环氧树脂及其胶粘剂的增韧改性研究进展_杨卫朋
环氧树脂增韧改性技术研究进展和新方法及其机理

环氧树脂增韧改性技术研究进展和新方法及其机理摘要:本文针对环氧树脂技术进行了简单的分析与研究,对于增韧改性技术进行了分析。
在增韧改性的技术中有很多方法,本文主要介绍了热塑性树脂增韧、热致性液晶增韧、刚性高分子增韧等,对于其中的增韧机理以及相关的体系进行了研究与分析。
关键词:环氧树脂;增韧;改性;技术研究;方法与机理引言环氧树脂(EP)是一种热固性树脂,因其具有优异的粘结性、机械强度、电绝缘性等特性,而广泛应用于电子材料的浇注、封装以及涂料、胶粘剂、复合材料基体等方面。
由于纯环氧树脂具有高的交联结构,因而存在质脆、耐疲劳性、耐热性、抗冲击韧性差等缺点,难以满足工程技术的要求,使其应用受到一定限制。
因此对环氧树脂的共聚共混改性一直是国内外研究的热门课题。
1.环氧树脂简述环氧树脂在使用的过程中通常都是呈现出液态的状态,通过固化剂的运用,经过一定温度环境下进行固化,使其达到最佳的使用状态。
环氧树脂在进行固化的过程中收缩率比较小,并且在固化后有着较强的机械性能,具有加高的粘性,同时还具有抗热、抗化学、抗老化等优势,是在树脂中常用的一种类型。
同时,环氧树脂也存在一定的缺点,那就是其脆性较大,韧性相对较差等,因此,要针对环氧树脂中的化学性质进行改变,并且选用新型的固化剂进行科学的配比设计。
在目前国内外有很多种类的环氧树脂,其中产量最大以及用处最多的就是双酚A型环氧树脂。
2.针对环氧树脂增韧改性现状的研究环氧树脂被广泛的引用于各行各业中,特别是在机械行业、电子行业以及涂料等行业中,环氧树脂都充分的发挥了自身的优势以及优良的性能。
但是环氧树脂的固化物特性是非常脆的,没有经过改性的树脂柔韧性较差,并且质地较脆,很容易发生开裂的现象,能够承受的冲击强度较低等等,这些存在的不足导致这类树脂的运用场合受到了很大的限制,因此,对于环氧树脂的增韧与改性的工作一直是人们重点关注的问题。
2.1橡胶弹性体改性环氧树脂橡胶具有非常好的增韧的效果,其主要原因是因为:第一,橡胶可以溶解在没有发生固化的环氧树脂体系中,并且能够在凝胶的过程中充分的分散在基体树脂中。
环氧树脂增韧的研究进展_张胜佳

【专论综述】环氧树脂增韧的研究进展张胜佳1,刘松杭1,王二国2(1.上海大学环境与化学工程学院,上海 200444;2.上海康铭化工有限公司,上海 200072)摘要:环氧树脂作为一种胶粘剂基体,应用非常广泛。
但由于环氧树脂固化后具有较高的交联密度,固化产物脆性大、耐冲击强度低、耐热性能差等缺点,极大地限制了环氧树脂在诸多领域的应用。
文章介绍了近年来国内外环氧树脂增韧改性研究进展,涉及热塑性树脂、无机刚性粒子、弹性橡胶体、互穿聚合物等增韧方法。
关键词:环氧树脂;无机刚性粒子;橡胶弹性体;热致液晶聚合物;互穿聚合物网络中图分类号:TQ323.5 文献标识码:A1引言环氧树脂是聚合物基复合材料应用最广泛的基体树脂[1],它作为一种重要的通用型热固性树脂,具有贮存稳定性高,加工工艺性能好,配方设计灵活多样等优点,已经成为目前广泛应用于机械、电子电器、航空航天、交通运输及建筑等各领域的热固性树脂之一[2-5]。
但环氧树脂固化后可能存在内应力大,质脆,耐疲劳性、耐湿热性、抗冲击韧性差等缺陷,在很大程度上限制了它在高新技术领域的应用[6]。
因而,对环氧树脂的增韧改性研究,就显得非常必要了。
2增韧改性环氧树脂2.1热塑性树脂采用热塑性树脂改性环氧树脂,使用较多的有聚砜醚(PES)、聚砜(PSF)、聚酰亚胺醚(PEI)、聚酮醚(PEK)、聚苯醚(PPO)等热塑性工程塑料,它们对环氧树脂的改性效果显著。
这些热塑性树脂不仅具有较好的韧性,而且模量和耐热性较高,作为增韧剂加入到环氧树脂中同样能形成颗粒分散相,它们的加入能使环氧树脂的韧性得到提高,而且不影响环氧固化物的模量和耐热性[7]。
刘立朋[8]以热塑性改性聚芳醚酮(PEAK)为增韧剂对环氧树脂进行改性。
通过扫描电镜分析和冲击强度测试研究了PEAK用量对PEAK/EPOXY浇注体冲击性能的影响。
结果表明,纯环氧和质量分数分别为5%,15%,25%,35%和50%质量分数的6种共混浇铸体随着PEAK含量增加而提高,各体系裂纹扩展断面主体呈现为海岸线状-锯齿型海岸线状-韧窝状-镂空状微结构转化,决定了冲击强度性能稳步升高。
环氧胶粘剂增韧改性研究进展

(. h ayi T s n e t , u n zo o gegC e c lId s il o, t. u n z o 17 0 . ai 1T e An lss et gC ne G ag h uD n fn h mi s n u ta C . d, a gh u5 3 ;2 Qu ly i r a r L G 0 t
1刚性无机填料( 颗粒) 增韧环氧胶粘剂
L n e提 出的裂纹钉铆机理主 要用于解释 刚性无机填料( ag 颗 粒) 对环氧树脂 的增韧 。在环氧树脂基体 中加入 刚性粒子后 ,由 于刚性粒子发生塑性形变时 , 能有效抑制基体树脂裂纹的扩展 ,
B ra , S OD NG C . t.G a g h u5 6 ;3 C l g f t ilS i c n n ier g B in ueu C G H I o, d u n z o 7 0 . ol e e as ce eadE gn ei , e ig L 1 0 e o Ma r n n j
Re e r h Pr g e son T g s a c o r s ou hne sM o i c to fEpo y Adhe i e s df a ino i x sv s
Zha gYi GuoW e Li e i g n ng , i, u W nx n
[ 摘
要】 概述了关于 近些年环氧树脂 以及环氧树脂胶粘剂增韧改性 的研究进展情况 ,简单地介绍了以无机 刚性填料 ( 颗
粒) 增韧改性环氧胶粘剂 的情况 ,比较 详细地叙 述 了以橡 胶弹性体 和热塑性树脂增韧改性环氧 胶粘剂的一些重要研究情况 及相关的增韧机理,同时提出了环氧胶粘剂将来的重点和发展趋势。 【 关键词】 环氧胶粘剂 ;刚性粒 子 ;橡胶弹性体 ;热塑性树脂 ;增韧改性
改性环氧树脂胶粘剂的研究进展

改性环氧树脂胶粘剂的研究进展阐述了近年来改性环氧树脂胶粘剂的研究进展,重点介绍环氧树脂的固化方式、阻燃特性,以及增韧改性等方面的研究工作,同时对改性环氧树脂胶粘剂的发展前景和存在问题做了分析和讨论。
标签:环氧树脂胶粘剂;固化;阻燃;增韧环氧树脂胶粘剂主要由环氧树脂、固化剂、促进剂和改性剂等组成,与金属、玻璃、水泥、木材和极性塑料等具有良好的相容性。
因具有优异的综合性能,环氧树脂在工业和生活领域得到了广泛的应用。
其中,作为建筑结构胶,环氧树脂更是被广泛应用于建筑加固装饰,机场的维修等领域[1~6]。
然而,针对不同的应用场合,环氧树脂胶粘剂尚存在许多问题:1)固化工艺方面,如需降低固化温度、提高固化速度和改进流动性等;2)使用性能方面,如需提高力学性能(增强、增硬和增韧等)、改善耐温性(如耐热性、耐低温性)、提高在潮湿面、油面、水下(水中)等特殊部位的粘接性、具有特殊性能(如导电性、导热性、阻尼性、阻燃性、耐水性、耐腐蚀性等),以及拥有多功能性;3)其他特性,如需降低毒性、具有环保性和降低成本等。
显然,环氧树脂胶粘剂若用于具体的应用场合,需满足不同领域提出的应用需求,如兼顾力、热、粘接与无卤阻燃等性能。
只有这样环氧树脂胶粘剂才能够满足飞速发展的工业领域应用需求,向高性能化、多功能化和绿色化方向发展。
1 环氧树脂胶粘剂的研究进展从应用角度,环氧树脂胶粘剂的分类以及相应的改性目标为:1)环氧树脂结构胶粘剂。
首先是提高力学性能,尤其是增韧;其次是提高耐热性和降低固化温度等;2)环氧树脂非结构胶粘剂。
对力学性能要求不高,所以又可分为:①通用型环氧树脂胶粘剂。
重点是提高室温固化速度;②耐低温型环氧树脂胶粘剂。
主要是提高低温力学性能,增柔即可;③潮湿面、油面及水下(水中)特殊部位用环氧树脂胶粘剂。
主要是提高粘接性能,关键是解决界面上的物理化学问题,使胶液与被粘物的亲和力大于水(或油)与被粘物的亲和力,从而使被粘物表面的水(或油)膜易于被胶液膜取代。
环氧树脂胶粘剂增韧改性的研究

环氧树脂胶粘剂增韧改性的研究一、本文概述Overview of this article环氧树脂胶粘剂是一种广泛应用于工业生产和日常生活中的重要材料,因其优异的机械性能、良好的化学稳定性和较强的粘附力而备受关注。
然而,随着科技的发展和应用领域的不断拓展,传统的环氧树脂胶粘剂在某些特定场合下已无法满足使用需求,尤其是在需要更高柔韧性和抗冲击性的场合。
因此,对环氧树脂胶粘剂进行增韧改性研究具有重要的现实意义和应用价值。
Epoxy resin adhesive is an important material widely used in industrial production and daily life, which has attracted attention due to its excellent mechanical properties, good chemical stability, and strong adhesion. However, with the development of technology and the continuous expansion of application fields, traditional epoxy resin adhesives can no longer meet the usage needs in certain specific situations, especially in situations where higher flexibility and impact resistance are required. Therefore, studying the tougheningmodification of epoxy resin adhesives has important practical significance and application value.本文旨在探讨环氧树脂胶粘剂的增韧改性方法,以提高其柔韧性和抗冲击性。
环氧树脂改性方法的研究现状及进展

环氧树脂改性方法的研究现状及进展
一种常见的环氧树脂改性方法是添加纳米填料。
纳米填料具有高比表面积和优异的力
学性能,能够显著改善环氧树脂的力学性能。
研究表明,添加纳米填料可以提高环氧树脂
的强度、硬度和耐磨性等性能。
常用的纳米填料包括纳米氧化物、纳米碳材料和纳米陶瓷等,它们可以通过增加界面作用、限制聚合物链的运动以及增加嵌段间的交联来改善环氧
树脂的性能。
另一种常见的环氧树脂改性方法是添加增韧剂。
环氧树脂通常呈现脆性断裂模式,而
添加增韧剂可以显著提高其的韧性和韧度。
常用的增韧剂包括弹性体微粒、聚合物改性剂、共聚物改性剂等,它们通过在环氧树脂中形成可拉伸的弹性体相,改变了断裂机制,从而
提高了环氧树脂的韧性。
还有其他一些环氧树脂改性方法,如添加助剂、交联剂和引入共聚物等。
助剂可以通
过改变环氧树脂的物理性质来改善其综合性能。
交联剂可以提高环氧树脂的热稳定性和抗
溶剂性能。
共聚物的引入可以改变环氧树脂的分子结构,进而影响其性能。
环氧树脂改性方法的研究现状较为丰富,已经取得了一定的进展。
目前仍存在一些问题,例如改性方法复杂、成本高昂以及加工难度大等。
未来的研究方向应该是探索更简单、经济、高效的改性方法,以进一步提高环氧树脂的性能,并推动其在各个领域的应用。
环氧树脂改性研究进展

环氧树脂改性研究进展环氧树脂是一种重要的聚合物材料,具有良好的绝缘性能、强度高、耐化学腐蚀等优点。
然而,传统环氧树脂在一些方面存在着一些缺陷,比如脆性、热稳定性差等。
为了改善这些问题,人们进行了大量的环氧树脂改性研究,以满足各种应用需求。
一种常见的改性方法是添加填充剂,如纳米材料、无机颗粒等。
纳米填料的添加可以显著改善环氧树脂的力学性能、热稳定性和耐化学腐蚀性能。
例如,添加纳米硅胶可以提高环氧树脂的强度和断裂韧性,同时显著改善其热稳定性。
添加纳米陶瓷粒子可以增加环氧树脂的硬度和热稳定性。
此外,添加纳米颗粒还可以提高环氧树脂的导热性能,有利于其在电子封装和导热材料中的应用。
另一种常见的改性方法是进行化学改性,如添加醇酸树脂、亚麻酸树脂等。
通过这些化学改性方法,可以显著改善环氧树脂的力学性能、热稳定性和耐化学腐蚀性能。
例如,添加醇酸树脂可以提高环氧树脂的断裂韧性和热稳定性。
添加亚麻酸树脂可以显著提高环氧树脂的抗脆性和耐化学腐蚀性能。
此外,还可以通过改变环氧树脂的交联结构、引入热稳定剂等方式进行化学改性,以提高其性能。
同时,人们还研究了环氧树脂共混改性的方法。
通过将两种或多种不同的环氧树脂进行共混,可以实现对环氧树脂性能的调节。
例如,通过共混苯环氧树脂和聚醚型环氧树脂,可以同时提高强度和断裂韧性。
通过共混环氧树脂与其它聚合物,如聚酰胺、聚氨酯等,也可以实现对环氧树脂性能的调节。
此外,还可以通过共混环氧树脂与纳米材料、填充剂等进行改性,以进一步提高性能。
在环氧树脂改性研究中,还有一些新材料和新技术被提出。
例如,人们研究了通过固体废弃物改性环氧树脂的方法,如通过将废旧塑料、聚氨酯等与环氧树脂进行共混改性,以实现资源的再利用。
此外,人们还研究了通过高温固化方法改性环氧树脂的方法,如通过在高温条件下进行固化反应,可以实现环氧树脂的高温稳定性能。
综上所述,环氧树脂改性研究已取得了重要的进展,通过添加填充剂、进行化学改性、共混改性等方法,可以显著改善环氧树脂的性能。
环氧树脂的改性与增韧研究

环氧树脂的改性与增韧研究引言环氧树脂是一种重要的聚合物材料,具有优异的力学性能和化学稳定性,在工业领域中广泛应用。
然而,传统的环氧树脂存在一些固有的缺点,如脆性、易开裂和低冲击韧性等。
为了提高环氧树脂的性能,研究人员不断努力开展改性与增韧研究,以满足不同领域对材料性能的需求。
一、环氧树脂的改性方法1. 添加剂改性添加剂是改善环氧树脂性能的常见方法之一。
通过添加不同类型的添加剂,如填料、增塑剂和稀释剂等,可以调整环氧树脂的硬度、抗冲击性和粘附性等性能。
填料的加入可以增加环氧树脂的强度和硬度,同时降低成本。
增塑剂的加入可以提高环氧树脂的柔韧性和延展性,改善其加工性能。
稀释剂的加入可以调节环氧树脂的粘度,降低粘度有利于涂层的施工。
2. 聚合物改性聚合物改性是另一种常见的环氧树脂改性方法。
将其他聚合物与环氧树脂共混,可以改变其力学性能和热性能。
常用的聚合物改性剂包括丙烯酸酯、苯乙烯和聚酰胺等。
通过共混聚合,可以在环氧树脂中引入新的相,从而改善其力学性能和耐热性。
此外,聚氨酯改性剂也常用于环氧树脂的改性,可以提高其抗冲击性和抗裂性。
二、环氧树脂的增韧方法1. 纤维增韧纤维增韧是一种常用的增韧方法,主要通过引入纤维增强相来增加环氧树脂的韧性。
常用的纤维增韧剂包括玻璃纤维、碳纤维和芳纶纤维等。
这些纤维增韧剂具有高强度和高模量的特点,可以增加环氧树脂的拉伸强度和韧性。
此外,纤维增韧还能提高环氧树脂的热稳定性和抗老化性能。
2. 橡胶增韧橡胶增韧是另一种常见的增韧方法,通过在环氧树脂中引入橡胶颗粒,可以提高其冲击韧性和拉伸韧性。
常用的橡胶增韧剂包括丁苯橡胶、丙烯酸酯橡胶和乙烯-丙烯橡胶等。
橡胶颗粒能吸收冲击能量,从而有效阻止环氧树脂的开裂和断裂。
此外,橡胶增韧还能提高环氧树脂的耐热性和耐溶剂性。
三、环氧树脂的改性与增韧研究进展随着科学技术的不断发展,环氧树脂的改性与增韧研究取得了显著的进展。
一方面,研究人员通过改变添加剂的类型和含量,实现了对环氧树脂性能的精确调控。
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环氧树脂及其胶粘剂的增韧改性研究进展杨卫朋,郝壮,明璐(西北工业大学理学院应用化学系,陕西西安710129)摘要:综述了环氧树脂(EP )及其胶粘剂的增韧改性研究进展。
介绍了EP 增韧方法[包括橡胶类弹性体增韧改性EP 、互穿聚合物网络(IPN )增韧改性EP 、聚硅氧烷(PDMS )增韧改性EP 、纳米粒子增韧改性EP 和超支化聚合物(HBP )增韧改性EP 等]及相关增韧机制。
展望了今后EP 及其胶粘剂的增韧改性发展方向。
关键词:环氧树脂;胶粘剂;增韧;改性中图分类号:TQ433.437:TQ323.5文献标志码:A文章编号:1004-2849(2011)10-0058-05收稿日期:2011-05-26;修回日期:2011-06-24。
作者简介:杨卫朋(1987—),陕西咸阳人,在读硕士,主要从事环氧树脂增韧改性等方面的研究。
E-mail :yangweipeng.883245@0前言环氧树脂(EP )是指其分子结构中至少含有两个环氧基团的高分子材料。
EP 具有良好的综合性能,能以各种形式(如增强塑料、胶接材料、密封剂和涂料等)广泛应用于诸多领域。
未改性EP 固化物脆性大、耐冲击强度低且易开裂(韧性不足),从而极大限制了其在某些重点技术领域的应用空间。
本研究重点综述了近年来各种改性EP 的增韧方法,其中绝大部分增韧方法可用于EP 胶粘剂的增韧改性。
1增韧改性EP 及其胶粘剂1.1橡胶类弹性体增韧改性EP 1.1.1有关橡胶类弹性体增韧EP 的理论橡胶类弹性体是较早用于增韧EP 的方法之一。
早期的增韧理论有Merz 等[1]提出的能量直接吸收理论和Newman 等[2]提出的屈服膨胀理论。
早期的理论虽能解释某些试验现象,但不能普遍获得人们的认可。
随着科学技术的不断发展,在早期理论基础上,建立了初步的橡胶增韧理论体系。
目前被人们普遍接受的增韧理论有Bucknall 等[3-4]提出的银纹-剪切带理论。
该理论认为橡胶颗料在增韧体系中发挥两个重要的作用:一是作为应力集中中心诱发大量银纹和剪切带;二是控制银纹的发展,并使银纹终止而不致发展成破坏性裂纹。
银纹尖端的应力场可诱发剪切带的产生,而剪切带也可阻止银纹的进一步发展;大量银纹或剪切带的产生和发展要消耗大量能量,故材料的冲击强度显著提高。
另外,影响较大的是Kinloch 等[5]建立的孔洞剪切屈服理论认为:裂纹前段的三向应力场与颗粒相固化残余应力的叠加作用,使颗粒内部或颗粒/基体界面处破裂而产生孔洞;这些孔洞一方面产生体膨胀,另一方面又由于颗粒赤道上的应力集中而诱发相邻颗粒间基体的局部剪切屈服;这种屈服会导致裂纹尖端钝化,进一步达到减少应力集中和阻止断裂的目的。
1.1.2橡胶弹性体的类型目前用于增韧EP 的反应性橡胶及弹性体主要包括端羧基丁腈橡胶(CTPB )、端羟基丁腈橡胶(HTBN )、端环氧基丁腈橡胶和聚硫橡胶等。
Chikhi [6]等用端氨基丁腈橡胶(ATBN )改善EP 的韧性,并对其热力学性能和玻璃化转变温度(T g )等进行了表征。
研究结果表明:ATBN 的引入能显著改善EP 体系的韧性,其缺口处的冲击强度从0.85kJ/m 2增至2.86kJ/m 2,无缺口处的冲击强度从4.19kJ/m 2增至14.26kJ/m 2;其增韧机制是局部塑性剪切变形、T g 降低所致。
赵祺等[7]以内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐为固化剂,用聚硫橡胶增韧EP 。
研究结果表明:加入20%聚硫橡胶后,EP 胶粘剂的拉伸弹性模量、拉伸强度、断裂伸长率、断裂能量和冲击强度分别增加了27%、34%、22%、48%和330%;聚硫橡胶增韧EP 胶粘剂的综合力学性能明显提高,但其动态模量降低、T g 下降。
中国胶粘剂CHINA ADHESIVES2011年10月第20卷第10期Vol.20No .10,Oct.201158--642()DOI:10.13416/j.ca.2011.10.015齐鑫等[8]以吡啶基官能化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBSVP )为基料,合成了环氧化SBSVP (ESBSVP ),并以此作为EP 的增韧改性剂。
研究结果表明:当w (ESBSVP )=3%时,改性体系的冲击强度最大,并且比未改性EP 体系提高了85%;经ESBSVP 增韧后,改性EP 体系的断面呈明显的韧性断裂特征;EP 体系在改善韧性的同时,其T g 略有增加。
Shukla 等[9]将不同浓度的液体CTPB 与EP 进行共混,然后用质量分数为40%的聚酰胺固化。
研究结果表明:不同比例的CTPB 均可显著改善EP 体系的冲击强度;当w (CTPB )=15%时,改性EP 体系的冲击强度达到最大值;改性EP 体系具有微相分离结构,其分散相中橡胶颗粒能阻碍裂纹的传播路径,致使其拉伸强度、冲击强度等明显提高。
Zeng 等[10]采用正电子湮没技术从微观凝聚态结构/自由体积角度研究了HTBN 增韧EP 的一般规律,证实了HTBN 含量与其增韧效果密切相关。
研究结果表明:当w (HTBN )=5%时,改性体系的冲击强度比纯EP 提高了50%左右,此时HTBN 在EP 基体中分散良好,并且增韧效果最佳;继续增加HTBN 含量,HTBN 分散相尺寸变大,相间粘接力变小,韧性呈下降态势;当w (HTBN )=20%时,改性体系的冲击强度已降至纯EP 水平。
Bakar 等[11]用端-NCO 基PU (聚氨酯)改性EP 。
研究结果表明:-NCO 基含量越大改性体系的断裂韧性越佳;当w (PU )=20%时,改性体系的冲击强度相对最高,其拉伸强度和断裂伸长率均提高了15%左右;PU 的引入对改性体系的硬度影响不大,但弹性拉伸模量和T g 明显降低,具有软化效应;EP 基体中羟基与PU 中-NCO 基发生物理或化学交联反应,故PU 对EP 的改性效果最佳。
1.2互穿聚合物网络(IPN )增韧改性EPIPN 是指由两种或两种以上聚合物相互贯穿、互相缠结在一起的立体网状结构共混物。
若构成IPN 的两种聚合物都是交联型的,则称为完全IPN ;若只有一种聚合物是交联型的,另一种是线性聚合物,则称为Semi-IPN 。
就制备方法而言,IPN 接近于接枝共聚-共混;就相间有无化学结合而言,IPN 接近于机械共混。
这种聚合物的特点是一种材料无规则贯穿至另一种材料,起到“强迫包容”和“协同效应”等作用。
理想的IPN 是在分子水平上的均匀贯穿,但大部分聚合物在热力学上的相容性欠佳,故难以得到理想的IPN 。
Chozhan 等[12]以DDM (4,4′-二氨基二苯基甲烷)为固化剂,用VEO (乙烯基酯IPN )增韧EP/MMT (黏土)纳米复合材料。
研究结果表明:EP 中引入VEO 后,改性体系的稳定性和冲击强度显著提高;当w (VEO )=10%、w (MMT )=5%时,改性体系的冲击强度比未改性EP 体系提高了36.7%。
穆中国等[13]采用梯度IPN 法对EP 进行增韧改性,并采用逐层浇铸法制备了不同层数的EP/PU 梯度IPN 。
研究结果表明:梯度层数越多增韧效果越好,当梯度层数超过7层时增韧效果变化不大;增韧效果最好的7层梯度IPN 使EP 的冲击强度提高了3倍左右(普通IPN 仅提高2倍左右)。
Shinozaki 等[14]用聚(苯甲基丙烯酸酯)(PBzMA )增韧EP 。
研究结果表明:原位聚合增加了改性剂与基体间的相容性;乙二醇二甲基丙烯酸酯作为交联剂引入到PBzMA 中,有效增加了PBzMA 和EP 之间的相容性;当w (BzMA+EGDMA )=14%时,改性体系的断裂韧性增加了70%,弯曲强度略有降低,但T g 降低了30℃左右;PBzMA 与EP 之间可形成IPN 结构,而影响IPN 性能的主要因素有网络的互穿顺序、互穿程度、组分比及其交联程度等。
全互穿IPN 性能优于半互穿IPN ,IPN 间的相互缠结能有效提高不同聚合物的相容性,并使网络密度增大,故改性体系的综合性能得以明显提高。
1.3聚硅氧烷(PDMS )增韧改性EPPDMS 的主链是由硅原子、氧原子交替组成的稳定骨架,其侧链通过硅原子与有机基团(如甲基、苯基或乙烯基等)相连。
由于PDMS 特殊的分子结构和组成,使其集无机物与有机物特性于一体,具有优良的热氧化稳定性、低T g (-123℃)、高疏水性和低应力等特点。
有研究者认为[15]:PDMS 与EP 之间可形成“海岛结构”,即PDMS 相形成“岛屿”,并分散在EP 基体的“海洋”相之中;“海岛”的大小主要取决于PDMS 化合物的M r (相对分子质量),0.1μm 程度的大小从物理性质角度来看是最合适的。
用此类PDMS 增韧EP ,改性体系的弹性率、内应力和膨胀系数等明显降低,但PDMS 与EP 间相容性较差阻碍了该技术的进一步发展。
李宏静等[16]采用端环氧基硅油及其聚醚胺预反应物、聚醚胺(D-230)等增韧EP 。
研究结果表明:当w (预反应物)=5%时,改性体系的拉伸强度略有增加,但韧性明显提高(这是由于有机硅与聚醚柔性链段通过EP 主链或固化剂键合到致密的EP 交联网络中,有利于提高材料的韧性)。
端环氧基硅油与聚醚胺之间可以共混或共聚形式改性EP 体系,但两者均含有“海岛杨卫朋等环氧树脂及其胶粘剂的增韧改性研究进展第20卷第10期59--643()结构”微米尺寸的弹性橡胶球;共聚改性体系的弹性橡胶球更多且呈圆形,并且其分布更均匀,增韧改性效果更显著。
Liu等[17]合成了一种用于改性双酚A型二缩水甘油醚的高度环氧化PDMS(HEPSO)。
研究结果表明:引入HEPSO后,改性体系的T g增加了约8℃;当w(HEPSO)=4%时,改性体系的冲击强度、拉伸强度和断裂韧性等明显提高;PDMS与EP的相容性随着HEPSO中环氧基团含量增加而增大。
HEPSO中环氧基团能在固化过程中参与化学交联网络的形成,从而能显著提高改性体系的韧性和热稳定性;改性体系的断面形态更加粗糙,并出现更多的微裂纹,这也进一步说明了增韧后的EP体系具有良好的韧性。
Fu等[18]合成了一种含巯基的PDMS(MPOSS),并以此作为EP的增韧剂。
研究结果表明:当MPOSS 含量增至体系呈纳米复合结构时,MPOSS与EP间相容性较好;MPOSS可显著改善EP体系的冲击强度,其断面结构从脆性过渡到韧性阶段,同时断口处出现纤维屈服现象,符合原位增强增韧机制;体系的T g有所降低。
1.4纳米粒子增韧改性EP通常将粒径介于1~100nm之间并具有明显表面效应的颗粒称为纳米颗粒或纳米粒子。
由于纳米粒子具有表面缺陷多、非配对原子多和比表面积大等特点,故其与聚合物发生物理或化学结合的可能性增大,而纳米粒子与基体间的界面粘接可承受、传递更大的应力,从而达到增强增韧的目的。