2001年北京化工大学物化考研真题
北京化工大学物理化学试题
北京化工大学物理化学试题《物理化学》试题开卷（）闭卷（√ ）适用专业年级：2004级(环工、药物、药学、制药)姓名学号专业班级本试题一共3道大题，共5页，满分100分。
考试时间120分钟。
总分题号一二三四五题分得分阅卷人核分人注：1.答题前，请准确、清楚地填各项，涂改及模糊不清者、试卷作废。
2．试卷若有雷同以零分计。
（以下为试题正文）一、选择题（每小题只有一个正确答案，请把正确答案填在答卷上。
每题2分共20题）1.第一定律说明，封闭体系的（）A.吸热Q是状态函数B.对外做功W是状态函数C.Q是状态函数D.热力学能U是状态函数 W+2.一理想气体在恒外压下从10膨胀到，同时吸收热量125，则此过程的21.0110kPa×3dm316dmJHΔ应为多少？（）A: B: 215J+125J.C: D: 215J.125J+3.11612625()2807()1367cmcmCHOsHKJmolCHOHlHKJmolφφ..Δ=..Δ=..已知；如果用葡萄糖发酵制2mol乙醇（）的反应为： 25CHOH61262522(2CHOCHOHCOg→（水溶液）水溶液）＋若忽略各物质的溶解热，则在℃、101325Pa条件下由上述反应制得1mol时的热效应为（2525CHOH1KJmol..）：A: 73 B: 73C: 36.5 D:-36.5任课教师：王显祥系（教研室）主任签字：黄乾明4.理想气体与温度为T的大热源接触，做等温膨胀吸热Q, 而所做的功是变到相同终态最大功的，则体系的熵变为：（） 20%A: 5QSTΔ= B: QSTΔ=C:5QSTΔ= D: QSTΔ=.5.在恒温恒压不做其它功条件下，一封闭体系经过自发过程并在该条件下达平衡，则体系的自由能（G）值: ( )A: 达最大 B: 达最小C: 不能确定 D: 不变6.在下列过程中，哪个过程可以应用公式dGSdTVdP=.+ （）A: 气体无限缓慢地膨胀，始终保持化学平衡 3SO'3221()()(),02SOgSOgOgW+=..B: 当无化学变化地进行膨胀 3()SOgC: 水在℃，101325Pa条件下结冰 5.D: 在反应体系中发生化学反应2N223()3()2()NgHgNHg+..7.无水乙醇在正常沸点的气化，则该过程中（）A: 0HΔ= B: 0SΔ=C: 0GΔ= D: 0UΔ=8.25℃纯液体A的，纯液体B的，二者组成理想溶液，当气液平衡时，液相中4410ApΦ=×4610ApΦ=×0.6Ax=,在气相中B的摩尔分数By为：（）A: 0.40 B: 0.25C: 0.50 D: 0.659.298K时，已知下列化学反应方程的平衡常数1222;22ABCKDECK++....则DBEAK++..为（）A: 21K2K（B: 221KK1（）C: 21KK2（ D: 21KK10.物质A与B可形成低共沸混合物E，已知纯A的沸点小于纯B 的沸点，若将任意比例的AB+混合物在一个精馏塔中精馏，在塔顶的馏出物是（）A: 纯A B: 纯BC: 低共沸混合物 D: 都有可能11.液体A与液体B不相混溶，在一定温度T，当有B存在并且达到平衡时，液体A的蒸汽压为：（）A: 与体系中A的摩尔分数成比例 B: 等于T温度纯A的蒸汽压C: 大于T温度下纯A的蒸汽压 D: 等于体系的总压12. 在一般情况下，电位梯度只影响（）(A) 离子的电迁移率 (B) 离子迁移速率(C) 电导率 (D) 离子的电流分数13.基元反应在298K以及的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为23ADG+→32dm10.3mols..，则此时G的生成速率（单位3moldms....）：（）A: 0.15 B: 0.9 C: 0.45 D: 0.214.已知某复杂反应的反应过程为11kkAB...→←..,2kBD+..→，则B的浓度随时间的变化率[]dBdt.是：（）A: B: 12[][][]kAkDB.112[][][][]kAkBkDB...C: D: 112[][][][]kAkBkDB..+112[][][][]kAkBkDB..++15.夏季有时久旱无雨，甚至天空有乌云仍不下雨。
北京化工大学硕士研究生入学考试物理化学样题
≤0
αB
自发 平衡
K
∑ C.
µ
α B
dnαB
≤
0
B
自发 平衡
K
∑ D. µBα dnαB ≥ 0 B
自发 平衡
12.
反应
3 2
H
2
(
g
)
+
1 2
N
2
(
g
)
=
NH 3 (g) ，当
H2 因反应消耗了
0.3mol
时，反应进度
ξ
应为:
A.0.1
B.0.3
C.0.5
D. 0.2
13. 理想气体化学反应平衡时 (∆ν ≠ 0)，加入惰性气体，平衡不发生移动的条件是：
5.p\=100kPa≈101.325kPa。
一、选择题（50 分） 1. 1mol 理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程
气体吸热 20.0kJ。则该过程的 W ：
A.= 20.0kJ ；
B.< 20.0kJ ；
C. >20.0kJ ； D.等于其它值。
2. 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则焦耳—汤姆生系数为：
B.4.883×103kJ·mol-1;
C.0.587×103kJ·mol-1 ;
D.其它值
8． 由 2 mol A 和 2 mol B 形成理想液态混合物，已知某温度下 PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。
则平衡气相摩尔分数之比 yA:yB 为
A. 3:1
B. 4:1
C. 6:1
已知：E\{Ag2SO4/Ag,SO42-}=0.627V, E\{Ag+/Ag}=0.799V。如上电池的 KSP 为：
中国科技大学2001年考研物理化学试题及答案(文字版)
p1, H2 ( p ○ ) NaOH(a = 1) HgO(s) + Hg(l)
（2） 298.15K， p ○ 时，
H2
(
p
○
)
+
1 2
O2
(
p
○
)
=
H2O(l
)
∆
r
H
○ m
=
−285.84
kJimol-1
（3） 298.15K，下列各物质的摩尔熵值（ Sm○ ）为
-1-
考研——物理化学——2001
8. 已知某复杂反应历程为 2A k1 B ，A+C ⎯k⎯2 → D 。则 A 的浓度随时间的变化率为： k−1 （）
[A] k1[A] − k−1[B] + k2[A][C]
[B] −k1[A] + k−1[B] − k2[A][C]
[C] −k1[A]2 + k−1[B] − k2[A][C] [D] k1[A]2 − k−1[B] + k2[A][C]
9. 对弯曲液面（非平面）所产生的附加压力（ ）
[A]一定等于零 [B]一定不等于零
[C]一定大于零
[D]一定小于零
10. 对于电动电位（即 ζ 电位）的描述，哪一点是不正确的？（ ） [A] ζ 电位表示胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电位 [B] ζ 电位的绝对值总是大于热力学电位 φ [C] ζ 电位的值易随少量外加电解质而变化 [D]当双电层被压缩到与溶剂化层叠合时，ζ 电位以零为极限
为电位梯度，则有
γ H+
=
U
H
+
i
dE dl
北京化工大学有机化学考研考题选编和答案
10. 橙花油醇的构造式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它 属于
（A）单萜
（B）半萜
（C）倍半萜
（D）双萜
答案：A
说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二 烯五个碳原子的倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数 分类。含10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜， 所以正确选项是（A）。
（C）四氢呋喃
（D）吡啶N-氧化物
答案：D
说明：上述化合物中，只有吡啶N-氧化物含有封闭的 环状的(4n+2)电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。
所以正确选项为（D）。
7. 室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分 离。其原因是 （ A ）苯易溶于浓硫酸 （ B ）噻吩不溶于浓硫酸 （ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸 （ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸
HO
CH2OH OH
3. 核酸的基本结构单元是
。
答案：D-核糖、D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、 胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。
4.有一个羰基化合物，分子式为C5H10O,核磁共振谱只
有二个单峰，其结构式是
。
答案： (CH3)3CCHO
5. 下列化合物的优势构象式为
。
H3C
H
答案：
H CH3 H
H3C
CH3 N+ CH3 OH-
CH2CH3
答案： 中文名称：氢氧化乙基三甲基铵 英文名称： ethyltrimethylammonium hydroxide
8. 写出下列化合物的中英文名称。
H3CH2C
CH2CH3 N+ CH2CH3 Br-
北化2001考研物化试题
北京化工大学2001考研物理化学试题(选择题10分，填空15分，计算5题75分共100分)注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。
一、选择题(10分)1. 气体被液化的条件是：A. T=T C ， p<p C ；B. T>T C ， p ≧p C ；C. T<T C ， p<p *；D. T r ≤1 ， p ≧p*。
2. 在α、β两相中均含有A 、B 两种物质，当达到相平衡时下列化学势关系中正确的是：A. αμA =αμB ；B. αμA =βμA ；C. βμA =βμB ；D. 以上都不对。
3. 下图表示理想气体经历的可逆循环示意图，其中AB 是等温膨胀，BC 是等容降温，CD是等温压缩，DA 是绝热压缩。
试问：下面以不同坐标表示的可逆循环示意图中，哪一个图与p ～V 图所表示的循环相同。
4. 将固体NaHCO 3放入一抽空的容器中，发生如下化学反应：2NaHCO 3(s)=Na 2CO 3(s)+CO 2(g)+H 2O(g)达到平衡时，该系统的组分数C 与自由度F 分别为：A. 4，3 ；B. 2，1 ；C. 3，2 ；D. 1，0。
5. 某化学反应，当温度每升高1K 时，该反应的速率常数k 增加1%，则该反应的活化能E a 约为：A. RT 2；B. 100 RT 2；C. 10 RT 2；D. 0.01 RT 2。
6. 298K 时，0.002mol/kg 的CuCl 2溶液的平均活度系数(±γ)1与同浓度的CuSO 4溶液的平均活度系数(±γ)2之间的关系为：A. (±γ)1>(±γ)2；B. (±γ)1<(±γ)2；C. (±γ)1=(±γ)2；D.无法比较。
7. 下列问题中哪个不能通过电导实验测定得到解决：A. 求难溶盐的K sp ；B. 求离子的平均活度系数±γ；C. 求弱电解质的电离度；D. 测定电解质溶液的浓度。
7.北京化工大学化工原理历年真题
（Unit Operations of Chemical Engineering）
一、课程名称及对象
名称：化工原理（含实验） 对象：化工类专业硕士研究生入学考试用
二、理论部分 第一章 流体流动
1．流体流动概述与流体静力学 流体流动及输送问题；流体流动的考察方法；定态流动与非定态流动；流体流动的作用力；牛 顿粘性定律；流体的物性；压强特性及表示方法；静力学方程及应用；液柱压差计。 2. 流体流动的守恒原理 流量与流速的定义；流体流动的质量守恒；流体流动的机械能守恒；柏努利方程及应用；动量 守恒原理及应用。 3．流体流动的内部结构与阻力计算 雷诺实验；两种流动型态及判据；层流与湍流的特征；管流剪应力分布和速度分布；边界层概 念；边界层分离现象；直管阻力；层流阻力；摩擦系数；湍流阻力——量纲分析法；当量的概念(当 量直径，当量长度)；局部阻力；流动总阻力计算。 4. 管路计算与流量测量 简单管路计算：管路设计型计算特点及方法、管路操作型计算特点及方法；复杂管路的特点及 计算方法；流动阻力对管内流动的影响；孔板流量计、文丘里流量计及转子流量计的测量原理和计 算方法。
第八章 气液传质设备
气液传质过程对塔设备的一般要求；塔设备类型及特点；板式塔的设计意图；板式塔的结构； 板上气液接触状态；塔板水力学性能和不正常操作现象；塔板负荷性能图；板式塔的效率；评价板 式塔的性能指标；常见塔板型式及特点；筛板塔工艺计算内容；填料塔结构；填料种类及特性；气 液两相在填料塔内的流动；填料塔压降与空塔气速的关系；最小喷淋密度；填料塔工艺计算方法； 填料塔内的传质。
第三章 流体通过颗粒层的流动
非均相分离概论；颗粒床层的特性；流体通过颗粒层的压降——数学模型法；过滤原理与设备； 过滤速率、推动力和阻力的概念——过滤速率工程处理方法；过滤基本方程及应用；过滤常数；恒 压过滤与恒速过滤；板框过滤机性能分析与计算；加压叶滤机性能分析与计算；回转真空过滤机性 能分析与计算；加快过滤速率的途径。
北京化工大学《664无机化学》历年考研真题(2015-2016)完整版.docx
圧加历年考研真题
真题目录
2、664无机化学2015-2016
第一部分无机化学部分(共90分)
一、单项选择题(每题1分，共10分)
1.下列物理量中，属于状态函数的是______ 。
(A) H; (B) Q; (C) AH; (D) AU
2.使反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) A,H<0向右移动,应采取_____ 措施。
(A)减小总压；(B)保持体积不变通入惰性气体；
(C)升高温度；(D)增加总压
3.与4田抵出。
,1)= -285.0kJ・mol"对应的反应式为_____ 。
(A) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(1); (B) 2H(g) + O(g) = H2O(1);
(C) 2H(g) + 1/2 O2(g) = H2O(1); (D) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(1)
4.所谓原子轨道是指_______ o
(A) 一定的电子云；(B)核外电子的儿率；
(C) 一定的波函数；(D)某个径向分布函数
5.周期表中第五、六周期的IVB, VB. VIB族元素的性质非常相似，这
是由于______ 导致的。
(A) s区元素的影响：(B) p区元素的影响；
(C)d区元素的影响：(D)镇］系元素的影响
第I贞共6贞。
(NEW)北京化工大学《664无机化学(含分析化学)》历年考研真题汇编
12．比较下列各种碳酸或其盐溶液中CO32- 浓度大小，其中错误的 是。
A．0.10 mol×L-1 NaHCO3 > 0.10 mol×L-1 H2CO3； B．0.10 mol×L-1 Na2CO3 > 0.10 mol×L-1 NaHCO3； C．0.10 mol×L-1 NaHCO3 > 0.10 mol×L-1 Na2CO3； D．0.10 mol×L-1 H2CO3 > 0.10 mol×L-1 Na2CO3
24．下列何者缓冲容量最大 。 A．0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc B．0.2mol/LHAc+0.1mol/LNaAc C．0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc D．1mol/LHAc+1mol/LNaAc
25．下列各物质,哪些不能用标准强碱溶液直接滴定的是 。 A．NH4Cl（kb=1.8´10-5） B．苯甲酸（ka=6.2´10-5） C．水杨酸（ka1=1.3´10-3） D．盐酸羟胺（kb=9.1´10-9）
C．高含量元素 D．极微量元素
17．在原子发射光谱的光源中，激发温度最高的光源是 。 A．电火花； B．ICP； C．直流电弧； D．交流电弧
18．进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较法来确定谱线位 置，通常作为标准的是 。
A．铁谱； B．铜谱； C．碳谱； D．氢谱
19．某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调 至透光率为95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正 透光率为 。
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北化2001考研物理化学一、选择题(10分)1. 气体被液化的条件是：A. T=T C ， p<p C ；B. T>T C ， p ≧p C ；C. T<T C ， p<p *；D. T r ≤1 ， p ≧p*。
2. 在α、β两相中均含有A 、B 两种物质，当达到相平衡时下列化学势关系中正确的是：A. αμA =αμB ；B. αμA =βμA ；C. βμA =βμB ； D. 以上都不对。
3. 下图表示理想气体经历的可逆循环示意图，其中AB 是等温膨胀，BC 是等容降温，CD是等温压缩，DA 是绝热压缩。
试问：下面以不同坐标表示的可逆循环示意图中，哪一个图与p ～V 图所表示的循环相同。
4. 将固体NaHCO 3放入一抽空的容器中，发生如下化学反应：2NaHCO 3(s)=Na 2CO 3(s)+CO 2(g)+H 2O(g)达到平衡时，该系统的组分数C 与自由度F 分别为：A. 4，3 ；B. 2，1 ；C. 3，2 ；D. 1，0。
5. 某化学反应，当温度每升高1K 时，该反应的速率常数k 增加1%，则该反应的活化能E a约为：A. RT 2；B. 100 RT 2；C. 10 RT 2；D. 0.01 RT 2。
6. 298K 时，0.002mol/kg 的CuCl 2溶液的平均活度系数(±γ)1与同浓度的CuSO 4溶液的平均活度系数(±γ)2之间的关系为：A. (±γ)1>(±γ)2；B. (±γ)1<(±γ)2；C. (±γ)1=(±γ)2；D.无法比较。
7. 下列问题中哪个不能通过电导实验测定得到解决：A. 求难溶盐的K sp ；B. 求离子的平均活度系数±γ；C. 求弱电解质的电离度；D. 测定电解质溶液的浓度。
8. 对于AgI 的水溶胶，当以KI 为稳定剂时胶团结构式为：[(AgI)m .nI －.(n-x)K +]x-.xK +，其中称为胶粒的是：A. (AgI)m ；B. (AgI)m . nI －；C. [(AgI)m . nI －.(n-x)K +]x-；D. [(AgI)m .nI －.(n-x)K +]x-.xK +。
9. 根据统计热力学原理，298.15K 时下列化合物中标准摩尔熵最大的是：A. He ；B. Ar ；C. N 2；D.CO 。
二、填空题(15分)1. 有1molH 2O(l)，在373K 、100kPa 下，向真空蒸发为同温、同压的水蒸汽，则此过程：△H_____零；△S(系统)_____零；△S(环境)_____零；△G_____零。
(填大于、小于或等于)2. 1mol 理想气体从p 1、V 1、T 1分别经①绝热可逆压缩到p 2、V 2、T 2；②绝热不可逆压缩到p 2’、V 2’、T 2’；若p 2=p 2’，则T 2’最高不能超过____温度，最低不能低于____温度。
3. 298K ，100kPa 温合苯和甲苯形成理想液态混合物，此混合过程：△V mix _____零；△H mix _____零；△S mix _____零；△G mix _____零。
(填大于、小于或等于)4. 温度T 时，某反应物每分钟转化了的百分数为一常数：4×10-2。
则该反应转化50%时需时___________分钟。
5. 按电池正确表示，将下列电极构成可逆电池：(1) Cu 2+(b 1=1mol.kg -1)|Cu(s)(2) Cu 2+(b 2=1×10－2mol.kg -1)|Cu(s)电池为：_______________________________________。
(1) Cl －(b 1=1mol.kg -1),AgCl(s)|Ag(s)(2) Cl －(b 2=1×10－2mol.kg -1),AgCl(s)|Ag(s)电池为：_______________________________________。
6. 已知473K 时O 2(g)在某催化剂表面上的吸附行为遵从Langmuir 方程：()13./23121/5255-⎢⎣⎡⎥⎦⎤⋅+⎢⎣⎡⎥⎦⎤⋅=Γkg cm MPa p MPa p则该温度下O 2(g)在该催化剂表面上的饱和吸附量为：∞Γ=________cm 3.kg -1。
三、 (12分)1. 己知纯物质的恒压摩尔热容与恒容摩尔热容有如下关系：pm T m m m V m p T V V U p C C ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+=-,, 某气体服从状态方程pV m =RT(1+bp)，式中b 为常数。
试证 ①该气体的Tm m V U ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=bp 2 ②m V m p C C ,,-=R(1+bp)2 2. 己知在压力p 下，低温时某纯物质完美晶体的摩尔热容是温度的函数：3,aT C m p =θ式中a 为常数；在温度0K －T 之间系统无相变化且摩尔热容服从上述方程。
试导出温度为T 时该物质的标准摩尔熵值()T S m θ=3)(,T C m p θ。
四、(15)已知反应：SO2(g)+ 1O2(g)=SO3(g) 在不同温度下的标准平衡常数K为：K设标准摩尔反应焓与温度的关系服从线性方程△r H m=A+BT。
试求：1、常数A、B值；2、810K时该反应的△r S m五、(18分)298K时，下列电池的电动势E1=0.372V，Cu|Cu(Ac)2(b1=0.1 mol.kg-1) | AgAc(s)|Ag己知：1. 298K时，E{Ag+| Ag}=0.800V，E{Cu2+|Cu}=0.337V2. 上述电池在308K时电动势E2=0.374V，且电动势的温度系数在298～308K温度范围内可视为常数；3. Cu(Ac)2溶液离子的平均活度系数±γ≈1①写出电极反应与电池反应；②计算298K时该电池反应的△r H m，△r S m，△r G m；③计算298K时AgAc的溶度积。
六、(20分)[注：该题答在指定题号的答题纸上]某反应aA→产物，已知该化学反应反应物转化50%的时间与反应物的初始浓度成反比，实验测得298K时不同时间反应物的浓度如下:1. 2982. 若该反应表观活化能Ea=52.7kJ.mol-1，求当反应物的初始浓度C A,0=0.1mol.dm-3时，反应物转化50%需时3.86min，应控制温度为多少？七、(10分) [注：该题答在指定题号的答题纸上]若A、B两组分可形成液－液完全不互溶的气－液平衡系统。
已知纯A、B的正常沸点分别为70℃、90℃，当系统总组成为X B=0.40时，在101.325kPa压力下系统的共沸点t=40℃，此时，系统内气相组成y B=0.40。
1.根据已知条件绘出A－B二组分系统的沸点－组成相图(示意图)。
2.根据所绘制的示意图估算组分B在此温度范围的蒸发焓△vap H m。
参考答案一、选择题(10分)1. D2. B3. B (A因DA不对，C因BC不对，D因AB不对)4. B (C=4-1-1=2,F=2-3+2=1)5. D (kdTdk RT Ea 2= ) 6. A (()2221--+++=Z b Z b I I Z Z -+±-=509.0lg γ)7. B 8. C9. D (S m 0由小到大：He< Ar<N 2<CO)。
二、填空题(15分)1. △H>零；△S(系统)>零；△S(环境)<零；△G=零。
2. T 2’不超过11'2T p p 温度，不低于T 23. △V mix =零；△H mix =零；△S mix >零；△G mix <零。
4. 17min (t=k 2ln , xt k -=11ln 1) 5. Cu |Cu 2+(b 2=1×10－2mol.kg -1) || Cu 2+(b 1=1mol.kg -1)|Cu Ag | AgCl(s) , Cl －(b 1=1mol.kg -1) || Cl －(b 2=1×10－2mol.kg -1),AgCl(s)|Ag 6.∞Γ =4.54 (bpbp +Γ=Γ∞1∞Γ =55.52/12.23)三、(12分)1. 状态方程pV m =RT(1+bp)试证 ①该气体的Tm m V U ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=bp 2 证明： dU=TdS-pdV ① 两边恒温下除dV ，并引麦克斯韦关系得：T m m V U ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=TV U ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T T V S ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂－p = T V T p ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂－p ② 由状态方程得：V T p ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ =RTbV bp R m -+)1( =T bp p )1(+ ③ 式③代入式②得：T m m V U ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=TV U ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=bp2④ 证毕②试证m V m p C C ,,-=R(1+bp)2己知关系：p m V T m m m V m p T V V U p C C ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+=-,, ⑤ 式④代入式⑤得：[]pmm V m p T V bp p C C ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+=-2,, ⑥又由状态方程得：pm T V ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ =p bp R )1(+ ⑦ 式⑦代入式⑥得：[]2,,bp p C C m V m p +=-pbp R )1(+=R(1+bp)2证毕2. θm S =⎰Tmp dT T C 0,θ=dT T aT T⎰03 =dT aT T ⎰02 =33aT =3,θm p C四、(15分)1. dT K d θln =2RTH mr θ∆=2RT BT A + ⎰=θK ln 2RTBT A +dT= I －RT A +T R B ln ① 式①中有3个未知数I 、A 、B ，题给3个温度下的K ，可联立解出：ln31.3=I －8101R A +R Bln810 ②ln6.55= I －9001R A +R Bln900 ③ln1.86= I －10001R A +RBln1000 ④得：A=－3800R B=－11.04R2. 在810K 时，由△r H m =A+BT 求得： △r H m =－105.94kJ.mol -1 △r G m =－RTlnK =－23.166 kJ.mol -1△r S m =(△r H m －△r G m )/T=(－105.94＋23.166)×103/810=－102.1J.K -1.mol -1 五、(18分)①电极反应：阳极 Cu →Cu 2++2e阴极 2AgCl+2e →2Ag+2Ac －电池反应 Cu+2AgCl →Cu 2++2Ag+2Ac －② 298K 时，E 1=0.372V △r G m =－ZFE 1=－2×96485×0.372=－71.785kJ.mol -1308K 时，E 2=0.374Vp T E ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂≈TE ∆∆=10002.0=2×10-3 V.K -1298K 时，△r S m =ZF pT E ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=2×96485×2×10-3=385.94 J.K -1.mol -1△r H m =△r G m ＋T △r S m =－71.785+298×385.94×10-3=43.225 kJ.mol -1③ 为计算298K 时AgAc 的K sp ，须要求出E {Cl －| AgCl| Ag}E=E －)ln(2-+a a ZF RT ±γ≈1 a =b E = E ＋)ln(2-+b b ZF RT =0.372+)2.01.0ln(964852298314.82⨯⨯⨯=0.3011V E = E {Cl －| AgCl| Ag}－E {Cu 2+|Cu}=0.3011V E {Cl －| AgCl| Ag}=0.3011＋0.337=0.638V设计电池：Ag|Ag + | | Cl －| AgAc(s)|Ag其反应为：AgAc(s)→Ag + + Cl －其电动势E = E {Cl －| AgCl| Ag}－ E {Ag +| Ag}=sp K FRTln =0.638-0.800=－0.162V lnK sp =θE RT F =()162.0298314.896485-⨯⨯=－6.309 K sp =1.8×10－3六、(20分)1. t 1/2与A 的初浓度成反比，为二级反应。