2005年国内有机硅进展
聚硅氧烷改性环氧树脂的研究进展
聚硅氧烷改性环氧树脂的研究进展李晓茹,丛丽晓,张圣有,冯圣玉3(山东大学化学与化工学院,济南250100) 摘要:综述了制备聚有机硅氧烷改性环氧树脂的4种途径:含羟基或烷氧基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含氨基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含硅氢基的聚硅氧烷与环氧树脂的反应、含杂原子的聚硅氧烷与环氧树脂的反应,并讨论了聚有机硅氧烷改性环氧树脂对环氧树脂的相结构、机械性能和热稳定性的影响。
关键词:聚硅氧烷,硅树脂,环氧树脂,增韧中图分类号:TQ26411+7 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2005)05-0033-04收稿日期:2005-04-14。
作者简介:李晓茹(1980—)女,研究生,主要从事有机硅高分子材料的研究与开发。
3联系人,E 2mail :fsy @ 。
环氧树脂是一种热固型聚合物,具有优异的防潮性、高模量及良好的尺寸稳定性,广泛用作涂料、粘接剂[1,2];环氧树脂因具有优良的疏水、耐温和耐化学试剂性能,以及优良的电性能和机械性能,还广泛用作复合材料和电子密封材料[3,4]。
然而,环氧树脂由于在固化过程中形成了高度交联的结构,致使其性脆、延展性低、易产生裂纹。
为了克服这些不足,常加入橡胶或热塑性改性剂以增加环氧树脂的韧性。
早期环氧树脂的增韧剂大都是羧基或胺基封端的丙烯腈-丁二烯橡胶、官能基封端的丙烯酸酯、聚亚苯基氧化物和亚烃基氧化物[5～7];近年来,出现了许多用聚硅氧烷作增韧剂的报道[8～10]。
聚硅氧烷的引入可赋予环氧树脂低玻璃化转变温度、低表面张力、柔韧性、阻燃性、耐热氧化性等。
聚硅氧烷改性环氧树脂能有效地防止断裂端的增长,从而改善环氧树脂的断裂韧性[11,12]。
然而将这两种不相容的树脂简单地混合在一起,会自成一相;随着时间的延长,体系出现相分离,材料不能充分发挥两种树脂各自的优良性能。
使二者结合为一体的方法是化学改性。
本文综述了聚硅氧烷改性环氧树脂的制备方法。
1 聚硅氧烷改性环氧树脂的制备方法聚硅氧烷改性环氧树脂可通过含羟基或烷氧基的聚硅氧烷、含氨基的聚硅氧烷、含硅氢基的聚硅氧烷及含杂原子的聚硅氧烷与环氧树脂的反应制得。
有机硅——高速发展的新材料
生物 相容性 ， 可以加工 成各种型材 、 胶管 、 胶条 、胶辊 、 胶布 等制 品 ， 主 要应 用于建筑 、 汽车 、 电子 电器及 医用美容 等领域 。 目前 我国年产各 类橡 胶 ２０ 吨以上 ， 中天然胶 年产量 ５ 万 ～６ 万 吨 ， ０万 其 ５ ０ 合成胶 年产量在 １０ ５ 万吨左右 ， 国合成胶 的消费量 达到或超 过 ２０ 吨。由于 产量 不足 ， 我 ５万 一 半 以上需 要依赖进 口， 尤其是高 品质 、 特种橡胶 。 预计 今后 较长一段 时间 内 ，我 国橡胶 消费 将保持持 续 旺盛 的增 长势头 。 硅 油 需求随经济增 长而不 断增 长。硅油 的应用领域 很多 ，其 中以 日
口
刘 德
由
硅需求在 经历 ２０ 年以来 的快 速发展 后 ， ０４ 预计 ２０ 年 的需求增 长率仍 会 ０８
达到 ６ ，大大高 过美 国 ＧＤ ％ Ｐ的增 长率 。 目前 ，全球 有机硅产 品年销 售
额 为 ９ 多 亿美元 ，市场 需求量 约 ２ ０ 吨，而市场发展 的动力 最主要 是 ０ ０万 在年 增长率超 过 ８ ％的亚洲 ， 占全球 有机硅 市场 的 ３％，中国则是亚洲 其 ５ 的发 展重点 ， 市场规模 在亚洲居 首 ， 消费量 占亚洲有机 硅市场 的近一半 。 受建筑 行业 、 电子行业 、 纺织 行业及 日化行业 迅速 发展 的拉动 ， 国内对有 机硅 的需求正 以每年 ３％左 右的速度增 长 ，有机硅 单体消费 主要集 中于 ０ 硅橡胶和 硅油 、硅烷偶联 剂等应用 领域 。
步阶段，需求增长很快。据统计，１７ －１８ 年 日本有机硅产量增长率 ． ９０ ９８
国内外有机硅产业发展现状及进展
吨／ 、 公司为２ 万吨／ 、 国 年 ＧＥ ２ 年 德 瓦 克公 司 为 ２ 万 吨／ 、 １ 年 日本 信越 化
学公 司为 １ ， 吨 ／ 、法 国罗地 亚 ６５万 年
四大类 ， 特殊 的 半无机 半 有机 材料 结
构使其 具有 无与伦 比的独 特性 能 ， 是 宇航 、航 空 、高新技 术 、国防军 工 和 国 民经 济各 领 域 不 可 缺 少 的 关键 材
点， 因而单体 生产 水平 也直 接体 现有
材料 年均 需 求增 长率 达 到 ２ ％ 。美 ０ 国 ２ ０ 年 之前 对有 机硅 材料 的需 求 ０８ 增长 预计将 保持 在 ６ ％。
据 Ｆ ｅ ｄ ｎａ集 团分 析 ， 国对 ｒｅ ｏ ｉ 美
居世 界前 ５ 的有机硅 企 业一 直 位 占世界聚 硅 氧烷 总产 量 的８ ％以上 。 ０ 截至 ２ ０ ０ ６年 ７ 统计 ，世界 有机 硅 月
生产商 中 ，美 国道 康宁 公司 为 ３ ５万
机硅 工 业的 整体 水平 。 通常所说 的有机硅材 料可细分 为
硅 油 、 橡胶 、 树脂 及硅 烷偶 联 剂 硅 硅
有机 硅 的需 求年 增长 率 预计 为 ６ ， ％ ２ ０ 年将达 到 ３ 亿 美 元 。 机硅 用 ０６ ５ 有
司电石 厂的 生产 情况 良好 ， 国 甲基 全 氯硅 烷 总产 量达 到 了创纪 录 的 １３ ． 万
别 为２ ％、１ ％、１ ％ 、 ０ 、 ０ ， ６ ８ ２ １％ １％
１ ０月投 运 。据该公 司预测 ，太阳能产 业 对有机 硅聚合物 的需求将 以年均 两 位 数 的速度 快速增 长 ， 电子领 域对 其 需 求也将 以年均 约 ９ 的速度 增长 。 ％
有机硅生产技术
7254万元，增长15%
600596 新安化工 亏损
微利
43531万元 4972万元
亏损26682万元，下降 636.69%
净利7755.98万， 同比增:129.07%，
2.11亿元，增长 1314%
002211 宏达新材 亏损
亏损
巨亏
1244万元 扭亏 亏损5622万元，下降
为盈
561.04%
净利2026.00万， 同比增133.40%，
反应方程式如下：
甲基氯硅烷单体的合成
在铜催化剂及助催化剂的作用下，硅粉与过热
的氯甲烷气体在流化床反应器中直接反应，生成
甲基氯硅烷混合单体。正常生产时为维持生产稳
定运行需不定期补入硅粉及铜催化剂,主反应方程
式如下:
2CH3Cl + Si
Cu
260-320℃
(CH3)2SiCl2
副反应方程式：
4CH3Cl+2Si→(CH3)3SiCl+CH3SiCl3 3CH3Cl+Si→(CH3)3SiCl+Cl2 2Cl2+Si→SiCl4 4CH3Cl+2Si→(CH3)4Si+SiCl4 2CH3Cl→CH2＝CH2+2HCl CH3Cl+HCl+Si→CH3SiHCl2
2014年：开工率超过85%，但有的企业开始歇业 2015年：国内有机硅单体行业开工率一直保持在中位左右，开工负荷不足的现象凸 显，产能利用率偏低； 市场价格频频触底，年内单体企业限产保价的心态明显增加。
2016年下半年开始有机硅价格见底回升，以有机硅中间体DMC价格为例，该价格从 低点12500开始反弹， 截至目前，DMC价格升至30000元/吨，上涨150%以上。
2005年国内气相法白炭黑的进展
炭黑， 目前 国内仅有沈 阳化工股份有 限公司、上海 氯
碱化 工股份 有 限公 司和 广州 吉 必 时科 技 实业有 限 公
司三家公司生产气相法 白炭黑 ．其 中沈 阳化 工股份 有
广 州 吉必时科 技实 业有 限公 司虽然 成立 时间不
长 ，但创 新能力 比较强 ， 目前在 专用 包装纸袋方面获 得实用 新型专利一项 ｌ在专用真空包 装机方面获得实 用 新型专利二项 ：在生产工艺和包 装技术方面获得发
产 量
４０ ． ５０ ． ６０ ． １０ ． ０３ ．
合 计
２ ．５ １０
。
１． ６３
｜ ｜ ＿ ． ｉ 。
．
９．７ ６ ３
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ｓ￣ｃ ｝ Ａ、 Ｌ 塞 ｌ强 岛 ｛ ＪＩｏ、 ｝ Ｆ 蛹 ｛ ； 基 Ｄ 薹 瓤 Ｎ： ５
法 白炭黑生产装 置能生产 ＨＬ １ ０ ＨＬ ２ ０ ＨＬ ３ ０ －５ 、 －０ 、 －０ 、
早的生产单位 ．早在 ６ ０年代，为满足军工需要，原
沈阳化工厂通过 自行开发 ，建成 了第一套气相法ｌ 白炭 黑装置 ， 能为 ５ 产 ０吨／ ．１９ 年 ９ ５年沈 阳化工通过引进 乌克兰技术 ，建成 了 １套产 能为 ２ ０吨 ／年 的生产装 ５ 置． ９ ８ １ ９ 年又建 设了 １ 套产能为 ２ ０吨 ／ 的生产装 ５ 年 置．近几年 ，通过扩建 ，２ ０ ０ ３年产能达到 了 １ ０ ０ ０吨 ／ ．沈阳化工一直采用 四氯化硅 ，产 品质 量达 到国外同类产 品 ．８ 水平 ，并列入 ２ ０ ０ ４年度 国家级重 点新产 品计划 ．为
了 满 足 市 场 不 同 客 户 的 需 求 ， 公 司 还 相 继 推 出 ＨＬ ０ Ｂ，ＨＬ ５ Ｐ ２０ １ ０ ，ＨＬ ５ Ｈ，ＨＬ ０ Ｐ 等牌号 的专 １０ ２０ 用型亲水型产 品，ＨＢ １ ，ＨＢ １ ２５ ６ ５等牌号 的疏水型产 品，产 品已经走 向系列 化 ．
有机硅产业简介
加大上游原料的保障能力。有机硅生产最主要的原料是硅块、氯甲烷，如果自己生产原材 料，既能降低生产成本，又能提高生产要素保障。
上游的一体化模式，建立硅块生 产基地。如合盛工业硅产能国内 排名第一，有机硅排名前三位， 是我国硅基新材料行业中业务链 最完整、规模最大的企业之一。
草甘膦—有机硅联产，如新安化 工单体年产能 34 万吨，草甘膦 年产能 8 万吨，是国内草甘膦— 有机硅联产模式的典范， 成为拥 有全产业链优势的有机硅企业。
用于化妆品、个人洗护用品、衣物洗涤剂、整理剂、厨房用品和其他日用化学品中。还可作为清洁抛光剂， 作为清洁家具、玻璃和地板等家居用品的制剂。可以用于生产霜剂、洗剂及软膏剂等。有机硅产品还可以 用做皮革亮剂，如添加在鞋油中。
03
有机硅发展历程
有机硅单体厂家概况
发展期 2000至今
产能达114.5万吨。
成长期 1980-1990
产能超2万吨。
起步期 1950-1970
产能只数千吨。
Байду номын сангаас
2019年国外有机硅单体厂产能统计
国内有机硅单体现有产能和拟新增产能统计(2020年5月)
近些年来，国内的有机硅单体规模发展迅速，1999年新兴材料投入运行的装置仅为2万吨/年， 新安（开化合成）、星火是较早进入有机硅行业的一批国内企业。2005年前后恒业成、合盛、 兴发、东岳等都开始投入了有机硅的行业浪潮，到2008年，有机硅单体年产能达40万吨。 2017年合盛重启了四川硅峰的有机硅单体装置，2019年合盛新疆工厂新增20万吨单体产能 分别于8月和10月份投产，2019年国内的有机硅单体产能已有330万吨/年，占全球总产能近 六成。
环体外售比例
提高可定制化产品的持续研发和生产能力。可 定制化产品不仅利润相对较高，且短期内难以取 代，市场竞争力强，国外有机硅企业在这方面处 于领先，如道康宁在中国张家港的生产基地，主 要产品是定制化的硅油乳液等。国内在这方面做 的比较好的，如新安的混炼胶销售量3000吨左右， 生产牌号（生产配方）就有5000多种，每一种牌 号分别针对客户的生产需求和配方。
国内外有机硅产业发展现状和进展
国内外有机硅产业发展现状和进展
有机硅是一种化学物质，具有独特的特性和广泛的用途。
目前，
在全球范围内，有机硅产业发展迅速，包括硅油、硅橡胶、硅树脂、
硅复合材料等多个领域。
其中，硅油是应用最广泛的有机硅产品之一，主要用于润滑、防水、绝缘、抗氧化等方面；硅橡胶则适用于电子、
医疗、汽车等领域，具有高温耐磨、抗老化等特性；硅树脂则适用于
建筑、电力、电子、航空等领域，具有良好的绝缘、防火和耐化学性能。
在国内，有机硅产业经过多年的发展，已形成了一定的规模和实力。
目前，中国的有机硅生产企业分布在全国各地，主要集中在沿海
地区和广东、江苏等省份。
其中，龙星化工、华星化工、四川金矿、
兴发集团等企业是国内有机硅行业的领先企业。
同时，国家也在积极
推进有机硅产业的发展，出台了一系列政策和措施，促进有机硅行业
的升级和转型。
预计未来，中国有机硅产业将继续保持快速发展，实
现从产量大国向质量强国的转变。
在国际上，欧美等发达国家是有机硅产业的主要生产和消费国家。
特别是在欧洲和日本，有机硅产业已形成了完整的产业链和较为成熟
的技术体系。
同时，这些国家也在不断推进有机硅产业的创新和发展，尤其是在新材料领域，取得了很大的进展。
预计未来，随着全球经济
发展和科技进步的推动，有机硅产业将继续快速发展，成为各个领域
中不可或缺的重要原材料。
加成型室温硫化硅橡胶的研究进展
年来有关如何提高加成型室温硫化硅橡胶的力学性能、改进催化剂的催化效率及应
用开发方面的研究较多。1 加成型室温硫化硅橡胶力学性能的改进加成型室温硫化
硅橡胶力学性能的改进通常从原料的选择和填料的选择两方面入手。111 原料的选
择加成型室温硫化硅橡胶的主要原料有含乙烯基的基胶、含氢硅油、催化剂、填料
及助剂。采用含端乙烯基的基胶有利于提高加成型室温硫化硅橡胶的抗撕性能采用
加成型室温硫化硅橡胶.合成橡胶工业2000233:1706 邸明伟张丽新何世禹等.纳米
粒子对硅橡胶的增强改性研究进展.现代化工2004241:657 杨海坤孙亚君.气相白炭 黑的表面改性.有机硅材料及应用1999135:158 庄清平.纳米SiO2粒子链对硅橡胶的
补强机理.机械工程材料2004.5285:469 王玮赵士贵张建明.加成型室温硫化硅橡胶
2001113:443
6201038
.20014 宋新锋唐丽珊张黎萍等.加成型液体硅橡胶交联剂的研究.2004年第十二届
中国有机硅学术交流会论文集南京2004.1655 黄伟黄英赵洪涛等.MQ硅树脂增强
性好对铝、铁或不锈钢无腐蚀28。加成型室温硫化硅橡胶在继电器灌封胶方面也有
应用29。313 在航空航天领域中的应用国外自20世纪60年代末就已使用加成型室温
硫化硅橡胶作为卫星太阳能电池的粘接剂代表性产品有德国的RTV-S691和
RTV-S69530其最大特点是热真空失重率低。近年来中科院化学所也较系统地开展了
理。常用的表面处理剂是能与SiO2表面的硅羟基发生化学反应的易挥发性有机物如
氯硅烷、醇、硅烷偶联剂、硅氧烷等7。对于白炭黑的增强机理庄清平指出主要是由
于SiO2纳米粒子链与聚硅氧烷分子链之间的缠结和吸附进行了无机与有机分子链
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2005年国内有机硅进展张爱霞,周 勤,曾向宏,陈 莉(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:根据2005年的有关资料,综述了我国有机硅行业的发展概况及有机硅产品的研发进展。
关键词:甲基氯硅烷,硅油,硅橡胶,硅树脂,硅烷中图分类号:TQ219 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2006)03-0120-18收稿日期:2006-04-11。
作者简介:张爱霞(1967—),女,高级工程师,《有机硅材料》编辑部责任编辑,已发表论文10多篇。
电话:(028)855532311 行业发展概况表1为近5年来我国初级形态聚硅氧烷的进出口情况。
表1 近5年来我国初级形态聚硅氧烷的进出口情况1)时间/年进口量/t出口量/t净进口量/t2005154772(716)27045(2918)127677(319)2004143762(4113)20838(9411)122924(3511)2003101710(2414)10737(2210)90973(2417)200281732(3015)8801(6210)72931(2716)200162610543257178 注:1)括号内数据为增长率,%。
由表1可见,5年来我国初级形态聚硅氧烷进口量的年均增长率为25%,出口量的年均增长率为49%,净进口量的年均增长率为23%;2005年我国初级形态聚硅氧烷的净进口量增长率为319%,与2004年的35%相比,下降了近10倍,说明我国有机硅市场的增长速度呈现趋缓的趋势。
2005年,国外几大有机硅公司及气相法白炭黑生产商加快了在中国的投资。
道康宁公司和瓦克化学公司确定联合在中国张家港建设世界级的有机硅综合厂和气相法白炭黑厂。
上游硅氧烷厂的产能为150～200kt/a ,瓦克拥有40%～45%的股份;气相法白炭黑厂的产能为10kt/a ,瓦克拥有55%～60%的股份。
该项目总投资13亿美元(10亿欧元)。
瓦克已在此地拥有有机硅弹性体和有机硅密封剂的生产装置[1]。
9月22日瓦克化学公司在上海技术中心设立有机硅弹性体实验室[2]。
10月10日瓦克化学公司和德美精细化工股份有限公司在顺德成立一家生产和销售有机硅产品的合资企业———德美瓦克有机硅有限公司[3]。
自8月起,所有道康宁公司在上海松江生产的Xiameter 密封剂产品都将迁移到新的生产基地———张家港[4]。
4月26日,蓝星总公司与法国罗地亚集团就实施有机硅战略合作在京签署了谅解备忘录,双方将在天津共同投资建设一套200kt/a 的甲基氯硅烷生产装置,项目由蓝星控股,计划2007年年底投产[5]。
1月20日,由美国卡博特公司与中国蓝星合资兴建的卡博特蓝星化工(江西)有限公司4800t/a 气相法白炭黑项目在江西星火工业园奠基开工。
该项目总投资2950万美元,计划当年年底建成投产[6]。
1月17日,日本德山株式会社在嘉兴签署了土地批租意向书及投资协议书,决定在嘉兴港区乍浦开发区内投资建设5000t/a 气相法白炭黑项目。
项目总投资2999万美元,注册资本1400万美元。
计划2007年4月开始商业运行[7]。
与此同时,国内几大有机硅公司为进一步巩固其在国内有机硅市场的地位,也在积极行动。
9月29日,中华人民共和国商务部发布2005年第46号公告,对2004年7月16日开始的反倾基础研究有机硅材料,2006,20(3):120～137SIL ICON E MA TERIAL 销立案调查作出初步裁定,自2005年9月29日起,进口经营者在进口原产于日本、美国、英国和德国的进口初级形态二甲基环体硅氧烷时,应依据本初裁决定所确定的各公司的倾销幅度向中华人民共和国海关提供相应的保证金(比例为13%～35%)[8]。
江西星火有机硅厂在现有的20 kt/a和50kt/a甲基氯硅烷生产装置的基础上,进行“七扩十”技改[9]。
新安化工股份集团公司通过技术改造,使其甲基氯硅烷的产能由60 kt/a扩至100kt/a,2005年的产量接近70kt。
该公司计划新建100kt/a甲基氯硅烷的项目正在进行申请立项,如果项目审批顺利,新装置预计在2007年投产。
2007年后该公司甲基氯硅烷产能有望达到220kt/a[10]。
江苏梅兰化工集团公司引进俄罗斯技术的25kt/a甲基氯硅烷项目已开工建设,力争在2007年底前达到100kt/a 产业化规模[11]。
2005年4月,新安化工股份集团公司成功地将热硫化硅橡胶的产能由2004年底的15kt/a扩大为20kt/a[12]。
江西星火化工厂投资约200万元,于2005年4月底建成了3kt/a热硫化硅橡胶生产装置[13]。
吉林高能化工厂新建1500t/a混炼硅橡胶生产线,总投资2230万元[14]。
9月13日,广州吉必时科技实业在浙江开化县举行白炭黑合作项目签字仪式,合资成立浙江新吉新材料公司,共同投资1亿元,建设5000t/a的气相法白炭黑生产线[15]。
2004年底,国家发改委批准了170项行业标准;化工行业标准有83项,其中包括4个双-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物硅烷偶联剂的系列标准[16]。
2 产品研发进展211 硅橡胶21111 室温硫化(R TV)硅橡胶2005年R TV硅橡胶的开发热点是各种功能硅橡胶,如阻燃、导电、耐热、低模量高伸长率硅橡胶。
湖北洪磷化工公司和武汉大学联合研发的改性纳米有机硅密封胶在武大随州科技园正式投产。
项目首期投资2000万元,有机硅密封胶生产能力为3600t/a[17]。
王奉平以端羟基聚二甲基硅氧烷低聚物(线性体)为原料,氢氧化钾水溶液为催化剂,制成了高摩尔质量的端羟基聚二甲基硅氧烷[18]。
李晓俊等人采用连续法制备了脱酮肟型单组分室温硫化(R TV-1)硅橡胶胶粘剂[19]。
罗穗莲等人用3%的硅烷偶联剂对CaCO3/SiO2复合粒子进行处理后填充到R TV硅橡胶中,硅橡胶的拉伸强度比用脂肪酸处理碳酸钙填充时提高2倍多[20];添加羧酸酯类物质能明显改善脱酮肟型R TV-1硅橡胶的浸水粘接性能[21]。
贾丽等人通过添加改性Mg(OH)2配成了阻燃脱醇型R TV硅橡胶[22]。
李周等人以自制的六官能度亚乙基硅氧烷为交联剂,配成脱醇型双组分室温硫化(R TV-2)硅橡胶。
与采用甲基三甲氧基硅氧烷为交联剂的硅橡胶相比,此胶的拉伸强度提高了80%,表干时间从240min缩短到120min[23-25]。
5月21日,成都硅宝科技实业公司的“硅宝993采光顶用高性能有机硅密封胶”通过了四川省科技厅组织的鉴定[26]。
袁素兰等人研制的低模量、自流平性R TV-1有机硅密封胶可用于隧道、桥梁、道路、机场跑道、广场等混凝土接缝的密封及裂缝的修补[27]。
陈春荣等人采用酰胺型扩链剂制备了低模量高延伸率R TV有机硅密封材料[28]。
余惠琴等人发现,酯类和醇类增塑剂均能明显降低硅橡胶的模量;环氧改性胶粘剂对添加酯类增塑剂的硅橡胶的粘接性好于添加醇类增塑剂的硅橡胶[29]。
彭忠利等人以α-官能团硅烷为自催化交联剂制备的R TV-1水性硅橡胶贮存性较差;当体系的p H值在915以上时,粘接力及持粘力较好[30-31]。
深圳市莱恩科技公司研制出PTC陶瓷片与金属铝散热片压合的粘接剂[32]。
杨中文采用含特种元素的聚合物作增粘剂,制成耐高温、绝缘、辐照硫化的硅橡胶自粘带[33]。
倪勇等人在以α-系列硅烷偶联剂为基础的交联增粘剂中,引入γ系列硅烷偶联剂,制成R TV-1粘合剂[34]。
大连胶粘剂研制开发中心研制出具有优良耐温性能(-60～200℃)的R TV-1有机硅密封胶[35]。
王冠英等人制成R TV硅橡胶用胶粘剂[36]。
齐士成等人认为,脱氢型有机硅密封剂在250℃和300℃的高温环境下,具有良好的耐热空气老化性能[37]。
第3期张爱霞等.2005年国内有机硅进展・121 ・李鹏等人制成了适于灌封的导电型R TV-2硅橡胶[38-40]。
潘大海等人以Si3N4、AlN、Al2O3为导热填料,制备了填充型R TV-2导热硅橡胶[41]。
范召东等人配制的双组分有机硅胶粘剂在粘接金属与硅橡胶、金属与金属时,经300℃×200h、350℃×50h高温老化后,粘接强度为217MPa、112MPa;且使用时不需底胶,对金属表面无腐蚀,已应用在飞机机载设备上[42]。
乔冬平等人制成R TV-2硅橡胶腻子,作为船用覆层及屏蔽保护的理想粘接材料[43]。
张利萍等人介绍了模具硅橡胶的性能评价方法[44]。
曾凡辉等人制成了电力设备绝缘子用R TV硅橡胶防污闪涂料[45]。
硅橡胶在赝复材料[46-48]、印模材料[49-51]中的应用研究正在增加。
储冰峰等人发现,配色颜料对硅橡胶的C1albicans表面粘附性能无影响[52]。
李存凤讨论了影响甲基嵌段R TV硅橡胶硫化时间的主要因素及控制方法[53]。
21112 热硫化(HTV)硅橡胶在2005年的广东省省级财政支持技术改造项目招标中,广州天赐有机硅科技公司的“电力电缆用硅橡胶材料技术改造”项目和广东信力特种橡胶制品公司的“汽车用耐高温硅氟橡胶材料技术改造”项目中标[54]。
西北橡胶塑料研究设计院的导热绝缘橡胶片、高强度硅橡胶胶料等3项成果通过中国化工集团组织的技术鉴定[55]。
贾宝新通过调整配方提高了硅橡胶的撕裂强度和粘接强度[56]。
罗昆等人制备的高撕裂无卤阻燃MVQ,撕裂强度达33kN/m,极限氧指数为36%[57]。
何颖等人发现,30份甲基封端和70份乙烯基封端的生胶复配,且乙烯基质量分数为0115%时,硅橡胶性能最佳[58]。
彭亚岚等人发现,三氧化二铁、氧化铈、工业级氯化铈能明显提高硅橡胶的耐热性[59-61]。
强军锋等人制成了高硬度(90度)硅橡胶;加入氧化铈能显著改善其热稳定性[62]。
王艳等人添加气相法白炭黑增加硅橡胶的硬度,添加二氧化铈改善硅橡胶的热稳定性[63]。
胡付余等人采用聚碳酸酯微粉部分代替白炭黑,使硅橡胶的断裂伸长率从230%提高到320%左右,撕裂强度从1213 kN/m提高到1416kN/m,邵尔A硬度从78度降低至68度;采用经硅烷偶联剂处理的白炭黑,硅橡胶的硬度减小为63[63-64]。
樊东辉等人用戊二醛在硅橡胶表面制备了几丁聚糖涂层,以提高硅橡胶的亲水性[65]。
雷海军等人发现,金属填料的性质是高导电硅橡胶导电性能的决定因素[66]。
司马文霞等人研究了硅橡胶表面的分离水珠局部放电对硅橡胶表面结构的影响[67]。
段玉平等人将聚苯胺与硅橡胶按100∶100的质量比制成复合材料,其屏蔽效能为16～1913dB,体积电阻率与硅橡胶相比下降12个数量级[68]。
保定晨瑞电力成套设备公司开发的0122～220kV系统用复合外套无间隙氧化锌避雷器,以硅橡胶作外套[69]。