中科院高物高化名词解释
中科院高分子物理和高分子化学考研真题及答案

中国科学院&中国科学技术大学研究生入学考试高分子物理与化学试题不完全汇总[影印搜集版]ZHAOYI STUDIO 2006目录1989 年高分子化学.......................................................................... 4 1991 年高分子化学.......................................................................... 7 1993 年高分子物理.......................................................................... 9 1993 年高分子化学........................................................................ 10 1994 年高分子物理........................................................................ 12 1994 年高分子化学........................................................................ 14 1995 年高分子化学........................................................................ 17 1996 年高分子物理........................................................................ 20 1996 年高分子化学........................................................................ 21 1997 年高分子物理........................................................................ 23 1997 年高分子化学........................................................................ 24 1998 年高分子化学........................................................................ 27 1999 年高分子化学........................................................................ 30 1999 年高分子物理........................................................................ 31 2000 年高分子化学&物理............................................................. 32 2001 年高分子物理........................................................................ 352001 年高分子化学&物理............................................................. 372001 年高分子化学&物理答案 ......................................................................... 402002 年高分子物理........................................................................ 45 2002 年高分子化学&物理............................................................. 462002 年高分子化学&物理答案 ......................................................................... 482003 年高分子物理........................................................................ 52 2004 年高分子化学&物理............................................................. 53 2005 年物理化学............................................................................ 562005 年物理化学答案 ........................................................................................ 602005 年物理化学 B ........................................................................ 632005 年物理化学答案 B..................................................................................... 68。
高化名词解释

1 动力学链长:自由基聚合中,活性链从引发到真正死亡所消耗的单体数目2 反应程度:在缩聚反应中,已经反应的基团占起始基团总数之比转化率:已经反应的单体占起始单体总数之比3 笼蔽效应:初级自由基形成时,它被溶剂等其它分子包围,它只有冲出这种包围圈,和单体反应形成单体自由基才能完成链引发反应,但是在这个过程中,可能会发生一些反应使初级自由基活性消失,我们把这种效应称为笼蔽效应,它会导致引发效率下降4 诱导分解:在自由基聚合反应中,链自由基向引发的转移反应称之为诱导分解,诱导分解白白浪费引发剂,使得引发效率降低5 诱导期:聚合体系中有阻聚剂或有阻聚作用的杂质存在时,聚合反应不能立即进行,产生的自由基首先被阻聚剂抑制,直到阻聚剂完全消耗完,这段时间称为诱导期。
6 竞聚率:自由基共聚合时单体的自聚速率参数与共聚速率常数之比,影响共聚合产物组成。
7 接枝共聚物:主链由一种单体单元组成,而支链由另外一种单体单元组成的共聚物。
8 凝胶效应:在自由基聚合反应中,体系粘度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性末端甚至可能被包埋,双基终止困难,但体系粘度不足以严重妨碍单体扩散,导致出现总的聚合速率增大的现象。
9 凝胶化现象和凝胶点:在交联型逐步聚合反应中,随着聚合反应的进行,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。
出现凝胶化现象时的反应程度叫做凝胶点10 均聚物:只有一种单体参与的反应称为均聚反应,所形成的聚合物称为均聚物共聚物:有两种和两种以上单体参与的聚合反应称为共聚反应,产物称为共聚物。
11 界面缩聚:两种单体分别溶解在互不相容的溶剂中,在两相界面上发生的缩聚。
12聚合物老化:聚合物在使用过程中受到物理或化学作用的影响,使得性能下降,结构改变的现象。
13临界胶束浓度:表面活性剂形成胶束的临界浓度。
14热塑性弹体:在室温下呈橡胶弹性,而加热又能流动的弹性体叫热塑性弹体15活性聚合:当体系的单体全部消耗完时,活性端基的反应活性仍然没有消失,如果继续添加反应仍然继续进行,这样的聚合2-1单体结构与竞聚率逐渐有着密切的关系,单体对某一自由基反应的活性大小是由取代基的共轭效应和极性效应两者共同决定的。
高化

重复单元:聚合物中化学组成相同的最小单位。
结构单元:构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合。
单体单元:聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。
聚合度:高分子链中重复单元的重复次数。
平均官能度:反应体系中平均每一个分子带有的能参加反应的官能团数。
官能团:单体分子中能参加反应并能表征反应类型的原子或原子团。
官能度:一个分子上参加反应的官能团数。
无规预聚物:结构不确定,未反应的官能团无规排布的预聚物。
结构预聚物:具有特定的活性端基或侧基的预聚物。
引发效率:引发剂分解后,只有一部分用来引发单体聚合,将引发聚合部分的引发剂占引发。
剂分解或消耗总量的分率称为引发效率。
诱导分解:指自由基向引发剂的转移反应,反应结果为自由基总数不变,但白白消耗一个引发剂分子,使f下降。
笼蔽效应:由于聚合体系中引发剂的浓度低,引发剂分解生成的初级自由基处于溶剂分子的包围中,限制了自由基的扩散,导致初级自由基在笼内发生副反应,使f下降。
自动加速现象:当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象。
这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制,而链增长速率变化不大,从而使聚合速率加快。
自动加速现象可提高聚合反应速率,但控制不好,会出现爆聚使聚合失败。
自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。
序列结构:是指参与共聚的单体单元在大分子链上的排列情况。
离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合:没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
配位聚合:指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物。
有规立构聚合:是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。
高物名词解释

高分子物理整理近程结构:是构成高分子的最基本微观结构,包括其组成和构型。
远程结构:大分子链的构象,即空间结构,以及链的柔顺性等。
链段:高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。
静态链柔性:高分子链处于热力学稳定状态时的蜷曲程度。
动态链柔性:高分子链从一种平衡构象状态转变到另一种平衡构象状态的难易程度。
均方末端距:末端距的平方的平均值,通常用来表征高分子链的尺寸。
均方回转半径:从高分子链的质量中心到各链段的质量中心距离的平方的平均值。
自由结合链:假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成,内旋转时没有键角限制和位垒障碍,其中每个键在任何方向取向的几率都相同。
全同立构:因含有不对称碳原子而引起旋光异构现象的异构体,取代基排布于高分子主链的同侧就叫做全同立构。
刚性因子:实测的无扰均方末端距与自由旋转链的均方末端距比值的平方根。
构型:指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。
构象:指由于单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
晶胞:晶体结构的最小重复单元。
晶型:晶胞的类型结晶形态:由晶胞排列堆砌形成的晶体的外观几何形状。
尺寸可达几十微米。
取向态:聚合物中的分子链或链段或微晶的某一晶轴或晶面,朝着某一方向或平行于某一平面占优势的排列,即取向,这种聚合物就处于取向态。
液晶态:兼有晶体和液体部分性质的状态。
取向态和结晶态的区别:分子链的有序排列结构和热力学稳定性热致性液晶:通过升高温度使结晶物质熔融后在某一温度范围内形成液晶态的物质。
溶致性液晶:通过加入溶剂使结晶物质在溶剂中溶解在一定的浓度范围内形成液晶态的物质。
内聚能:克服分子间作用力,1mol的凝聚体汽化时所需要的能量厶E。
内聚能密度:单位体积的凝聚体汽化时所需要的能量。
它代表了聚合物内部分子间作用力的大小。
溶解度参数:内聚能密度的平方根Huggi ns参数:超额化学位中包括Hugg ins参数x 1,它反映了高分子链段与溶剂混合时相互作用能的变化,是衡量溶剂分子与高分子相互作用程度大小的一个重要参数。
高等高化概念全

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1.自动加速效应(Trommsdorf-Norrish/auto-acceleration):自由基聚合中体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,自由基寿命延长,但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数变动不大,从而使加速显著.分子量也同时迅速增加。
2.溶剂化作用(solvent effect):对于高分子的溶解过程,溶剂化作用是溶剂和溶质相接触时,分子间产生相互作用力,此作用力大于溶质分子间的内聚力,从而使溶质分子分离,并溶于溶剂中。
对于离子聚合与电解质,溶剂化作用是溶剂分子通过它们与离子的相互作用,而累积在离子周围的过程。
该过程形成离子与溶剂分子的络合物,并放出大量的热。
溶剂化作用改变了溶剂和离子的结构。
3.阳离子聚合(cationic polymerization):由阳离子引发而产生聚合的反应的总称。
阳离子活性很高,极易发生各种副反应,很难获得高分子量的聚合物。
碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应。
阳离子聚合引发剂属于亲电试剂,包括质子酸、路易斯酸和高能辐射三种。
4.阴离子聚合(anionic polymerization):由阴离子引发而产生的聚合反应的总称。
凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂。
阴离子聚合反应常常是在没有链终止反应的情况下进行的。
当重新加入单体时,反应可继续进行,分子量也相应增加。
因此也称为活性聚合。
5.异构化(isomerization):改变化合物的结构而不改变其组成和分子量的过程。
一般指有机化合物分子中原子或基团的位置的改变。
6.链转移(chain transferring):链转移指活性链自由基与聚合物反应体系中的其他物质分子之间发生的独电子转移并生成大分子和新自由基的过程。
高化【名词解释归纳】

名词解释汇总单体:能通过相互反应生成高分子的化合物。
单体单元:聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为~。
重复单元:聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~,又称为链节。
结构单元:构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为~聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称做~.连锁聚合:活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。
烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。
连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
逐步聚合:无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。
绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。
加聚反应:即加成聚合反应,烯类单体经加成而聚合起来的反应。
加聚反应无副产物。
缩聚反应:即缩合聚合反应,单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。
该反应常伴随着小分子的生成。
聚合度(DP):即高分子链中重复单元的重复次数逐步聚合:通常是由单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反应而进行的。
无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。
绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。
缩聚反应:是缩合聚合的简称,是多次缩合重复结果形成缩聚物的过程。
平均官能度f:是指在两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中,在达到凝胶点以前的线型缩聚反应阶段,反应体系中实际能够参加反应的各种官能团总物质的量与单体总物质的量之比。
反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
转化率:参加反应的单体与起始单体的物质的量的比值即为转化率。
凝胶化现象凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象。
此时的反应程度叫凝胶点。
预聚物:体形缩聚过程一般分为两个阶段,第一阶段原料单体先部分缩聚成低分子量线形或支链形预聚物,预聚物中含有尚可反应的基团,可溶可熔可塑化。
该过程中形成的低分子量的聚合物即是预聚物。
引发剂:在聚合体系中能够形成活性中心的物质,使单体在其上连接分为自由基引发剂,离子引发剂。
高物名词解释

58.第2维利系数与Huggins参数:第2维利系数A与Huggins参数χ意义类似,均指聚合物分子链段之间以及链段与溶剂分子之间的相互作用,溶液中链段间的排斥作用与链段-溶剂分子间作用竞争结果的量度。A的数值大小决定于相互作用参数χ、溶剂的偏摩尔体积和聚合物的相对密度等因素,这与聚合物-溶剂体系的类型、溶剂化作用强弱、大分子在溶液中的存在形态以及试验温度等因素相关。χ=(Z-2)ΔE12/κT
19.凝聚态:根据微观结构有序程度差异而将聚合物归类于非晶态,晶态,取向态,液晶态和多组分5种凝聚态。
20.力学态:根据宏观力学特性将聚合物归类于玻璃态,橡胶态和黏流态3种力学态。
21.内聚能:将组成1 mol固态或液态物质的所有分子远移到彼此不再有相互作用的距离所消耗的能量,或者众多分子从无限远处凝聚成为1mol固态或液态时所释放的能量。
14.பைடு நூலகம்由结合链:内旋转不受任何限制。
15.Huhn等效链:以链段为内旋转单元的高斯链。
16.无扰尺寸A:选择适当溶剂分子对聚合物分子链构象和结构参数的影响降到最低甚至可忽略的理想条件下测定的分子链尺寸。
17.熔点:晶体完全熔化时的温度。
18.熔限:没有一个确定的熔点,而是一个相对较宽的温度范围。
59.相对黏度:将溶液黏度与纯溶剂黏度之比,即两者流过毛细管黏度计耗费的时间之比。
60.增比黏度:将溶液相对于纯溶剂黏度增加的幅度定义为增比黏度。数值上等于相对黏度减1。
高分子物理与化学 名词解释

1.高分子化合物:高分子化合物指的是由多种原子以相同的,多次重复的结构单元通过共价键连接起来的,分子量是104~106 的大分子所组成的化合物。
2.结构单元:构成高分子的基本单元;也可是主链结构一部分的单个原子或原子团,可包含一个或多个链单元重复单元:重复组成高分子分子结构的最小结构单元。
聚合度:每个聚合物分子所含结构单元的数目,表征高分子大小的重要参数3.相对分子质量的多分散性:聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成,这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,因此它的分子量具有一定的分布相对分子质量分布:聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成,这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数相对分子质量分布指数:表征聚合物的多分散程度,即相对分子质量分布宽度的参数D=4.线型结构大分子:由长的骨架原子构成,可溶解在溶剂中,加热可融化或软化,固态为玻璃态的热朔性朔料,在常温下呈柔顺性,也有的为弹性体体型结构大分子:5.均聚物:由一种结构单元通过共价键连接起来构成的聚合物。
共聚物:由两种或两种以上(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物共混物:两种或两种以上聚合物通过机械或溶液混合在一起,能将高分子混合物中各种组分的性质综合在一起6. 碳链聚合物:主链完全由碳原子构成;杂链聚合物:主链除碳原子外还有杂原子第二章1.均缩聚:只有一种单体参加混缩聚:两种具不同官能团的单体参加共缩聚:均缩聚反应体系中加入相同类型第二种单体或在混缩聚体系中加入第三甚至第四单体2.平衡缩聚:逆反应速度不为零,平衡常数小于103非平衡缩聚:逆反应速度很小或为零,平衡常数大于1033.反应程度:P=(N0-N)/N0=1-N/N0转化率:C%=([M]0-[M])/[M]04.线型缩聚:参加缩聚反应的单体中只含两个官能团,聚合过程中分子沿着链端向两个方向线性增长,形成可容、可熔的线性缩聚物体型缩聚:聚合产物分子链形态不是线形的,而是支化或交联型的。
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93高物
○1全同、间同立构○2链柔顺性○3序列结构○4近邻和非近邻折叠链结构
○5高分子晶格模型的理想熵表达式○6溶度参数○7线弹性○8牛顿流体
○9驻极体○10高聚物电荷转移转移物
94高物
○1应力松弛○2内聚能密度○3Ο温度○4零切粘度○5结晶度○6介电常数○7液晶态
○8构型构想○9单晶、球晶、伸长链晶○10溶胀
95高化
○1玻璃化转变温度○2理想共聚和恒比共聚○3定向聚合○4自动加速现象○5降解和解聚96高化
○1动力学链长○2竞聚率○3凝胶化○4临界胶束浓度○5临近基团效应
97高物
驻极体高分子离子导体高分子单晶主期结晶和次期结晶球晶生长速率玻璃化转变高分子液晶增塑增容应力应变曲线
98高化
活性聚合有规立构物热塑性和热固性聚合物基团孤立效应笼蔽效应
99高化
官能团等活性调聚反应立构选择性聚合降解和共聚异构化聚合反应
99高物
银纹扩张因子细颈普适校正曲线聚合物驻极体
00高化
三相平衡点最高聚合温度凝胶化和凝胶点顺反构象竞聚率
00高物
构型自由体积等规度溶度参数介电松弛中的柯尔-柯尔圆
01高物
自由体积构型自由连接链银纹介电松弛中的柯尔-柯尔圆远程相互作用
01高物高化
自动加速效应活性聚合反应界面聚合立构有规聚丙烯胶束和临界胶束浓度构型驻极体银纹溶度参数高分子链序列结构
02高物高化
胶束成核和均相成核调聚反应 Zagler-Natta引化剂和聚合反应理想共聚热弹性体等效自由结合链次期结晶柔性链挤出物膨大细颈
04高物高化
动力学链长逐步缩聚反应基团的孤立效应阻聚和缓聚理想共聚
第二维里系数链段溶胀构型构象介电松弛中的柯尔-柯尔圆
§浙江大学2003年高物试题
1.什么叫时温等效原理?它的实用意义何在?(10分)
①同一个力学松弛现象,既可以在较高的温度下较短的时间观察到,也可以在较低的温度下较长的时间观察到。
升高温度与延长观察时间对分子运动是等效的,对聚合物的黏弹行为也
是等效的。
这个等效性可以借助于一个转换因子来实现,将在某一温度下测定的力学数据,变成另一温度下的力学数据。
这就是时温等效原理。
②实用意义:可以对不同温度或不同频率下测得的聚合物力学性质进行比较或换算,从而得
到一些实际无法直接从实验测量得到的结果。
举例:天然橡胶的应力松弛行为。
2.聚合物的熔体流动有什么特点?(10分)
①通过链段的协同分子运动来完成的,流动机理是链段逐步位移。
②黏度随剪切速率的增加而减小,属非牛顿流体,不符合牛顿流体,流动黏数不是常数。
③流动伴随有高弹形变,可逆。
3.高聚物在玻璃化转变温度有哪些物理性能表现出急剧的变化?为什么说玻璃化转变温度只能是一个温度范围,而不是一个很确定的值?(10分)
①高聚物在玻璃化转变温度很多物理性能发生急剧的变化:比容(密度)、线膨胀系数
、折光率、溶剂在聚合物中的扩散系数、比热容、动态力学损耗、模量、黏度(热焓、导热系数、介电常数、介电损耗、核磁共振吸收)等。
4.高聚物有玻璃态、高弹态和黏流态,它们的分子运动有什么特点?为什么这三种力学状态对温度和外力作用时间有强烈的依赖性?(15分)
玻璃态:链段冻结,只有侧基、支链和链节等小尺寸运动单元才能运动。
虎克型(普)弹性高弹态:链段运动。
高弹性
黏流态:整个分子链相互滑移。
黏弹性
5.什么是高聚物的结晶度?测定结晶度的方法有哪些?不同方法测定的结晶度会相同么?为什么?(15分)c:crystalline(结晶),a:amorphous(无定形)
①高聚物的结晶度(Degree of Crystallization)是结晶部分的量度,通常以质量百分或
体积百分数表示,即:或
②测定结晶度的方法有:密度法、X射线衍射法、差式扫描量热法(DSC)、红外光谱法
③结晶度的数值随测定方法而异
④在部分结晶的高聚物中晶区与非晶区的界限不明确,无法准确测定结晶部分的含量,故结晶度的概念缺乏明确的物理意义。
从而测定方法不同,结晶度的数值也不一样。
6.非晶态高聚物、非极性晶态高聚物、极性晶态高聚物和交联高聚物的溶解或溶胀有什么特点?(15分
高物部分:
名词解释(5个,每个2分)还有:1.蠕变、3.临界交叠浓度、4.应变诱发塑料-橡胶转变5.橡胶的熵弹性
单项选择题(10个,每道2分),大约记着这么几个:1.问PP\PS\PE的柔性比较顺序2.问哪一种可以测数均分子量3.问哪一种测得分子量最高(备选项好象有光散射、渗透压、沸点升高)4.问那一种材料只能溶胀不可溶解(橡胶、苯乙烯塑料、还有什么)5.考察应力应变曲线,问哪一条是韧性材料
问答题(一共29分):
1.如何增加材料的拉伸强度和冲击强度。
2.为什么结晶性聚合物的熔融有一个温度范围?
3.两个不同温度下冷却聚丙烯原丝,然后在363K下,问哪一个收缩率大及其原因?
4.写出数均分子量、重均分子量、粘均分子量的表达式,测量方法?
5.问单晶、球晶、伸直链晶体的条件、观察方法?
计算题(16分):
1.一个WLF方程计算松弛时间的题,在华东理工大学版高分子物理习题集上见过该题;
2.证明一个重量结晶度和体积结晶度关系;并应用这个结论进行一个计算求出这两个参数。
高化部分:
名词解释(5道,每道2分):1.链转移剂2.结构预聚物、3.极性效应
选择题(10道,每道2分),考察很基础,5.温度升高问乳胶粒树木和分子量如何变化
简答题(5分每一道):活性聚合的特点,并举可控聚合的两个例子。
齐格勒和纳塔在高分子化学上的主要贡献。
实际操作中如何控制线性聚合,
合成题目(5分每道):醇酸树脂、淀粉接枝丙烯酸共聚物、合成一端带羟基的聚苯乙烯
计算题:
1.一个共聚合的题目,好像是丙烯酸还是什么和苯乙烯,告诉竟聚率、初始浓度,第一问BPO引发,给两个BPO浓度分别求共聚物的组成;第二问,有?浓度正十二硫醇存在,求共聚物的组成;第三问,有正丁基锂存在,问共聚物组成变化。
2.磷酸引发苯乙烯进行聚合,告诉一个Kt、Kp,还有什么参数,让你求初期分子量。
该题貌似在2002版中科院化学类大纲样题上见过。