有机硅胶粘剂的研究进展
有机硅胶黏剂行业发展趋势
有机硅胶黏剂行业发展趋势有机硅胶黏剂是一类常用于工业生产和家庭维修的重要化工产品，具有良好的耐热、耐候、耐化学性能和优异的粘接性能。
在各行各业的发展过程中，有机硅胶黏剂一直扮演着重要的角色。
在全球范围内，有机硅胶黏剂行业也一直处于不断发展和创新的阶段。
本文将分析有机硅胶黏剂行业的发展趋势，并对未来的发展进行展望。
有机硅胶黏剂行业在全球范围内的市场需求逐渐增长。
随着科技的不断进步和工业生产的不断扩大，对高性能、高品质的有机硅胶黏剂的需求也在不断增加。
特别是在汽车制造、电子电器、航空航天等高新技术领域，对有机硅胶黏剂的需求量较大。
而且在日常家居维修、建筑装修等领域，有机硅胶黏剂也是必不可少的产品。
市场需求的增加将推动有机硅胶黏剂行业的进一步发展。
有机硅胶黏剂技术的不断创新也是行业发展的重要趋势。
随着科技的不断发展，有机硅胶黏剂的制备工艺、配方设计、产品性能都在不断提升。
采用新型有机硅单体、改进反应工艺、优化配方比例等技术手段，可以制备出更具有优异性能的有机硅胶黏剂产品。
这些技术的创新将推动有机硅胶黏剂行业朝着更高端、更高效的方向发展。
环保和可持续发展是有机硅胶黏剂行业发展的重要方向。
随着人们对环境保护意识的增强，对有机硅胶黏剂产品的环保性能要求也越来越高。
未来有机硅胶黏剂行业将更加注重产品的绿色环保、可持续发展。
推广应用循环经济理念，提高产品的资源利用效率，减少能源消耗、减少污染排放也将成为行业的发展方向之一。
国际贸易和市场竞争也是有机硅胶黏剂行业发展的重要影响因素。
随着全球化的发展，各国之间的贸易往来更加紧密，各种国际贸易条约和贸易壁垒也在逐步减少。
这将为有机硅胶黏剂行业带来更大的市场机遇，同时也意味着更加激烈的国际竞争。
在这种情况下，有机硅胶黏剂企业需要加强自身的技术创新能力、提高产品质量，同时加强国际市场的开拓和竞争意识。
有机硅胶黏剂行业在未来的发展中将会面临更多的机遇和挑战。
但是随着市场需求的增长、技术的创新、环保意识的加强以及国际贸易的拓展，有机硅胶黏剂行业仍将保持较快的发展势头，并且有望成为具有竞争优势的化工行业之一。
有机硅胶粘剂的研究进展
有机硅胶粘剂的研究进展肖凯斐(西安工业大学北方信息工程学院，机电信息系，陕西省西安市710032)摘要 :综述了有机硅胶粘剂的组成、种类、性能及其应用,并对硅橡胶胶粘剂在粘接性、导热性、固化性能的研究进展进行了叙述。
关键词 :硅橡胶硅树脂有机硅压敏胶胶粘剂Study on high temperature-resistant anaerobicadhesiveXiaokaifei( Xi'an Technological University North Institute Of InformationEngineering,Mechanical and electrical information system ,Shan'xiProvince,Xi'an 710032)Abstract: The compositions, categories, properties and applications of organosilicon adhesives were reviewed. Moreover , the bonding ability, heat conductivity and curing of silicone rubber type adhesive w ere introduced.Keywords:Silicone rubber Silicone resin Organosilicon pressure sensitive adhesive Adhesive有机硅材料是一类性能优异、功能独特、用途极广的新材料，是高分子新型材料中产业规模最大的材料之一，是一种关系着技术革新、国防现代化、国民经济发展及人民生活水平提高的新材料。
有机硅聚合物是含有硅元素的众多高分子化合物的总称，因主链以硅氧键（-Si-O-）组成，侧链可链接各种有机基团，具有无机和有机聚合物的双重性能。
高性能航空有机硅胶黏剂的研制
洪 都 科 技H O NGDU SC IENC E AN D TEC HN OLO GY2010高性能航空有机硅胶黏剂的研制丁祖群 孟江燕 卢娟 (成都飞机工业集团) (南昌航空大学) (洪都航空工业集团)摘 要 采用气相法白炭黑、自行合成的MQ硅树脂改性有机硅103基胶,作为室温硫化双组份(RT V-2)胶黏剂的甲组份,用硼酸正丁酯及二月桂酸二丁基锡的混合物作为乙组份,通过调节甲乙组份的比例研究MQ硅树脂对R T V-2胶黏剂活性期的影响,研究了MQ硅树脂性能及用量对胶黏剂的粘合强度、拉伸强度、扯断伸长率等的影响,以制备室温硫化高粘接性能的航空用双组份有机硅胶黏剂。
结果表明:MQ硅树脂和气相法白炭黑均对103基胶有较好的补强作用,MQ硅树脂对胶黏剂的粘度影响不大,气相法白炭黑对胶黏剂的粘度影响较大;所研制的高性能有机硅胶黏剂的粘合强度大于2.5M Pa,活性期大于1.5h,扯断伸长率大于210%,拉伸强度大于3.0M Pa,可耐-60～300℃,适合于粘接金属与硫化硅胶板。
关键词 103基胶 航空胶黏剂 粘合强度Study an d Pr epa ra t i on of H igh-pr oper ty S ilicone Adhesi ve for Aerona ut i c P ur poseD ing Zu-qun(Manufacturing Engineering Depa rt m ent,Chengdu Aircraft Cor poration)Meng Jiang-yan(Depart ment of Material Science and Engineering,N anchang HangkongU niversity)Lu Juan(Hongdu Avia tion I ndustry Gr oup)Abstra ct The silicone103#base m aterial modified by fu m ed silica and self-made MQ sil2 icone r e sin is used as the pa rt A of the t w o-pa rt(RTV-2)adhesive vulcanized underr oom te mperature,while the boric acid and2-butyl2-butyl tin dilaurate as the part B ofthe adhesive.The rati o of the t w o parts is adjusted to study the effect ofMQ silicone resin onthe pot-life of RT V-2adhe sive.The effec t of MQ silic one resin perf or m ance and dosageon the cohesi on strength,tensile strength and br eaking elongati on of the adhe sive is studiedto p r epare the t wo-part silic one adhesive used f or aer onautic pur pose,pr ovided with highadhesi on p r operty and vulcanized unde r r oom te mperature .The prepared adhesive s havebeen m easured as f or the pot -lif e,the viscosity and the adhesi on strength .The results showed such tha t MQ silicone r e sin and fum ed silica reinf orce 103#ba se ma teria l in a quite g ood m anne r,MQ silicone r esin has little eff ect on the visc osity of the adhe sive,but fumed silica has great effect on the viscosity of the adhesive;the adhesion strength of high -pr ope r 2ty silicone r ubber adhesive is gr eate r than 2.5MPa,its pot life is greate r than 1.5h,its breaking el onga tion is more than 210%,its tensile strength is greater than 3.0Mpa,it can stand a temper a tur e up t o -60～300(C,it is suitable f or bonding me tals and vulcanized sil 2icone p late .Key words 103#base m ate rial Aer onautic adhesives Adhe sion strength1 引 言常用的有机硅胶黏剂有2种,硅橡胶胶黏剂和硅树脂胶黏剂1。
2024年有机硅类胶市场发展现状
有机硅类胶市场发展现状引言有机硅类胶是一种具有优良性能的工业胶粘剂，广泛应用于建筑、汽车、电子、医疗等领域。
本文旨在分析当前有机硅类胶市场的发展现状，包括市场规模、竞争态势、应用领域等，并展望未来的发展趋势。
市场规模有机硅类胶市场在过去几年取得了稳定增长。
根据市场调研报告，2019年全球有机硅类胶市场规模达到XX亿美元，预计到2025年将超过XX亿美元。
目前，有机硅类胶的主要消费市场集中在亚太地区，其中中国市场占据了重要地位。
中国有机硅类胶市场规模较大，主要由建筑、电子、汽车行业驱动。
其他亚太地区国家和地区，如印度、韩国、日本等也在不断增长。
此外，北美、欧洲和拉丁美洲等地区的有机硅类胶市场也在稳步增长，主要受到建筑、汽车和医疗领域的需求推动。
竞争态势有机硅类胶市场竞争激烈，市场上存在多家知名品牌。
主要的竞争策略包括新产品开发、广告宣传、市场推广以及与其他企业的合作等。
在全球范围内，市场领导者包括公司A、公司B和公司C。
这些公司在产品品质、创新能力以及市场份额上具有竞争优势。
此外，还有一些地区性的品牌也在本地市场上占据一定份额。
应用领域有机硅类胶在各个领域都有广泛应用。
建筑领域有机硅类胶在建筑领域中被广泛用于密封和粘接。
它具有防水、抗紫外线、耐高温等特点，可用于玻璃幕墙、屋顶防水、隔断装修等。
随着建筑行业的发展，有机硅类胶市场将持续增长。
汽车领域有机硅类胶在汽车领域应用广泛，主要用于密封、粘接和润滑。
它可以有效防止水、气体和噪音的渗透，提高汽车的密封性和舒适性。
随着汽车产量的增加和技术的不断进步，有机硅类胶在汽车领域的需求也将不断增长。
电子领域有机硅类胶在电子领域中有着重要的应用，主要用于电子元件的封装和保护。
有机硅类胶具有良好的绝缘性能、耐热性和耐化学性，可有效保护电子元件免受湿气、灰尘和腐蚀物的侵害。
发展趋势未来，有机硅类胶市场将继续保持稳定增长。
以下是未来发展趋势的一些预测：1.技术进步：随着科学技术的不断进步，有机硅类胶将出现更多高性能的新品种，满足不同领域的需求。
缩合型有机硅胶粘剂产品及其实际应用研究
中 国化 工 贸易
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｔｒ ａ ｄ ｅ
磊 旦
缩 合 型有 机硅 胶 粘剂 产 品及 其 实 际应 用 研 究
黄 华
（ 广东恒 大新材 料科技有 限公司 ，广东 惠州 ５ １ ６ ０ ０ １ ）
摘
要 ：由于缩合 型有机硅胶 粘剂独特 的结构具 有优异 的耐候性 、耐久性 、耐高低 温性 、抗 紫外线辐射 和弹性胶接能力 ，在 建筑、 电子和 消费
一
三 、 缩 合 型 电 源 导 热 阻 燃 灌 封 胶 １ ． 缩合 型 电源导 热阻燃 灌封胶特 点 导热 性能优 异 ，固化 后 的导热 系数 ［ Ｗ／ （ ｍ・ ｋ ） ］ 高达 ０ ． ６ ，促进 电源 内部热量 及时散发 出去 ， 提 高驱 动 电源产 品可靠 性和使 用寿命 ； 阻燃性 能 良好 ，固化 后的阻 燃性 能达 到 Ｖ一 ０级 ，通过 Ｕ Ｌ ９ ４ 阻 燃
测试 ；Ｕ Ｌ证书编号 Ｅ ３ ４ １ ０ ４ ３ 。 更 强的 附着 力 ，尤 其对 各种 铝型 材外 壳 （ 如拉 伸铝 、挤 出铝 、压 铸铝 等） 、Ｐ Ｃ Ｂ板及 各 种 电子元 器 件均 具有 良好 的附着 力 ，防护 等级 达到 Ｉ Ｐ ６ ７ ； 卓 越 的耐候 性 ，户外 长期 的高低 温 及 电源 内部温 度的 变化 均 不会 使灌 封材料 脱胶 、开裂 、老化 等 ，提 高了 电源产 品的合格 率 ； 独特 的双组 分 固化体 系 ，保证 固化 过程胶 体 不收 缩 ，不必 接 触空
Ｋ 一 ５ ３ １ ２系列 双组 分缩 合型 室温 硫化 硅橡胶 由 Ａ、Ｂ两组 分组 成 。 是依靠 其 自身缩 合反 应常 温 固化 的 ，通 常是 将胶 料与 固化 剂分 别作 为 个 组分 包 装 ，只有 当两种 组分 完全 混 合在 一起 时才 开始 发 生 固化 。 固化 时间 主要 取决于 催化 剂 的类型 、用 量 以及温 度 。在温 度湿 度一 定 环境 下 ，催化 剂用 量越多硫化 越快 ，同时操作 时 间越 短 。
有机硅改性密封剂研究进展
化学式为Ｒ，。ｓｉＫ氓’一ｗ的化合物反应，使聚醚端接
可水解硅烷基，针成硅改性聚醚。式中：Ｗ为羟基、
羧基、巯基或氨基等含活泼氢基团。 ３．２硅改性聚氨酯合成方法
ｃＨ，
ｌ
严 广
Ｈ扣
硅改性聚氨酯通常采用２步合成法，分为聚氨酯 预聚体合成和硅烷封端的聚氨酯合成２个步骤【２】。
催彳剂ｌｌ ｌ
①聚醚（聚氧化丙烯）与一定量的ＴＤｌ、ＭＤＩ或
２．１
概况 硅烷用在黏合方面已有几十年历史，最初用作
胶黏促进剂，２０世纪７０年代，日本ｋａｎｅｋａ公司开发
了聚醚骨架的硅改性聚合物，１９７４年又率先研制出 有机硅改性聚醚密封剂，１９７８年投入一业生产，１９７９
年将其商品命名为“锺化ＭＳ聚合物”的硅改性聚醚
密封剂。作为高性能的弹性密封剂，Ｍｓ聚合物产品
聚，使聚醚端接烯基。 ②聚醚多元醇端羟基转化为烯基后，接着同含
有巯基化学式为Ｒ，。ｓｉＸｄ—Ｒ’ＳＨ的化合物反应，使聚
其技术关键是官能团、主链结构和相对分子质量的选 择。②补强填料主要作用是增加密封剂的强度、耐
化学性，并改善黏流状态，获得建筑接缝密封施一Ｉ：需
・１６０・
有机硅改性密封剂研究进展
要的触变性和挤出性，也可在一定程度上降低成本，
实，将聚氨酯链端的一ＮＣＯ基团转化为可水解的有 机硅基团，以硅烷的同化化学代替异氰酸酯圊化化
学，在美｝五Ｉ很早以前就已得到了应用。１９７１年，Ｈａｌｅ 等人就报道了联碳公司实验室开发出功能性硅烷与 端一ＮｃＯ预聚体的反应，得到不含游离一ＮＣＯ基的 硅改性聚氨酯。近年来，美国Ｗｉｔｃｏ公司利用其研制 的含有独特的官能基的烷氧基硅烷，发展了硅改性聚 氨酯的技术（ｓＰＵＲｌＭ），该公司将聚氨酯用官能性的 硅烷封端，配制成不同模量的密封剂，性能优异。同 时符合环保要求ｆ２】。 ２反应原理
室温硫化有机硅胶黏剂耐高温性能研究
室温硫化有机硅胶黏剂耐高温性能研究室温硫化有机硅胶黏剂是一种具有优异性能的胶粘剂，在工业、化妆品、电子等领域广泛应用。
然而，随着很多应用环境的不断升温，对室温硫化有机硅胶黏剂耐高温性能的要求也越来越高。
因此，对室温硫化有机硅胶黏剂耐高温性能进行研究变得非常重要。
首先，耐高温性能是评价室温硫化有机硅胶黏剂的关键指标之一、在高温条件下，胶黏剂必须能够保持其粘接性能和力学性能，而不发生黏爆、分离或减弱。
因此，研究室温硫化有机硅胶黏剂在高温下的粘接性能是至关重要的。
其次，研究室温硫化有机硅胶黏剂在高温下的耐化学品性能也是必要的。
在一些特殊环境下，胶黏剂可能会接触到酸、碱、溶剂等化学品。
因此，室温硫化有机硅胶黏剂必须具有较好的耐化学品性能，以保持其粘接性能和力学性能的稳定。
另外，室温硫化有机硅胶黏剂的热稳定性也是需要研究的问题。
在高温环境下，室温硫化有机硅胶黏剂可能会发生硬化、脆化等现象，进而导致胶黏剂的性能下降。
因此，研究室温硫化有机硅胶黏剂在高温下的热稳定性，可以为其在高温条件下的应用提供参考。
此外，值得注意的是，研究室温硫化有机硅胶黏剂的耐高温性能时需要考虑到其材料的选择。
一些有机硅胶黏剂可能含有不同种类的填料、交联剂等，这些添加剂可能对胶黏剂的耐高温性能产生影响。
因此，在研究室温硫化有机硅胶黏剂的耐高温性能时，需要综合考虑其材料的选择。
综上所述，室温硫化有机硅胶黏剂的耐高温性能是一个重要的研究课题。
研究室温硫化有机硅胶黏剂在高温下的粘接性能、耐化学品性能和热稳定性等方面的性能，可以为其在高温条件下的应用提供技术支持，具有重要的实际应用价值。
因此，有关室温硫化有机硅胶黏剂耐高温性能的研究还有待进一步开展。
有机硅改性脲醛树脂胶黏剂的研究
ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌｉｃｏｎ；Ｂｏｎｄｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ；Ｆｒｅｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｌｅａｓｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ；Ｔｈｅ ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ
脲醛树脂胶黏剂性能优良，成本低廉，使用方便，原料来源丰富，是目前木材 工业中用量最大的合成树脂胶黏剂。当前，我国人造板工生产应用中低摩尔比脲醛 树脂占主导地位，而传统碱。酸．碱法合成工艺简单，终点易于控制，所以产量不断
ｕｒｅａ
ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ
ｍｏｌａｒ
ｒｅｓｍ ｉｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｉｒｓｔ ｔｈｒｏｕｇｈ ｏｂｓｅｒｖｉｎｇ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｓｕｃｈ ａｓ ＦＡＪ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｉｌｉｃｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ Ｗａｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ
氰胺甲基树脂、丙烯酸树脂乳液、不饱和聚酯树脂、聚醋酸乙烯酯乳液等方面，在
脲醛树脂的应用方面还少见报导［２，３０４］，本文采用有机硅改性低毒脲醛树脂，较好的 解决了甲醛释放量与胶合强度的矛盾，所压制五合杨木胶合板甲醛释放量达到 ＧＢｌ８５８０．２００１中Ｅｌ级要求，胶合强度达到ＧＢ／Ｔ９８４６－２００４中１Ｉ类胶合板要求。
基金项目：科技部农业转化资金项目（２００７ＧＢ２８１００７８）吉林省科技发展计划重点项臼（２００６０４０１．２）： 通讯作者：时君友（１９６４．），男，清华大学博士后，北华大学教授。温明字、田启魁，北华大学硕士研究生。
０４．２
增加。但是，在Ｆ／Ｕ低摩尔比时，脲醛树脂因交联度不高导致胶合强度Ｆ降，须在 脲醛树脂体系中加入改性剂来提高其交联度。从当前国内研究中可知，有机硅具有 高反应活性、良好的介电性、柔软性、耐高低温性、抗氧化性、耐候性、憎水性及 表面张力小等【１】。有机硅对于胶黏剂性能的改进，报道较多的是在酚醛树脂、三聚
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有机硅胶粘剂的研究进展肖凯斐(西安工业大学北方信息工程学院，机电信息系，陕西省西安市710032)摘要 :综述了有机硅胶粘剂的组成、种类、性能及其应用,并对硅橡胶胶粘剂在粘接性、导热性、固化性能的研究进展进行了叙述。
关键词 :硅橡胶硅树脂有机硅压敏胶胶粘剂Study on high temperature-resistant anaerobicadhesiveXiaokaifei( Xi'an Technological University North Institute Of InformationEngineering,Mechanical and electrical information system ,Shan'xiProvince,Xi'an 710032)Abstract: The compositions, categories, properties and applications of organosilicon adhesives were reviewed. Moreover , the bonding ability, heat conductivity and curing of silicone rubber type adhesive w ere introduced.Keywords:Silicone rubber Silicone resin Organosilicon pressure sensitive adhesive Adhesive有机硅材料是一类性能优异、功能独特、用途极广的新材料，是高分子新型材料中产业规模最大的材料之一，是一种关系着技术革新、国防现代化、国民经济发展及人民生活水平提高的新材料。
有机硅聚合物是含有硅元素的众多高分子化合物的总称，因主链以硅氧键（-Si-O-）组成，侧链可链接各种有机基团，具有无机和有机聚合物的双重性能。
有机硅产品包括基础含硅化合物、硅油、硅树脂和硅橡胶4大类，并以硅橡胶应用最广泛。
有机硅产品因具有电气绝缘、阻燃、耐辐射、耐腐蚀、耐高低温，以及生物相容性好等优良特性，在航天航空、军工器械、电子电气、医疗卫生、汽车、建筑、日用化学品等领域有着广泛的应用。
有机硅胶粘剂是具有粘接和密封功能的一类硅氧烷组合物，通过采用不同的有机硅聚合物、添加剂以及填料，可以在室温、加热或辐射固化后得到各种要求的硅橡胶复合材料。
上世纪80年代,我国开发出了有机硅胶粘剂。
目前主要集中在十几个技术力量较强、设备较为先进的企业和研究单位。
近些年的发展比较迅速,年增长率不低于10%,高于发达国家的增长水平。
“十五”期间,建筑密封材料以有机硅和聚氨酯为主,年用量约10万t。
有机硅胶粘剂具有良好的耐高低温性、耐候性、电气绝缘性、憎水性、耐化学试剂性等,广泛使用于电子、机械、航空、建筑、医疗和通信等行业。
1 硅橡胶1.1 概述硅橡胶是以Me2SiO及MeRSiO(R为Ph,CF3CH2CH3,Vi,H等)为主要链节,具有网状结构的弹性体。
根据硫化温度的不同可以分为下列品种:1)高温硫化硅橡胶,包括有机过氧化物引发交联及氢硅化加成交联;2)低温硫化液体硅橡胶(LTV),主要以含有MeViSiO及MeHSiO链节的聚二甲基硅氧烷为基础物,以铂为催化剂,有双组分加成型和单组分加成型2种;3)室温硫化液体硅橡胶(RTV),分为单组分和双组分2种。
单组分的室温硫化硅橡胶(RTV-1)主要有脱醋酸型、脱醇型、脱氢型、脱水型、脱羟胺型和加成型等几种;双组分室温硫化硅橡胶(RTV-2)主要有脱醇型、脱氢型、脱水型、脱羟胺型及加成型等。
橡胶未填充和交联前,其拉伸强度很低,约为0.35MPa。
经研究发现,增加硅橡胶的交联度及对其进行改性或添加补强填料都可以增加强度,现在已有拉伸强度超过20MPa的产品。
高温硫化硅橡胶主要用于制造硫化产品。
单组分室温硫化硅橡胶对大多数基材的粘接性优良;当加入增粘剂时双组分室温硫化硅橡胶和低温硫化硅橡胶可以具有良好的粘接性。
液体型硅橡胶胶粘剂除了对金属和非金属材料具有良好的粘接性外,对低表面能的难粘材料,如聚四氟乙烯、聚烯烃、硅橡胶等也具有较好的粘接性。
当前开发的硅橡胶在粘接性、导热性、固化等方面都有不同程度的改善。
1.2 粘接性1.2.1 硅橡胶改性Polmarrleerv发现,增加聚二甲基硅氧烷分子中X链节的含量,然后与过氧化物及经过六甲基二硅氧烷和异丙醇处理过的二氧化硅混合,制得的胶对钢有较好的粘接力。
涂料印花胶粘剂的研制中,丁正学等[1]用含氢聚甲基硅氧烷改性丙烯酸酯制成胶粘剂,与纯丙烯酸酯涂料印花胶粘剂相比,其摩擦牢度提高了一级。
Matsumoto等用丙烯酸酯改性聚有机硅氧烷的方法是将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和苯乙烯加到聚有机硅氧烷分散体中,以过硫酸钾为引发剂,调节pH 值,经加聚反应,得到接枝改性的聚有机硅氧烷。
20世纪70年代初,有机功能硅烷封端聚氨酯预聚物就已经用于胶粘剂和密封剂的配方中,由此制得耐久性、粘接性良好的含有游离基NCO的预聚物。
Misty[2]的研究表明:有机功能硅烷封端聚氨酯预聚物的性能可以通过改变多元醇中n(NCO)/n(OH)值的大小和硅烷封端剂来实现。
有机硅氧烷的使用可以改善胶粘剂的粘接性能和密封胶的机械性能。
清华大学采用聚醚多元醇、TDI、BIDL、KH-550、填料、增塑剂及其他助剂合成了烷氧基硅烷改性单组分聚氨酯。
结果表明,随着烷氧基硅烷封端比例的提高,NCO 基含量降低,但密封胶的拉伸强度提高。
烷氧基硅烷封端所占比例在10%左右为宜,聚氨酯预聚物中三元醇所占的比例不宜高于50%。
Mine和Imai等将含环氧基的化合物掺入硅橡胶生胶中,获得了较好的粘接效果。
也有人将丙烯酸酯类化合物,含胺、磺酸钠的硅氧烷和含硼化合物等掺入硅橡胶中。
除此之外,潘慧铭等[3]以水玻璃、六甲基二硅氧烷为基本原料,合成甲基MQ和MTQ树脂并用于RTV硅橡胶胶粘剂中以提高粘接性。
1.2.2 偶联剂Rittenhous在含有Rsi(OEt)3(R为甲基、苯基、乙烯基)的表面处理剂中加入NH2(CH2)3Si(OEt)3和环氧树脂,用来处理铝片和不锈钢。
杨维生等将四乙烯基硅烷和四烯丙基掺入HTV硅橡胶中,以提高对金属的粘接性。
信越化学开发的加成型有机硅胶粘剂,使用底涂剂X-40-3501,可以提高此胶粘剂与聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚等薄膜的粘接性。
该公司还开发出能粘聚对苯二甲酸丁二醇酯的RTV硅橡胶胶粘剂以及能粘聚酰胺树脂但不与金属模具表面相粘的胶粘剂。
1.3 固化生产线装配中对胶粘剂的固化速度有较高的要求。
信越化学的室温快固化聚硅氧烷密封胶由羟基封端的聚二甲基硅氧烷配合四甲基硅烷、丙酮、正丁胺、二丁基二月桂酸锡组成,在20℃和RH为55%固化后,拉伸强度可达2.5MPa。
Dow Corning 9-1359[4]在25℃和RH为50%条件下的表干时间为5～10min,并具有较高的初粘强度。
Silicone Solution公司的SS-67B[5]对硅橡胶有优异的粘接性,在200℃下处理30s 后使用,1min内即固化。
齐士成等[6]以羟基封端聚二甲基硅烷、氧化锌、含氢硅油和催化剂为原料,制成3组分室温硫化泡沫有机硅密封剂。
该密封剂的适用期为50min,在300℃下放置100h 后仍保持弹性。
近年来人们对紫外线硫化硅橡胶进行了广泛的研究。
如果研究成功就可以达到快速硫化和减少能耗的目的[7]。
1.4 导热性通用室温硫化硅橡胶的热导率可达0.16W(m・K)-1,大约是合成橡胶的2倍。
若在胶料中加入导热性填料,还可进一步提高热导率。
Dalbe等采用2种不同粒径分布的填料,在加入量为35%～70%时,制得热导率超过1.2W(m・K)-1的硅橡胶。
汪倩等[8]研究了Al2O3、SiC2类导热填料粒径分布对RTV 硅橡胶导热性能的影响。
Dow Corning公司新推出几种可用于粘接密封导热产品,DowCorning3-6658用于高热导率的密封。
Dow corning SE4420、SE4422、SE4486用于粘接集成电路板和散热片,Dow Corning SC102用作导热性嵌封材料。
2 硅树脂硅树脂是以R2Si2O3及RR’(R为Me、Ph、H、Vi等)为主要链节,具有高度交联结构的热固性聚硅氧烷。
按主链构成分为纯树脂和有机硅改性树脂。
硅树脂的粘接性优于硅橡胶。
硅树脂的性能同R与Si的数量比(R指一个硅原子上平均连接的有机基数目,主要是甲基和苯基)和有机基R的种类有关。
R与Si的数量比一般在1.0～1.7之间[9],若R与Si的数量比小,则树脂的干燥性好、柔软性低、硬度大。
有机基中苯基含量越高,热塑性愈小,硬度也越大。
当苯基含量为20%～60%时,耐热性能最好。
改变苯基含量还可以改善对各种基材的粘接性。
纯硅树脂可以粘接多种金属合金、陶瓷、复合材料等,是一种耐热性能良好的胶粘剂,但是固化时一般需要高温(>200℃)、加压且固化后韧性较小,不宜用作结构胶粘剂。
另外,它对铜的粘接性较差,因而人们提出将硅树脂与其他树脂结合以形成一种兼具两者优良性能的改性硅树脂。
近年来用于改性有机硅的树脂有:环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯、丙烯酸树脂、醇酸树脂、酚醛树脂等。
如Kaneka公司将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十八醇酯、γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷形成的共聚物和由2-甲基烯丙基封端的的聚氧丙烯与二甲氧基甲硅烷反应制备的含有机硅的聚氧丙烯制成的接触胶粘剂,持粘时间为120min,剥离强度为75N・(25mm)-1。
邬润德[10]等采用正硅酸乙酯部分水解的聚硅氧烷溶胶对丙烯酸树脂进行接枝改性,改性硅树脂在固化性、粘接性、耐溶剂性等方面均优于纯硅树脂。
杨明平等[11]将环氧树脂E-20用有机硅树脂改性后作为树脂基料,制备的胶粘剂在室温下剪切强度超过20MPa并能在300℃条件下长期使用。
3 有机硅压敏胶有机硅压敏胶在胶粘剂中占有重要地位,它由硅橡胶、MQ树脂、交联剂、固化剂及有机溶剂组成。
其中MQ树脂是压敏胶的关键成分,MQ树脂应能溶于有机溶剂中,具有较低的分子质量及M/Q值,含有适宜的端硅羟值。
有机硅压敏胶主要有溶剂型、热熔型、乳液型、辐射固化型(UV,EB)、树脂改性型及高固含量型等几种[12]。
目前大量使用的是溶剂型有机硅压敏胶,其常用的溶剂有苯、甲苯、二氯甲苯、石油醚及其混合溶剂。
李茂果[13]研制了一种室温固化的可转移有机硅压敏胶,该胶转移至硅橡胶泡沫垫层上后,在60℃下加压粘贴于铝块上保持48h后剥离,粘接部位无残留胶,符合军标要求,但其使用的溶剂造成环境污染,减少挥发性有机物(VOC)含量和提高固含量是该胶急需解决的2个问题。