑芥子苷（经芥子酶水解后有止痛消炎作用）
3、氮苷：
氮苷：糖的端基碳与苷元上N原子相连的苷。
4、碳苷：
碳苷：糖的半缩醛羟基与苷元碳上活性氢缩合脱水而形成的苷。
（4）根据植物来源不同分类，如芸香苷、人参皂苷等。
我们按照第一种标准进行分类
1、氧苷：
（1）醇苷：是醇羟基与糖的半缩醛羟基脱水缩合形成的苷。
红景天苷（致适应作用）
（2）酚苷：是酚羟基与糖的半缩醛羟基脱水缩合形成的苷。
苯酚苷
天麻苷（镇静作用）
白藜芦醇苷（降血脂作用）
（3）酯苷：苷元以羧基与糖的半缩醛羟基脱水缩合形成的苷。
本章内容：
第一节、植物多糖的分类、功能和利用
第二节、苷类化合物的结构与分类
第三节、苷类化合物的功能和利用
第一节、植物多糖的分类、功能和利用
1.1 分类
淀粉
纤维素 半纤维素
植物多糖
果胶 菌类多糖 葡甘聚糖
……
1.2 功能和利用
菌类多糖往往用于癌症的辅助治疗，包括香菇多糖、 灵芝多糖。
香菇多糖（β-1,3葡聚糖）
（抗氧化）
第三节、苷类化合物的功能和利用
（一） 生氰糖苷 生氰糖苷是由氰醇衍生物的羟基和D-葡萄糖半缩醛 （或酮）羟基缩合而形成的糖苷。
H2C OH OH OH OH O O R1 C CN R2
生氰作用
生氰糖苷的作用：拒食剂
生氰糖苷和β-葡萄糖苷酶在正常情况下是处于植物细胞的不 同部位，当动物或昆虫咀嚼或破碎含生氰糖苷的植物食品时， 其细胞结构被破坏，使得β-葡萄糖苷酶与生氰糖苷发生接触，引 发生氰糖苷的降解作用而产生氰氢酸，这便是动物或昆虫食用 这些新鲜植物引起氰氢酸中毒的原因。
木薯中毒 木薯中含有亚麻苦苷，水解后释放出HCN，生吃或食 用未煮熟透的木薯，及其汤而引起中毒。
亚麻苦苷的毒理作用与苦杏仁苷相似，但木薯中毒病 情发展较慢，它要在小肠内才能水解，因此产生HCN的时 间延后，中毒的潜伏期较长，短者 2h ，长者 12h ，一般 6~9h。
木 薯 根 干 品 100g 含 HCN 约 245mg ， 木 薯 致 死 剂 量 为 50~500g。
（二）硫代葡萄糖苷 （1）基本结构 所有硫代葡萄糖苷都由一个含糖基团、硫酸盐基团和
可变的非糖侧链R组成：
S R C N O
Glc S OO
（2）存在
主要发现在双子叶植物中，尤其在十字花科植物中，所以该糖苷又称 为芥子苷。
研究发现，该糖苷在不同的油菜体内含量的高低情况是：
冬油菜 > 春油菜 ； 甘蓝型 > 芥菜型 > 白菜型
活性氢
+
H—R
+ H2O
端基碳原子
端基碳原子
糖的半缩醛（或酮）羟基与另一个分子（如醇、糖、 嘌呤或嘧啶）的羟基、胺基或巯基上的活性 H 发生脱 水缩合反应，则会形成苷。
苷的分类
（1）根据苷键原子的不同分类，如氧苷、硫苷、氮苷、
碳苷。
（2）根据苷元的化学结构不同分类，如黄酮苷、酚苷。 （3）根据连接单糖基个数不同分为单糖苷、二糖苷等。
（三）红景天苷
景天科红景天属 《本草纲目》记载“红景天，本经上品，祛邪恶气，补诸不足”是 “已知补益药中所罕见”。
红景天苷的功效
1. 增强免疫力 红景天提取物通过改善T-细胞免疫而使免疫系统恢复正常。 可提升机体对感染逐渐发展所积聚成的毒的抵抗能力。 2. 消除忧郁感
红景天被用以提升人的精神状态，成为那些生活在因月份周 期延长，而得不到足够阳光照射的国家和季节的人的宝贵医药。
病、痔疮、减肥、养颜等都有显著功效。
天门冬目独尾草科芦荟属 原产于地中海、非洲, 可食用的品种只有六种。
芦荟中的粘稠物质多糖类(乙酰化葡甘聚糖、甘 露聚糖、乙酰化甘露聚糖等 ) 具有提高免疫力和抑制、 破坏异常细胞的生长的作用，从而达到抗癌目的。
第二节、苷类化合物的结构与分类
糖成苷反应 苷元
一些药用植物中的多糖也具有抗肿瘤活性
黄芪（豆科黄芪属）
黄芪多糖是黄芪的干燥根经浓缩提取而成的干燥粉末。 色泽为棕（黄）褐色粉末，味微甜，具引湿性。可作为免
疫促进剂或调节剂，同时具有抗病毒、抗肿瘤、抗衰老、
抗辐射、抗应激、抗氧化等作用。
黄芪多糖的抗肿瘤作用与增强机体免疫功能的作用有 关。
保健食品中的多糖具有抗肿瘤抗衰老活性