糖苷
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糖苷及活性低聚糖
5)果蔬制品 40℃不分解，可用于高温杀菌食品，如软罐头食品。代替 部分蔗糖降低制品的甜味。 6）其他食品 应用于雪糕、布丁、沙司、甜味料等产品中，适于特殊人 群。添加入咖啡伴侣、粉末调味料、粉末香料、酱油等。 作为保湿因子，用于需保湿的食品，以保证食品的货架期。
糖苷
一、
概述
苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基酸、
4）低热值，人体难消化 人体的胃及小肠不能分解吸收棉子糖、水苏糖。 大豆低聚糖的甜味接近于蔗糖，甜度是蔗糖的70%， 能量值为蔗糖的50%，产生的热量极低，不会引起 肥胖，也适用于糖尿病患者食用。
5)抑制肠道有害菌群的增殖，调节肠道菌群平衡 • 双歧杆菌降解大豆低聚糖发酵成醋酸、乳酸和一 些抗菌物质，降低肠道内pH和电位，减少有毒发 酵产物及有害细菌酶的产生。 • 双歧杆菌可以通过磷脂酸与肠黏膜上皮细胞相互
• 双歧杆菌能选择性地将大豆低聚糖水解成醋酸和 乳酸，使肠内的pH下降，从而抑制肠道内有害菌 的生长，起到整肠作用。
2）不会引起蛀齿 蛀齿是由口腔微生物，特别是突变链球菌发酵糖 类大量繁殖，产酸并侵蚀牙齿形成的。大豆低聚 糖不能作为口腔微生物的底物，因此不能被其吸 收利用，不会引起蛀牙。 3）具有水溶性膳食纤维功能 如防止便秘，提高机体的免疫能力及提供热量。
萄糖相同。如果从大豆低聚糖中除去大部分蔗糖，
为精制大豆低聚糖，其甜度为蔗糖的22%。大豆低 聚糖热值只有蔗糖的50%，可代替部分蔗糖作为低 热量甜味剂。
2）粘度 粘度高于蔗糖和高果糖浆(含55%果糖的果葡糖浆)， 低于麦芽糖浆(含麦芽糖55%)。
3）渗透压
蔗糖溶液渗透压很高，主要用于食品保存。大豆
8）调节脂肪代谢，降低血压 摄入大豆低聚糖，可以降低血清胆固醇水平。大 豆低聚糖具有降低总胆固醇和甘油三脂的作用， 增加高密度脂蛋白的含量。
第3章 糖苷
36
（2）碱催化水解
苷键具有缩醛结构，不易为碱催化水解，但 对于酯苷、酚苷、烯醇苷和 β- 吸电子基取代的 苷，这些苷键因具有酯的性质，遇碱可以发生 水解。
37
碱催化水解举例
glc O CN H
O
O
O
glc
OH
4-羟基香豆素苷
蜀黍苷
38
（3）酶催化水解
酶的专属性很强，有些酶的专属性还与苷元 和糖的结构或其连结方式有关，所以特定的酶 只能水解特定构型的苷键。 特点：专属性强，高效。 用途：保护苷元的结构，得到次级苷；获得 苷元与糖、糖与糖的连接方式。
29
1.一般形态和溶解性 苷类多数为固体。 糖少的苷可形成结晶。糖 多的苷呈无定形粉末。 吸湿性：含有糖。 颜色：决定于苷元。 味道：一般无味。也有苦味或甜味的。 苷有一定程度的亲水性，亲水性的强弱与糖 的数目和性质有关，随糖基数目的增加,亲水性 逐渐增强。苷元的结构也会影响苷的溶解性。
§ 3. 糖 苷
---- 苷类 (glycoside) 是糖或糖醛酸等与另一非 糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 其中非糖部分就称为苷元（aglycon）, 其联 接的键则称为苷键。
1
例如葡萄糖苷（D-Glu）。 糖的端基碳与苷元分子中的 OH、COOH、 SH、NH2脱水，形成不同的苷键。
HO O OH HO HO HO HO OH O O O CN CH CN
稀酸
HO
CH
+
2 glc
杏仁腈 浓HCl
COOH
苦杏仁苷
苦杏仁苷酶
O HC
OH－
2 glc
+ HO
+
HCN
糖苷液相测定
糖苷液相测定
糖苷液相测定是一种常用的分析方法，用于测定糖苷类化合物的含量和结构。
糖苷是由糖分子和非糖分子组成的化合物，常见的糖苷包括甘露苷、酮糖苷、葡萄糖苷等。
糖苷液相测定的原理是利用糖苷分子在特定条件下与其他试剂发生反应，产生可观测的物理或化学变化，从而实现对糖苷的定量或定性分析。
常用的糖苷液相测定方法包括高效液相色谱法（HPLC）、毛细管电泳法（CE）等。
在糖苷液相测定中，首先需要选择适当的试剂和条件，以使糖苷与试剂发生反应。
例如，可以利用酶或酶类似物来催化糖苷的水解反应，从而得到糖和非糖组分。
然后，通过色谱或电泳等分离技术，将糖和非糖分离开来，以便进一步测定。
最后，利用检测器对分离后的化合物进行检测和定量，通常使用紫外-可见光谱检测器或荧光检测器等。
糖苷液相测定具有操作简便、分析速度快、灵敏度高等优点，广泛应用于食品、药物、农业等领域的糖苷分析。
天然产物化学糖苷(ppt)
➢ Haworth式中C5-R（R：烃基）处于环平面上 方者为D型糖；C5-R处于环平面下方者则为L 型糖。
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
5O
β-D-葡萄糖
CHO H C OH
CH2OH
D-甘油醛
CHO
CH3
L-鼠李糖
5 O CH3
α-L-鼠李糖
差向异构化现象
➢ 端基碳：单糖成环后所形成的一个新的手 性碳原子（C*） ➢ 端基差向异构体：由端基手性碳原子所形 成的一对旋光异构体，有α、β之分。 ➢ Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基 与单糖分子中确定构型的C*上的-OH处于同 侧者为α型；处于异侧者为β型。
O
4
1 同侧
β
β-D-葡萄吡喃糖苷
O
异侧
α
α-D-葡萄吡喃糖苷
CH2OH
（同侧） OOHOR
4OH OH1
β-D-葡萄呋喃糖苷
CH2OH
OH O
（异侧）
OR 4 OH OH1
α-D-葡萄呋喃糖苷
优势构象式
➢ 呋喃糖五元环接近在同一平面上。 ➢ 吡喃型糖六元氧环不在同一平面上， 有船式和椅式两类可能的构象。
Haworth投影式
糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或半 缩酮的形式存在。
C H2O H
OH O
OH OH
OH
α-D-呋喃葡萄糖
O
α-D-吡喃葡萄糖
Haworth投影式特点
➢ 右下左上（与Fischer投影式对应） ➢ 成环碳原子(C4或C5)旋转120° ➢ 环上-OH可不标出 ➢ 五元氧环的糖—— 呋喃糖 ➢ 六元氧环的糖—— 吡喃糖
Fischer投影式
➢将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的交叉点表 示碳原子； ➢碳链尽量放在垂直方向上，命名中编号最小的碳原 子置于上端，其他基团放在水平方向上； ➢ 垂直方向碳链指向纸面后方，水平方向碳链指向 纸面前方（横前竖后）； ➢ 投影式只能在纸面上旋转(180°×n)，不能脱离 纸面翻转； ➢ 投影式中的基团两两交换的次数不能是奇数
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
5O
β-D-葡萄糖
CHO H C OH
CH2OH
D-甘油醛
CHO
CH3
L-鼠李糖
5 O CH3
α-L-鼠李糖
差向异构化现象
➢ 端基碳：单糖成环后所形成的一个新的手 性碳原子（C*） ➢ 端基差向异构体：由端基手性碳原子所形 成的一对旋光异构体，有α、β之分。 ➢ Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基 与单糖分子中确定构型的C*上的-OH处于同 侧者为α型；处于异侧者为β型。
O
4
1 同侧
β
β-D-葡萄吡喃糖苷
O
异侧
α
α-D-葡萄吡喃糖苷
CH2OH
（同侧） OOHOR
4OH OH1
β-D-葡萄呋喃糖苷
CH2OH
OH O
（异侧）
OR 4 OH OH1
α-D-葡萄呋喃糖苷
优势构象式
➢ 呋喃糖五元环接近在同一平面上。 ➢ 吡喃型糖六元氧环不在同一平面上， 有船式和椅式两类可能的构象。
Haworth投影式
糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或半 缩酮的形式存在。
C H2O H
OH O
OH OH
OH
α-D-呋喃葡萄糖
O
α-D-吡喃葡萄糖
Haworth投影式特点
➢ 右下左上（与Fischer投影式对应） ➢ 成环碳原子(C4或C5)旋转120° ➢ 环上-OH可不标出 ➢ 五元氧环的糖—— 呋喃糖 ➢ 六元氧环的糖—— 吡喃糖
Fischer投影式
➢将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的交叉点表 示碳原子； ➢碳链尽量放在垂直方向上，命名中编号最小的碳原 子置于上端，其他基团放在水平方向上； ➢ 垂直方向碳链指向纸面后方，水平方向碳链指向 纸面前方（横前竖后）； ➢ 投影式只能在纸面上旋转(180°×n)，不能脱离 纸面翻转； ➢ 投影式中的基团两两交换的次数不能是奇数
糖苷
1.形状 形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可 以成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿 性的无定无形粉末。 味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜 味的，如甜菊苷(stevioside), 比蔗糖甜300倍， 临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反 应。 色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。 糖部分没有颜色 。
水果罐头如糖水杨梅、桔子、山楂、龙眼等；水产品以及 肉类罐头等如含有甜菊糖苷既起到调味功能亦发挥防腐延长 保质期作用。
g、酒类
用甜菊糖苷加入如刺梨、沙棘、葡萄等果酒以及白酒中， 可消减酒癿辛辣感，改善风味。还可以增加啤酒泡沫、洁白、 持久。
f、肉食品
用甜菊糖苷加入香肠、火腿肠、腊肉等食品中，可改善 风味，延长保质期。
①特点 烷基多糖苷表面张力低、无浊点、HLB值可调、 湿润力强、去污力强、泡沫丰富细腻、配伍性强、 无毒、无害、对皮肤无刺激，生物降解迅速彻底， 可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显。具 有较强癿广谱抗菌活性，产品增稠效果显著、易于 稀释、无凝胶现象，使用方便。而且耐强碱、耐强 酸、耐硬水、抗盐性强。
②应用
a、食品加工业
APG可作为食品乳化剂、防腐剂、起泡剂和破乳剂 等，在食品制造中可以使油脂同水结合物分散，有发泡、 防糖和脂肪酸聚合作用，并有使食品组分混合均匀和改善 食品口味的功能. C8～C22的APG作为防腐剂用于谷物、鱼和肉类产品保鲜。
b、医药 APG具有广谱的抗菌活性，对革兰氏阴性菌、阳性菌和 真菌，APG08～12都有抗菌活性，并随烷基碳原子数增加活 性增加，因此可作卫生清洗剂。
抑制细菌生长，延长产品保质期，也易于储运。长期食用不会引起龋齿。
e、味似蔗糖，又有清凉、甘甜：可用于制作风味食品、糖果等。也可用
水果罐头如糖水杨梅、桔子、山楂、龙眼等；水产品以及 肉类罐头等如含有甜菊糖苷既起到调味功能亦发挥防腐延长 保质期作用。
g、酒类
用甜菊糖苷加入如刺梨、沙棘、葡萄等果酒以及白酒中， 可消减酒癿辛辣感，改善风味。还可以增加啤酒泡沫、洁白、 持久。
f、肉食品
用甜菊糖苷加入香肠、火腿肠、腊肉等食品中，可改善 风味，延长保质期。
①特点 烷基多糖苷表面张力低、无浊点、HLB值可调、 湿润力强、去污力强、泡沫丰富细腻、配伍性强、 无毒、无害、对皮肤无刺激，生物降解迅速彻底， 可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显。具 有较强癿广谱抗菌活性，产品增稠效果显著、易于 稀释、无凝胶现象，使用方便。而且耐强碱、耐强 酸、耐硬水、抗盐性强。
②应用
a、食品加工业
APG可作为食品乳化剂、防腐剂、起泡剂和破乳剂 等，在食品制造中可以使油脂同水结合物分散，有发泡、 防糖和脂肪酸聚合作用，并有使食品组分混合均匀和改善 食品口味的功能. C8～C22的APG作为防腐剂用于谷物、鱼和肉类产品保鲜。
b、医药 APG具有广谱的抗菌活性，对革兰氏阴性菌、阳性菌和 真菌，APG08～12都有抗菌活性，并随烷基碳原子数增加活 性增加，因此可作卫生清洗剂。
抑制细菌生长，延长产品保质期，也易于储运。长期食用不会引起龋齿。
e、味似蔗糖，又有清凉、甘甜：可用于制作风味食品、糖果等。也可用
糖与糖苷总结
反应特点: (1). 单糖，低聚糖，多 糖，苷均可反应，与 Tollen,Fellin反应不同。 (2). 糖不同生成糠醛衍 生物的难易就不同, 缩合产物的颜色就不同， 可以用于糖的种类的鉴 别。
3.羟基的反应
糖及苷的羟基反应包括醚化、酯化、缩醛（缩酮）化以及与 硼酸络合反应等。 羟基的活性顺序是 C1>C6>C2>C4>C3
(2). 当N原子在酰胺或嘧啶环上时，则难水解
(3). 酚苷 > 醇苷
酸水解----水解的易难程度
规律：从反应机理可以看出凡有利于苷键原子质子化和中间 体形成的一切因素均有利于苷键的水解。
(4). 2-NH2, 2-OH与端基苷原子争夺质子，难以水解
(5). 五元呋喃环为平面结构，取代基拥挤，酸解中间体使 之改善，故易水解
室温下即可全乙酰化，选择性不大，但反应条件不同，所得到 塘的端基差向异构体不同。如醋酸酐-ZnCl2乙酰化D-葡萄糖得 到的主要是α乙酰化产物；醋酸酐和醋酸钠的β-乙酰化产物。 可用作保护剂，对酸稳定，对碱不稳定，可与缩醛缩酮互补。
3）缩酮和缩醛化反应 酮或醛在脱水剂如矿酸,无水ZnCl2，CuSO4存在下与具有适当空间 的1,3二醇羟基或邻二醇羟基缩合形成环状缩酮(ketal)和缩醛(acetal) 丙酮生成的称异丙叉衍生物，苯甲醛生成的称苯甲叉衍生物。
植物配糖体
糖苷的分类
根据在生物体内存在的形式分为原生苷和次生苷。
根据糖基的个数分为单糖苷，双糖苷，三糖苷等。
根据糖链的数目分为单糖链苷，双糖链苷等。
根据苷元分为黄酮苷，香豆素苷，蒽醌苷等。 根据生理活性分为强心苷等。 根据具有的特殊性质分为皂苷等。 根据苷键原子分还原糖
(4) 箱守法(Hakomori) CH3I + NaH + DMSO 反应效果好，对碱不稳定的化合物不能用。
第三章-糖和糖苷解读
第三章
糖和糖苷
目的要求
1.熟悉糖和糖苷的结构类型及组成苷类常见的单糖。 2.掌握糖苷的一般性质、苷键的裂解原理、裂解
方法及裂解规律。 3.掌握糖苷提取分离的一般方法及流程。 4.熟悉糖苷的一般检识方法。 5.熟悉苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺
序及苷键构型的确定方法。
• 苷的含义——糖和糖的衍生物(如氨基糖、糖
（分子张力大）
3. 五碳糖苷 > 甲基五碳糖苷 > 六碳糖苷 > 七碳糖苷 > 糖醛酸苷
（空间位阻小）
（空间位阻大）
4． 2-氨基糖苷 < 2-羟基糖苷 < 2-去氧糖苷 < 2,3-去氧糖苷
（竞争性吸引质子）
（无）
（无）
5． 芳香族苷 > 脂肪族苷
（苷元供电性）
6. 苷元大小的影响
苷元为小基团苷键横键比竖键易水解（e>a）
多糖：由10个以上单糖通过糖苷键缩合而成的糖，通 常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合 物。如淀粉、纤维素等。多糖分子量很大，其 性质也与单糖和低聚糖有很大的不同。
糖苷中一些常见的单糖
1.五碳醛糖： D-木糖（xyl）; D-核糖（rib）;
L- 阿拉伯糖（ara）
O
O
OH
(H,OH)
(H,OH)
（横键易质子化）
O
> OCH3
O H
OCH3
苷元为大基团苷键 竖键比横键易水解( a > e )
（苷的不稳定性促使其易水解）
O
O
O
>
O
酸水解的条件
• 2 M HCl可水解全部苷键 • 80%的甲酸水解1，6-苷键
（二）酶水解：酶水解的特点及意义
糖和糖苷
目的要求
1.熟悉糖和糖苷的结构类型及组成苷类常见的单糖。 2.掌握糖苷的一般性质、苷键的裂解原理、裂解
方法及裂解规律。 3.掌握糖苷提取分离的一般方法及流程。 4.熟悉糖苷的一般检识方法。 5.熟悉苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺
序及苷键构型的确定方法。
• 苷的含义——糖和糖的衍生物(如氨基糖、糖
（分子张力大）
3. 五碳糖苷 > 甲基五碳糖苷 > 六碳糖苷 > 七碳糖苷 > 糖醛酸苷
（空间位阻小）
（空间位阻大）
4． 2-氨基糖苷 < 2-羟基糖苷 < 2-去氧糖苷 < 2,3-去氧糖苷
（竞争性吸引质子）
（无）
（无）
5． 芳香族苷 > 脂肪族苷
（苷元供电性）
6. 苷元大小的影响
苷元为小基团苷键横键比竖键易水解（e>a）
多糖：由10个以上单糖通过糖苷键缩合而成的糖，通 常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合 物。如淀粉、纤维素等。多糖分子量很大，其 性质也与单糖和低聚糖有很大的不同。
糖苷中一些常见的单糖
1.五碳醛糖： D-木糖（xyl）; D-核糖（rib）;
L- 阿拉伯糖（ara）
O
O
OH
(H,OH)
(H,OH)
（横键易质子化）
O
> OCH3
O H
OCH3
苷元为大基团苷键 竖键比横键易水解( a > e )
（苷的不稳定性促使其易水解）
O
O
O
>
O
酸水解的条件
• 2 M HCl可水解全部苷键 • 80%的甲酸水解1，6-苷键
（二）酶水解：酶水解的特点及意义
糖苷的名词解释
糖苷的名词解释糖苷是一种常见的有机化合物，在生物界中广泛存在。
它是由糖类分子（糖基）与其它有机分子（苷基）通过糖基与非糖基之间的共价键连接而成。
这种连接方式使得糖苷在生命活动中发挥着重要的功能和作用。
糖苷的结构由两部分组成：糖基和苷基。
糖基往往是一种单糖，比如葡萄糖、半乳糖、甘露糖等。
而苷基则可以是各种有机分子，如碱、酸、酯、氨基酸、甾醇等。
这种糖基与苷基的结合形成糖苷键，是一种特殊的酯键。
一般情况下，糖苷的命名遵循一定的规则。
首先是按照糖基的类型进行命名，再按照苷基的名称进行命名。
比如，葡萄糖和苦杏仁酸（又称氰化烯酮）结合形成的化合物就被称为葡萄糖苷（也称为氰化烯酮葡萄糖苷）。
这个命名方法清晰明了，方便加以辨识。
糖苷在生物体的代谢过程中起着重要的作用。
一方面，糖苷可以作为高能化合物被分解，提供能量供体内各种生物反应的进行。
例如，人体中的葡萄糖苷可以在细胞内被分解成葡萄糖和苦杏仁酸，通过糖酵解途径产生大量的能量，为细胞代谢提供动力。
另一方面，糖苷还可以作为生物体内合成和存储其他重要的生物分子的前体。
例如，植物体内的某些生物活性物质，如激素、抗生素、色素等，就是通过糖苷合成而来的。
而动物体内的某些代谢产物，如胆固醇、视紫红质等，也是由糖苷参与合成的。
除了在代谢过程中的重要性，糖苷还在食品和医药领域发挥着重要的作用。
在食品加工中，某些糖苷可以作为食品添加剂，为食品增色、增香、增甜等。
而在医药领域，糖苷类化合物具有多种药理活性，可以用于治疗癌症、心血管疾病、感染性疾病等。
目前，糖苷类药物已成为医药领域中研发和应用最广泛的一类药物。
总的来说，糖苷作为一种重要的有机化合物，在生物界中起着极其重要的作用。
它不仅可以提供能量供生物体的代谢所需，还可以用于合成和储存其他重要的生物分子，以及在食品和医药领域发挥作用。
糖苷的研究和应用，对于揭示生命现象、开发新药和改进食品加工技术都具有重要意义。
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2
旋光性
多数苷为左旋，水解后生成的糖通常是右旋的，而导致溶液呈右旋，可 多数苷为左旋，水解后生成的糖通常是右旋的，而导致溶液呈右旋， 据此初步判断苷类的存在
3 溶解性： 溶解性：
化合物糖苷化以后，由于糖的引入，结构中增加了亲水性的羟基，因而亲水性 化合物糖苷化以后，由于糖的引入，结构中增加了亲水性的羟基， 增强，往往随着糖基的增多而增大。因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时， 增强，往往随着糖基的增多而增大。因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在 各提取部分都有发现苷类化合物的可能。 各提取部分都有发现苷类化合物的可能。 碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。 碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。
二、糖苷的分类
糖苷的分类： 糖苷的分类： 分类
根据生物体内的存在形式：原生苷、次级苷。 根据生物体内的存在形式：原生苷、次级苷。 根据苷元的结构：氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、 根据苷元的结构：氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚 苷。 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
(4) 酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 羧基与糖端基脱水而成的苷 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。
吲哚苷： (5) 吲哚苷： 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有分布，苷元无色， 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有分布，苷元无色， 但易氧化成暗蓝色的靛蓝，具有反式结构， 但易氧化成暗蓝色的靛蓝，具有反式结构，中药青黛就是粗制靛 蓝，民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。 民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。
残留物 物 残留
n-BuOH提取 提取 n-BuOH提取 （ 糖较 的 ） 分离方法 1） 溶剂处理法 ） 2） 铅盐沉淀法 ） 3 ） 大孔树脂处理法 4 ） 柱色谱分离法
O OH O OH O
葛根素
三、糖苷的理化性质 1 性状： 性状：
形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基多的如皂苷，则 苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基多的如皂苷， 多呈具有吸湿性的无定无形粉末。 多呈具有吸湿性的无定无形粉末。 苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊苷(stevioside), 比蔗糖 味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊苷 甜300倍，临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。 倍 临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。 苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。 色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜色 。
CH2OH CH2OH CH2OH O OR IO O OR O OR BH44 HOH2C OHC OH HOH2C OHC OH OH + CH2OH CHO H + ROH OH + CH2OH CH2OH
5、糖苷的显色反应 、
反应： （1）Molish反应：糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与 ） 反应 α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又 萘酚作用形成紫红色复合物， 萘酚作用形成紫红色复合物 在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环， 称紫环反应。 称紫环反应。 ），可区分 （2）Fehling反应 ：乙醛与新制的氢氧化铜的反应（即菲林反应），可区分 ） 反应 乙醛与新制的氢氧化铜的反应（即菲林反应）， 糖类属于还原糖还是非还原糖 碳酸钠或联苯胺-乙酸铜试剂湿 （3）氰苷类的鉴定：酸或酶水解后用苦味酸 碳酸钠或联苯胺 乙酸铜试剂湿 ）氰苷类的鉴定：酸或酶水解后用苦味酸-碳酸钠或联苯胺 润的滤纸条检测
(5)、过碘酸裂解反应（ Smith裂解） 、 裂解） 裂解
用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用于苷键的水解 称为 二元醇的反应可以用于苷键的水解,称为 裂解,是 用过碘酸氧化 二元醇的反应可以用于苷键的水解 称为Smith裂解 是 裂解 一种温和的水解方法.可得到完整的苷元 一种温和的水解方法 可得到完整的苷元 适用的情况:苷元结构不稳定 苷元结构不稳定, 适用的情况 苷元结构不稳定 C-苷 苷 不适用的情况: 苷元上也有1,2-二元醇 不适用的情况 苷元上也有 二元醇 反应的基本方法: 反应的基本方法
2、 硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜苷、芥子苷。
N OSO3 O S
-
C CH2CH2 CH
CH S O
CH3
萝卜苷
3、氮苷： 、氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连 的苷称氮苷，是生物化学领域中的重 的苷称氮苷， 要物质。如核苷类化合物。 要物质。如核苷类化合物。
4、 碳苷： 、 碳苷： 是一类糖基直接以C原子和苷元的 原子相连的苷。 原子和苷元的C原子相连的苷 是一类糖基直接以 原子和苷元的 原子相连的苷。组成 碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮类、蒽醌。 碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮类、蒽醌。尤其以黄 酮碳苷最为常见。 黄酮碳苷的糖基均在A环的 位或8位 环的6位或 酮碳苷最为常见。 黄酮碳苷的糖基均在 环的 位或 位。 碳苷类化合物具有溶解度小、难以水解的特点。 碳苷类化合物具有溶解度小、难以水解的特点。
1、 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的 、 苷元与糖基通过氧原子相连，
性质不同，分为以下几类： 性质不同，分为以下几类： 醇羟基与糖端基脱水而成的苷 （1）醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。比较常见，如皂苷、强 ）醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。比较常见，如皂苷、 心苷均属此类。 心苷均属此类。
四、糖苷的提取和分离
1、提取 、 抑制酶的活性（ 抑制酶的活性（加入 CaCO3或用甲醇、乙醇或 或用甲醇、 或用甲醇 沸水提取）， ），不与酸或碱 沸水提取），不与酸或碱 接触。 接触。 很难有统一的提取方法， 很难有统一的提取方法， 如用极性不同的溶剂循极 性从小到大次序提取， 性从小到大次序提取，则 在每一提取部分， 在每一提取部分，都可能 有苷的存在。 有苷的存在。以下是最常 用的提取方法。 用的提取方法。
(2) 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。较常见，如黄酮苷、蒽醌 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。较常见，如黄酮苷、 酚羟基与糖端基脱水而成的苷 苷多属此类。 苷多属此类。
(3) 氰苷：主要是指 羟基腈的苷。 氰苷：主要是指α-羟基腈的苷 羟基腈的苷。 该类化合物多为水溶性，不易结晶，在酸和酶催化时易于水解。 该类化合物多为水溶性，不易结晶，在酸和酶催化时易于水解。 生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛 酮 和氢氰酸 和氢氰酸。 生成的苷元 羟基腈很不稳定，立即分解为醛(酮)和氢氰酸。而在碱 羟基腈很不稳定 性条件下苷元易发生异构化。 性条件下苷元易发生异构化。
在多糖苷的结构研究中，为了确定糖与糖之间的连接位置．常应用乙酰 在多糖苷的结构研究中，为了确定糖与糖之间的连接位置． 解开裂一部分苷键，保留另一部分苷键， 解开裂一部分苷键，保留另一部分苷键，然后用薄层或气相色谱鉴定在 水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。 水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。 反应用的试剂为乙酸酐与不同酸的混合液， 常用的酸有硫酸 酸有硫酸、 反应用的试剂为乙酸酐与不同酸的混合液， 常用的酸有硫酸、高氯酸 试剂 如氯化锌、 或Lewis酸(如氯化锌、三氟化硼等 。 酸 如氯化锌 三氟化硼等)。
(3)、碱催化水解： 、碱催化水解：
一般的苷对碱是稳定的，不易被碱催化水解，故多数苷是采用稀酸水解。 一般的苷对碱是稳定的，不易被碱催化水解，故多数苷是采用稀酸水解。 但是，酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解 吸电子基取代的苷易为碱所水解, 但是，酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和 吸电子基取代的苷易为碱所水解
(4)、酶催化水解 、 酶水解的优点 专属性高,条件温和 优点: 条件温和.用酶水解苷键可以获知苷 酶水解的优点 专属性高 条件温和 用酶水解苷键可以获知苷 键的构型，可以保持苷元的结构不变，还可以保留部分苷键 键的构型，可以保持苷元的结构不变， 得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、 得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连 接方式。 接方式。 麦芽糖酶--------水解 葡萄糖苷键 水解α-葡萄糖苷键 麦芽糖酶 水解 杏仁苷酶--------水解 葡萄糖苷键 水解β-葡萄糖苷键 杏仁苷酶 水解
第三章
一、 概述
糖苷（苷类） 糖苷（苷类），是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质 苷元)通过其端基碳原子联接而成的化合物 (苷元 通过其端基碳原子联接而成的化合物。
苷元:常见的有黄酮，蒽醌， 苷元 常见的有黄酮，蒽醌，三萜等 常见的有黄酮 苷键： 苷键：将二者连接起来的化学键 生理活性是多种多样的 在心血管系统、呼吸系统、 糖苷的生理活性是多种多样 糖苷的生理活性是多种多样的，在心血管系统、呼吸系统、消 化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、 化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤 等方面具有不同的活性。 等方面具有不同的活性。
中 药 EtOH EtOH 提取 物 压 减 回收 EtOH 缩 浓 物 油醚提 取 石 油 部 石 醚 分 脂） （多 油 ） 为 脂 物 残留 Et2O或 CHCl3 提 或 取
Et2O或 CHCl3 或 物（ 元） 提 物 苷 ） 取 （ 元
物 残留 EtOAc 提取
EtOAc 提取 液 含单 苷 含 较 糖 或 糖 少的苷） ） （ 少的苷
4、苷键的裂解 、
常用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂等。 常用的方法有酸水解、碱水解、酶水解、氧化开裂等。
(1) 、酸催化水解： 酸催化水解：
凡使苷键原子电子云密度增加的因素都有利于苷键的酸水解 常用的酸有HCl, H2SO4, 乙酸和甲酸等。 乙酸和甲酸等。 常用的酸有