环己酮装置操作规程
环己酮安全技术说明书
操作注意事项：
密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可
33590
UN 编号：
1915
第十五部分：法规信息
第十六部分：其他信息
易燃
溶解性：
微溶于水，混溶于醇
相对密度：
0.95
相对蒸气密度：
3.38
分子量：
98.14
燃烧热(kJ/mol)：
无资料
临界压力(MPa)：
4.06
爆炸上限%(V/V)：
9.4
爆炸下限%(V/V)：
1.1
外观与性状：
无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味。
主要用途：
主要用于制造己内酰胺和己二酸，也是优良的溶剂。
第十部分：稳定性和反应活性
稳定性：
稳定
禁配物：
强氧化剂、强还原剂、塑料。
第十一部分：毒理学信息
急性毒性：
LD50：1535 mg/kg(大鼠经口)；948 mg/kg(兔经皮) LC50：32080mg/m3，4 小时(大鼠吸入)
第十二部分：生态学资料
第十三部分：废弃处置
第十四部分：运输信息
危险货物编号：
能残留有害物。
储存注意事项：
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
环己酮加氢装置安全操作法
苯加氢岗位安全生产操作规程1.主题内容与适用范围1.1本标准规定了苯加氢装置的生产目的、工艺流程、工艺控制指标和安全操作规程等内容。
1.2本标准适用于苯加氢装置操作人员及有关的技术管理人员。
2.物料质量指标2.3环己烷环己烷作为中间产品，产品质量按企业内部质量标准控制3.生产目的及原理3.1生产目的将外购的苯与氯碱装置来的氢气，在一定的压力和温度下，在3Ni-AL2O3催化剂存在的条件下发生苯加氢反应，制得环己烷，供环己烷氧化装置做原料。
3.2 生产原理氢气和苯在一定的温度和压力下通过催化剂固定床层时，被催化剂吸附的氢分子离解成氢原子，并与吸附的苯分子发生加氢反应，生成环己烷，并放出大量热量。
C6H6+3H2 在Ni3Al2O3, 0.7Mpa/130~180℃条件下C6H12+216.5KJ/Kmol反应为体积缩小的放热平衡反应，高压、低温有利于反应向右进行。
同时伴有副反应：C6H6+3H2C5H9-CH3（甲基环戊烷）4.苯加氢单元生产流程4.1苯加氢单元工艺流程图（附图）4.2苯加氢单元工艺流程简述苯来自罐区05T0101苯槽，经05P0101苯加料泵增压，经FIC11002流量调节进入01E0102苯预热器，加热后进入01E0103苯汽化器。
氢气来自氯碱装置车间，压力78Kpa(G)，经氢气缓冲罐01V0110，至氢气压缩机01K0102增压到700 Kpa(G),经过FI11003流量计，进入01V0104混合氢气缓冲罐，与01K0101来的加氢尾气混合后，进入01E0101反应气体换热器，与01R0103加氢第三反应器来的反应完的气体换热后，进入01E0103苯汽化器。
PIC11012压力调节是保证氢气缓冲罐01V0110压力始终处于正压，在氯碱装置来的氢气流量不稳定时自动调节氢气压缩机01K0102出口的氢气流量。
苯和氢气在01E0103苯汽化器中混合后并继续加热升温至160℃以上，使苯完全汽化。
有机化工公司环己酮分析操作规程
有机化工公司环己酮分析操作规程第二卷分析操作规程总章原料分析 (2)第一章氢气纯度的测定 (15)第二章环己烷含量的测定 (16)第三章粗醇酮含量的测定 (19)第四章 X油中环己酮和环己醇的测定 (21)第五章产品环己酮含量的测定 (23)第六章环己醇、环己酮中水份含量的测定 (25)第七章粗醇酮中钠离子的测定 (27)第八章环己烷凝固点的测定 (29)第九章气体中氧气，环己烷含量的测定 (30)第十章环己酮高锰酸钾值的测定 (31)第十一章有机物中总固形物的测定 (32)第十二章环己烷氧化产物中过氧化物的测定 (33)第十三章环己烷氧化产物酸值和酯化值的测定 (34)第十四章环己烷过氧化物游离氢氧化钠的测定 (35)第十五章苯中微量水份的测定 (36)第十六章氢气中微量水份的测定 (37)第十七章磷酸盐的测定 (38)第十八章固碱碳酸钠和氢氧化钠测定（电位法） (39)第十九章皂化液中固形物含量的测定 (41)总章原料分析1、苯技术指标（GB3405-89）项目单位指标试验方法优等品一等品合格品外观透明液体，无不溶于水及机械杂质目测颜色Hazen单位Pt-Co色号≤20 GB3143密度(20℃) Kg/m3878～881876～881GB2013馏程范围℃79.6～80.5 GB3146酸洗比色酸层颜色不深于1000ml稀酸中含0.1g重铬酸钾标准溶液酸层颜色不深于1000ml稀酸中含0.2g重铬酸钾标准溶液GB2012总硫含量Mg/kg ≤2 ≤3 SY2506中性试验中性GB1816 结晶点（干基）℃≥5.40 ≥5.35≥5.00GB3145蒸发残留物Mg/100ml ≤5 GB32092、检验方法2.1外观目测2.2颜色2.2.1方法试样的颜色与标准铂钴比色液的颜色目测比较，并以Hazen （Pt-Co）颜色单位表示结果。
Hazen （Pt-Co）颜色单位即：每升溶液含1毫克铂（以氯铂酸计）及2毫克六水合氯化钴溶液的颜色。
环己酮-操作要领卡
运输
安的卫星定位装置。未经公安机关批准，运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。
环己酮装于专用的槽车(船)内运输，槽车(船)应定期清理；用其他包装容器运输时，容器须用盖密封。严禁与氧化剂、酸类、碱金属等混装混运。运输时运输车辆应配备2只以上干粉或二氧化碳灭火器和防爆工具。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。不准在有明火地点或人多地段停车，高温季节应早晚运输。
储存
安全
储存于阴凉、通风良好的专用库房或储罐内，远离火种、热源。库房温度不宜超过37℃，保持容器密封。
应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。在储罐四周设置围堰，围堰的容积等于储罐的容积。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
在使用汽车、手推车运输环己酮容器时，应轻装轻卸。严禁抛、滑、滚、碰。严禁用电磁起重机和链绳吊装搬运。装运时，应妥善固定。
环己酮管道输送时，注意以下事项：
①环己酮管道架空敷设时，环己酮管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上；在已敷设的环己酮管道下面，不得修建与环己酮管道无关的建筑物和堆放易燃物品；
②管道消除静电接地装置和防雷接地线，单独接地。防雷的接地电阻值不大于10Ω，防静电的接地电阻值不大于100Ω；
操作
安全
打开环己酮容器前，应确定工作区通风良好且无火花或引火源存在；避免让释出的蒸气进入工作区的空气中。使用环己酮的车间要有可靠的防火、防爆措施。一旦发生物品着火，应用干粉灭火器、二氧化碳灭火器、砂土灭火。
设备罐内作业时注意以下事项：
①进入设备内作业，必须办理罐内作业许可证。入罐作业前必须严格执行安全隔离、清洗、置换的规定。做到物料不切断不进入；清洗置换不合格不进入；行灯不符合规定不进入；没有监护人员不进入；没有事故抢救后备措施不进入；
实验环己酮制备
实验十八环己酮的制备一、实验目的1、掌握氧化法制备环已酮的原理和方法。
2、掌握搅拌、萃取、盐析和干燥等实验操作及空气冷凝管的应用。
3、掌握简略水蒸气蒸馏的方法。
二、实验原理六价铬是将伯、仲醇氧化成醛酮的最重要和最常用的试剂，氧化反响可在酸性、碱性或中性条件下进行。
铬酸是重铬酸盐与40％~50％硫酸的混淆物。
本实验采纳酸性氧化，溶剂可用：水、醋酸、二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）或它们构成的混淆溶剂。
本实验采纳乙醚-水混淆溶剂。
反响式：三、实验仪器及药品仪器：磁力搅拌器、150mL烧瓶、分液漏斗、锥形瓶、烧杯、电热套、折光仪。
药品：环己醇、重铬酸钠、浓硫酸、乙醚、无水硫酸镁、草酸、精制食盐。
主要试剂及产品的物理常数：（文件值）分子性比熔溶解度：克/100ml 名称折光率沸点℃溶剂量状重点℃100.Liq 1.4650.925.5161.1 3.6环己醇1606298.1Liq 1.4500.9-31.155.7 2.4环己酮47472四、实验装置五、实验步骤1、铬酸溶液配制：将10.5g Na2Cr2O7.2H2O溶于60mL水中，在搅拌下慢慢加入9mL98%浓硫酸，得一橙红色溶液，冷却至0℃以下备用。
2、粗产物的制备：安装装置，于三颈瓶中加入 5.3mL（0.05mol）环己醇和25mL乙醚，摇匀且冷却至0℃。
开动搅拌，将冷却至0℃的50mL铬酸溶液从恒压漏斗中滴入三颈瓶中。
加完后保持反响温度在55～60℃之间持续搅拌20min后，加入 1.0g的草酸，使反响完整，反响液呈墨绿色。
3、分别：将反响混淆物用NaCl 饱和，转移到分液漏斗中分出醚层，水层乙醚萃取两次（每一次 12.5mL），将3次的醚层归并，用12.5mL5%Na2CO3溶液清洗 1次，而后用4×12.5mL水清洗。
用无水Na2SO4 干燥，过滤到烧瓶中。
4、提纯：用50-550C蒸去乙醚。
改为空气冷凝蒸馏装置，再加热蒸馏，采集152~155℃馏分。
环己酮精制脱氢装置安全操作法
2.1.11 配合设备、仪表维修人员做好机泵设备的切换、清洗、吹扫、维修以及仪表的维 修，调试校验工作。
2.1.12 装置停车检修时，负责退料、吹扫、清洗以及物料回收，配合装置检修工作。 2.2 现场岗位职责
2.2.5 熟悉本装置安全阀的安装位置和启跳压力，定期对设备的安全附件以及现场可燃 气体测爆仪表运行状况进行检查。严禁设备在超温超压下运行。不准无故关闭安全阀的根部 阀，因安全阀内漏，需关闭其根部阀时，须及时报告，并尽快拆下检修，及时恢复。当发现 压力容器有异常现象时，操作人员有权采取紧急措施制止事故发生，再向有关领导报告。
环己醇脱氢将来自精馏岗位的环己醇在常压和 220~260℃的较高温度，在铜、锌催化剂 存在下进行脱氢反应，制得粗环己酮返回轻塔。脱氢的尾气，主要成份是氢气，经压缩提压、
冷却分离后返回苯加氢做原料氢气。
4. 工艺流程
4.1 工艺流程图(附图) 4.2 工艺流程简述
4.2.1 轻塔：轻塔由轻一塔 01C0301、轻二塔 01C0302 组成 轻一塔 01C0301：确保塔底液基本不含轻组份。 轻一塔 01C0301 塔内装有 4 层 350Y 板波纹规整填料，每层 8m，共 32m。其中提馏段 24m，3 层，精馏段 8m，1 层。 粗醇酮来自罐区 04T0103 粗醇酮贮槽，经粗醇酮泵 04P0104 增压，经 FIC13003 流量调 节进入塔的第 3 层填料上部，流量约 18.9m3/h。轻一塔在真空条件下操作，有利于将轻组 份从环己酮、环己醇中分离出来。压力控制在 53KPa（绝压），粗醇酮在 01C0301 塔中蒸发， 所需热量由供入轻一塔再沸器 01E0301 的蒸汽供给，蒸汽量由 PIC13012 调节。01C0301 塔 顶产物经轻一塔冷凝器 01E0302 冷凝、轻一塔气体冷凝器 01E0303 冷却，不凝气体去真空装 置 01X0301，塔顶压力由 PIC13002 自动控制调节。在 01E0302、01E0303 冷凝下来的液体流 入回流槽 01V0301，回流槽 01V0301 液体经回流泵 01P0302 增压，经过轻塔 1#漩涡分离器 01V0312 分离，大部分从 01V0312 顶部送往塔顶打回流，回流量 18m3/h，约 1.0m3/h 的物 料由 01V0312 底部送往轻二塔 01C0302 做为轻二塔加料流量。回流槽 01V0301 的液位由回 流量 FI13006 的大小来平衡，由 LICA13002 调节控制，当回流槽液位稳定时，如需提高或降 低回流量，可以通过提高、降低 PIC13012 的蒸汽压来达到目的。FIC13002 调节塔顶出料流 量。塔底液由底液泵 01P0301 送往酮塔 01C0303，由 LIC13001 控制塔底液位，平衡向酮塔 01C0303 的加料流量。轻塔真空装置 01X0301 的冷凝水流往水封槽 01V0305。 轻二塔 01C0302，确保塔顶产品环己酮含量小于 5%。 轻二塔 01C0302 塔内也装有 4 层填料，350Y 板波纹规整填料，每层 8m，共 32m，其中 提馏段 2 层，精馏段 2 层。 轻二塔 01C0302 加料来自轻一塔 01C0301 顶出料 FIC13002，约 1.5m3/h 的流量进入塔的 第二层填料上部，轻二塔也在真空条件下操作，塔顶压力也是 53KPa，（绝压）与轻一塔顶 相同，且轻二塔与轻一塔共用一台真空装置。含 10%~15%轻组份的粗醇酮在塔中蒸发，所 需热量由供入轻二塔再沸器 01E0304 的蒸汽供给，蒸汽量由 PIC13013 调节。 塔顶产物经轻二塔冷凝器 01E0305 冷凝、轻二塔气体冷凝器 01E0306 冷却，不凝气体 去真空装置 01X0301。在 01E0305、01E0306 冷凝下来的液体流入回流槽 01V0302，再经回 流泵 01P0304 增压，大部分经过 2#漩涡分离器 01V0303 分离，大部分从 01V0303 顶部送往 塔顶打回流。LIC13005 回流槽液位 LIC13005 控制回流量大小，并达到平衡，回流量在 2.4m3/h。 如果需要加大或减小回流量，可以通过提高或降低 PIC13013 再沸器蒸汽压力设定值来达到 目的，塔顶出料的轻组份从 01V0303 底部，经过 3#漩涡分离器 01V0313 分离出水份，由 01V0313 顶部送往轻质油槽 04T0105，流量约 120L/h，由 FIC13010 控制调节。3#漩涡分离器
环己酮装置工艺流程资料
三、工艺流程明
1）苯的原处理及进料 界区外送入的苯进入苯进料预热器，加热到 60℃后进入苯 干燥塔，使苯中所含水份以苯、水共沸物的形式从塔顶蒸出， 经苯干燥塔顶冷凝器冷凝，在苯水分离器中进行苯水分离， 苯溢流回干燥塔，含微量苯的污水排往污水处理站。
脱除水分的苯从苯干燥塔底出来与进料苯在苯进料预热器 中换热，再经出料冷却器用循环水冷却至常温流入苯储槽备 用。加氢催化剂从运输槽车中卸入催化剂贮罐，贮罐用氮气 封闭。开车时，通过开车用催化剂泵把催化剂注入主反应器 底部出料管。当催化剂活性逐渐降低后，通过催化剂泵适时 补加催化剂，以维持反应活性。
6）热回收
循环冷环己烷由冷烷泵从环己烷回流罐抽出，泵出口分 成两股，第一股通过冷却洗涤塔冷却器冷却到 40℃送入冷却 洗涤塔的顶部，用来控制冷却洗涤塔顶的温度，第二股直接 送入冷却洗涤塔上部一、二段填料之间，冷却来自热交换塔 的气相环己烷，冷却洗涤塔塔釜料经洗涤塔釜泵抽出，送入 烷水分离器，顶部气相烷进入热交换塔，底部水和有机液排 往废水汽提塔。循环热环己烷由热烷泵从烷二塔冷凝槽抽出， 送入热交换塔顶部，用于冷却从塔下部进入来自氧化反应的 高温气相环己烷，冷凝的环己烷从塔底流出，经反应系统加 料泵加压，再与反应器进料加热器提升温度后送入氧化反应 器继续循环反应。
分解系统压力 烷一塔系统压力
轻塔操作压力 酮塔操作压力 醇塔操作压力 酮塔顶含酮量 醇脱氢反应温度
单位 ℃
MPa(G) MPa(G) MPa(G) MPa(G) MPa(绝) MPa(绝) MPa(绝) %（wt）
℃
控制参数 160～165
1.2 1.1～1.15
0.4 0.5 真空 真空 真空 ＞99.8 265
5）氧化
环己烷经反应系统加料泵从热交换塔底抽出，送入进料加 热器，环己烷被壳程蒸汽加热到 159℃，进入串联的六个氧 化反应器中，与加入的空气进行氧化反应，生成环己基过氧 化氢氧化液。从第六氧化反应器流出的氧化液经第一氧化液 换热器、第二氧化液换热器换热冷却到 70℃后送分解工序。
环己酮加氢装置操作规程
环己酮加氢装置操作规程环己酮是一种广泛应用于化工和制药工业中的重要有机化合物，而环己酮加氢装置是实现环己酮加氢反应的关键设备。
为了确保环己酮加氢装置的安全运行，并保证产品质量，必须制定一套严格的操作规程。
一、环己酮加氢装置的基本情况环己酮加氢装置是一个连续运行的系统，包括料液投料、加热反应、冷却减压、分离等多个工艺部分。
装置的主要设备有加料罐、反应釜、冷却器、减压器等。
二、操作前的准备工作1. 检查环己酮加氢装置各部件的完好性，确保无泄漏和损坏。
2. 检查压力容器的安全阀是否完好，并能正常工作。
3. 检查各阀门和仪表的开关是否灵活可靠。
4. 检查供氢管线是否正常，氢气是否充足。
三、操作步骤1. 打开环己酮加氢装置的主电源，启动控制系统，确保仪表显示正确。
2. 打开加料罐进料活塞的进气阀，向加料罐中通入一定量的环己酮，再关闭进气阀。
3. 打开氢气进气阀，调节氢气流量，根据反应需求确定进气量。
4. 打开回流罐的进料阀，将适量的溶剂引入反应釜中，实现溶剂的循环使用。
5. 打开加热器，将反应釜中的反应液加热至设定温度范围，保持一段时间，让反应进行。
6. 当反应时间达到设定时间后，关闭加热器，开始冷却减压操作。
7. 打开冷却水阀，将冷却水引入反应釜冷却器冷却反应液，同时调节减压器使釜内压力逐渐降低，保持一定的反应压力。
8. 当反应压力降至正常范围后，关闭减压器，停止冷却水供应。
9. 打开分离罐的排液阀，将反应后的液体通过分离罐进行分离和收集。
10. 关闭氢气进气阀，等待系统完全停止后，关闭主电源，结束操作。
四、操作注意事项1. 操作人员必须穿戴好防护服、手套等个人防护装备，避免直接接触有害物质。
2. 操作人员必须严格按照操作规程操作，不得私自更改或跳过操作步骤。
3. 在操作过程中要注意仪表的显示情况，如发现异常应及时采取措施进行处理。
4. 操作完成后要及时清理和检查设备，确保设备无残留物和损坏。
5. 如需停机维护或异常情况发生时，应及时上报和处理。
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2、环己烷氧化
反应温度：1#釜至 5#釜，183℃、178℃、173℃、169℃、165℃。
反应压力：1.30Mpa，空气总量：20000Nm3/h。
进烷量：16.6m3/h，烷转化率：3.5%（mol）
3、过氧化物分解
反应温度：95℃~110℃，反应压力 0.4~0.5Mpa。
一段碱度：0.5~1.2meq/g，相比 2~4：1(有机相：无机相)
2）氢苯比的影响： 苯加氢的反应,理论上氢气与苯的摩尔比是 3：1。在实际生产中，为保证苯反应完全，氢气 往往是过量的，苯加氢使用的催化剂沿用的是原苯酚加氢的催化剂，因其活性太好，在装填催化 剂时一般都采用掺入一定比例的铝粒，降低其活性。较大的氢苯比可使反应物在催化剂床层的流 速加快，拉长反应带，使反应热点下降，有利于反应。本设计采用的氢气含氢在 99%以上，新氢 与苯的摩尔比仍是 3：1，但反应后的尾气用循环氢压缩机打循环，这样就保证了进反应器的氢 苯比可以达到 4.5~5:1，而尾气排空少，甚至有时全部打循环，只是在尾气含氢较低时少量排空， 有利于提高转化率和降低氢气消耗。由于有循环氢的流量，使得进反应器床层的气体流速增加了 近一倍，有利于拉长反应带，使苯加氢的反应热点温度下降，减少了付反应，提高了收率。由于 尾气基本上不排空，也就避免了因排空造成的氢气和环己烷的损失，在安全、环境保护上有重要 的意义和作用。 3）反应温度的影响 苯加氢反应为放热反应，在 120℃左右时，苯加氢生成环己烷的平衡常数 7×107，数值非常 大，可以视为不可逆反应，在 220℃时，平衡常数 K 值仅为 1.86×102，因此，高温对反应的平 衡转化率影响较大，降低反应温度有利于反应向生成物的方向移动，能获得较高的转化率。 本装置的工艺是采用气相加氢，苯和氢气通过反应器列管内的固定催化剂床层，反应产生的 热量通过列管壁传至管外，管外是由锅炉水保护，热量通过汽化锅炉水产生蒸汽移出。在设计反 应器的结构以及列管的尺寸就是以迅速移出反应热为原则的。选择不同含镍量的催化剂，床层的 前后部分采用不同比例的铝粒稀释是确保初始反应热点温度不超高的关键所在。在工艺生产中， 由于系统压力，氢苯比等参数基本是一定的，调节范围很小，对于反应热点温度影响不大，只能 靠调节反应器壳层产生的付产蒸汽压力来控制反应温度，如果付产蒸汽压力太低，就不能二次利 用而只能现场排空，不利于节能降耗，为此，综合上述各种因素，确定催化剂装填中各层次的铝 粒稀释比例，控制催化剂的活性在适中偏好的程度，至关重要。本装置采用的镍系催化剂是 NCG —6 型的改进型，含镍量有≥40%和≥20%二种系列，反应温度控制在 130℃~180℃，热点温度不 宜超过 220℃。温度高于 220℃时，会生成甲基环戊烷，在更高的温度下，苯环的碳键断裂，发 生甲烷化反应并放出大量的热量，促使反应温度继续升高，镍的晶体长大速度加快，催化剂活性 下降，更高温度甚至会使催化剂粉化，最终失去活性，并且因催化剂粉化而使反应器列管堵塞， 反应器阻力上升，导致生产无法正常进行。所以，控制好苯完全反应完全，而甲基环戊烷含量又 较低的反应温度，是保证环己烷质量，延长催化剂使用时间和寿命的主要影响因素。 4）压力的影响 从苯加氢的反应方程式，可得知该反应是一个体积缩小的反应，升高压力对反应有利，强化 反应过程，加快反应速度。但由于压力升高后会使反应气体通过催化剂床层的流速降低，使反应 热点温度升高，不利于反应热移出，且系统所有设备耐压等级也要提高，操作的费用也要增加， 所以要兼顾各方面的因素，选择适当的操作压力。 5）原料纯度及毒物对生产的影响 苯的纯度直接影响环己烷的质量，必须严格控制苯中其它杂质的含量，特别是 C7 组份，由 于该组份加氢后会生成甲基环己烷，庚烷等，在氧化中会生成相应的醇和酮，这部分的产物因与 环己酮的沸点接近，很难从环己酮中分离出来，影响环己酮的质量。苯中含硫对催化剂的影响很 大，硫能与金属镍生成稳定的硫化镍，使催化剂中毒而失去活性。苯中如果带氢氧化钠，也能使 催化剂永久失去活性。
三聚物
在上述反应中，影响因素有：无机相和有机相之间的相比例，碱度，停留时间，温度，环己
烷浓度，搅拌混合均匀度等。
5、精馏
各种不同的液体物质具有不同的物理性质，在一定的温度和压力下，有着不同的饱和蒸汽压，
从而表现出沸点不同和挥发度不同。饱和蒸汽压大的液体，沸点低易挥发；饱和蒸汽压小的液体，
沸点高难挥发。精馏的过程，就是利用物质的这一特性，在特定的设备---精馏塔中加热液体物质
由于氧原子的电负性比碳原子大，故其有相当大的极性，对酮的某些化学性质起决定性作用，其
易与氢、氢氰酸，亚硫酸氢钠，格氏试剂，羟胺，苯胺等物质起加成反应，也能够自身发生羟醛
缩合反应。
3、用途 环己酮主要用于生产己内酰胺，也用于制造防老剂，树脂，溶剂，医药等。
4、质量标准 1）中华人民共和国标准（GB10669－89）
的混合物,使上升蒸汽和回流液逆流接触，经多次反复部分汽化，部分冷凝，使混合物中的各轻、
重组份最终分离。本工艺中精馏需分离的组份有环己烷、轻质油、环己酮、环己醇、X 油等，共
5
有 7 个导向浮阀塔，3 个填料塔，1 个导向浮阀与填料组合塔，依次把上述组份分离。
6、环己醇脱氢
环己醇在铜—锌催化剂作用下，在 220℃~270℃温度，低压下发生脱氢反应，放出氢气。反
环己酮装置工艺技术规程
初稿：翁平武 初审：肖藻生 审核： 审定：
1目录Leabharlann 第一章 产品介绍 第二章 生产的基本原理、工艺条件、影响因素与工艺控制 第三章 原料、化学品、催化剂及公用工程规程 第四章 原材料，辅助材料消耗定额及消耗量表 第五章 工艺说明及工艺流程叙述 第六章 生产控制和分析化验项目，检测次数 第七章 安全技术、环保指标 第八章 不正常现象及消除方法 第九章 设备明细表
烷四塔：顶压 110Kpa，顶温 82℃， 釜温 95℃。
烷五塔：
釜温 143℃。
5、二次皂化
反应温度：95℃~100℃，反应压力：常压
碱度：0.8~1.2meq/g 相比：10
6、精制
轻一塔：顶压 53Kpa，顶温 115~120℃，釜温 140℃。
轻二塔：顶压 53Kpa，顶温 110℃，釜温 125℃。
1）分子式 C6H10O
2）结构式
=O
3）分子量：98.15
4）化学特性：环己酮的结构式中，具有羰基（>C=O），羰基中的碳氧双键由氧的 2p 轨道和
碳的 sp2 杂化轨道重叠形成一个 σ 键，两原子的 2p 轨道侧面又重叠形成一个 π 键，一起组成双键。
C=O 键能为 176—179 千卡/摩，比两个 C—O 键的键能（2×86 千卡/摩）还大，而酮分子的羰基
下：
1）O2 + M2+
M3+-O-O·
2）C6H12+ M3+-O-O·
C6H11·+ M3+-O-OH
4
3）C6H11·+O2
C6H11O2·
4）C6H11O2·+C6H12
C6H11OOH+C6H11·
每生成一克摩尔的 CHHP，释放出 116.8KJ 的热量，氧化产生的反应热通过蒸发一部分未转
催化氧化，缩短了反应的诱导期，待空气正常通入并反应后，逐渐减少直至停止加钴盐催化剂，
使氧化反应由有催化转至无催化。阻垢剂能与钴盐催化剂形成稳定的均相络合催化体系，停止加
催化剂后，反应釜内的催化剂与反应液一起去分解系统，仍保持向反应釜加入阻垢剂 HEDP 酯，
部分阻垢剂可与氧化反应器壁形成稳定的膜层，隔绝了金属器壁对环己基过氧化氢的催化作用，
己基过氧化氢（CHHP）。
总反应方程式为：C6H12+O2
C6H11OOH
这个总反应方程式的反应可看作由几部分反应组成，这些反应涉及到游离基机理。
空气中的分子氧必须首先溶解到环己烷相中，这些溶解到环己烷相中的分子氧碰到反应
器壁、微量金属离子、游离基或某些易被氧化的物质，如环己酮等等，就会发生分子氧
的活化和某些易氧化物质的氧化反应，即发生游离基的链引发反应和链增长反应,构成如
C6H6+3H2 在 Ni3Al2O3, 0.7Mpa/130~180℃条件下
C6H12+216.5KJ/Kmol
反应为体积缩小的放热平衡反应，高压、低温有利于反应向右进行。 同时伴有副反应：
C6H6+3H2
C5H9-CH3（甲基环戊烷）
2、环己烷氧化
液态环己烷与空气在 1350kpa 和 183℃~165℃条件下发生氧化反应，该反应的主要产物为环
项目名称
指
标
3
优等品
一等品
合格品
色度（Hazen）≤
15
—
—
密度ρ20g/cm3
0.946~0.947
0.944~0.948
0.944~0.948
在 0℃，101.3Kpa 下馏程范围℃，馏出
153~157
153~157
152~157
95ml 时的间隔温度℃≤
1.5
3.0
5.0
水份%≤
0.10
0.15
使氧化反应系统处于一种较真实的无催化状态。由于采取了上述过渡的方法，使氧化开车反应初
期由于自由基浓度太低，引起吸氧速率低，氧化尾气含氧超标导致联锁频繁起动，引起停车，导
致通空气失败的问题,得到很好的解决，缩短了开车时间，减少了开车的损失，也减少了事故的
发生。
3、环己基过氧化氢的分解
环己基过氧化氢在分解系统反应，分解成环己酮和环己醇。来自氧化系统的氧化液与含有少
——环己醇：100 至 200ppm 之间；（此数据受酮塔操作情况影响）
——丁醇+戊醇十环戊醇+环己醇之和应小于 500ppm；
——庚酮：小于 50ppm；
——醛（己醛，庚醛）：小于 50ppm；