配位化合物习题及解析精编WORD版

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配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。

配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。

命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。

以下是一些配位化合物练习题,以及配位键、配位数和命名的相关内容。

练习题一:以下配位化合物中,指出配位键的类型和配位数:1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二:请根据以下配位化合物的配位数,给出它们的命名:1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三:请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名:1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析:练习题一:1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型:配位键类型是金属离子和配体之间的键,此处是配体是氨(NH3),氨和钴(Co)之间形成了配位键。

配位数:配位数是指金属离子与配体之间键的数量,这里配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。

2. [Fe(CN)6]4-配位键类型:配体是氰化物(CN),氰化物和铁(Fe)之间形成了配位键。

配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。

3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型:配体是氨和水,氨和铜(Cu)以及水和铜之间形成了配位键。

配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。

练习题二:1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。

2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。

3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。

无机化学第九章 配位化合物习题答案

无机化学第九章 配位化合物习题答案

第九章配位化合物习题答案1.命名下列配合物,并指出中心离子的配位数和配体的配位原子。

(1) [Co(NH3)6]C12(2) [Co Cl (NH3)5]C12(3) [Pd (SCN)2(PPh3)2] (4) [Pd (NCS)2(PPh3)2](5) Na3[Ag(S2O3)2] (6) [Ni(C2O4) (NH3)2]答:配合物名称(1)二氯化六氨合钴(II)(2)二氯化一氯·五氨合钴(III)(3)二硫氰酸根·二* (三苯基磷)合钯(II)(4)二异硫氰酸根·二(三苯基磷)合钯(II)(5)二(硫代硫酸根)合银(I)配离子(6)二氯化四氨·二水合镍(II)* 为区别配体数目与配体名称,有时用““二(相当于di-)”字,说成“二硫氰酸根·双(三苯基磷)合钯(II)”。

2.写出下列配合物的化学式:(1) 三硝基·三氨合钴(III)(2) 氯化二氯·三氨·一水合钴(III)(3) 二氯·二羟基·二氨合铂(IV)(4) 六氯合铂(IV)酸钾答:配合物化学式(1)[Co(NO2)3 (NH3)3](2)[Co Cl2 (NH3)3(H2O)]C1(3)[Pt Cl2 (OH)2 (NH3)2](4)K2[PtCl6]9.在[Zn (N H3)4]SO4溶液中,存在下列平衡:[Zn (N H3)4]2+⇌ Zn 2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量下列物质,请判断上述平衡移动的方向。

(1)稀H2SO4溶液;(2)NH3· H2O;(3)Na2S溶液;(4)KCN溶液;(5)CuSO 4溶液答:(1)右;(2)左;(3)右;(4)右;(5)右10.在含有2.5⨯10-3 mol·L -1 AgNO 3和0.41 mol·L -1 NaCI 溶液里,如果不使AgCl沉淀生成,溶液中最少应加入CN - 浓度为多少? 已知[Ag(CN)2]- K s (β2) = 1.26 ⨯1021 ,AgCl K sp = 1.56 ⨯10-10解:首先考虑沉淀溶解平衡 Ag + + Cl - = AgCl(s) 根据溶度积规则,有 [Ag +] [ Cl -]= K sp如果不使AgCl 沉淀生成,应满足[Ag +]< K sp / [ Cl -]=1.56 ⨯10-10/0.41=3.80⨯10-10 (mol/L) 然后考虑配位平衡Ag + + 2CN - = Ag(CN)2-初始浓度 2.5⨯10-3 a 0平衡浓度 3.80⨯10-10 a – 2⨯(2.5⨯10-3–3.80⨯10-10) 2.5⨯10-3–3.80⨯10-10 ≈ a –5.0⨯10-3 ≈ 2.5⨯10-3根据配位平衡原理,有 s22K ]CN ][Ag [])CN (Ag [=-+-为使[Ag +]< 3.80⨯10-10 mol/L ,应满足s 2K ]Ag [])CN (Ag []CN [+--> 将平衡浓度代入,得321103100.51026.11080.3105.2a ---⨯+⨯⨯⨯⨯>=7.2⨯10-7+5.0⨯10-3 ≈ 5.0⨯10-3 (mol·L -1)答:溶液中最少应加入CN - 浓度为5.0⨯10-3 mol·L -1。

配位化合物习题答案

配位化合物习题答案

第十九章配位化合物1、[Pt(NH3)2Cl4]1、配合物:K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O螯合物:Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2复盐:(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O简单盐:Cu(OOCH3)23、(1)六氯合锑(III)酸铵(2)四氢合铝(III)酸锂(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III)(4)氯化二氯·四水合钴(III)(5)二水合溴化二溴·四水合钴(III)(6)羟·水·草酸根·乙二胺合铬(III)(7)六硝基合钴(III)配阴离子(8)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子(9)三氯·水·二吡啶合铬(III)(10)二氨·草酸根合镍(II)4、(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体H3N NO2H3N NO2Pt PtH3N Cl H3N Cl (2)[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体Cl Py Cl NH3Pt PtBr NH3 Br PyCl 3PtPy Br(3)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体3NH3NH3 NH333OH Cl(4)[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体23O22O2NH3NO2(5)[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体H3H3NH3 OH(6)[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体(7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体enSCN en(8)[Co(en)3]Cl3[Co(en)3]3+八面体2种异构体(9)[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体5、该中心金属离子可能是Fe2+)2nn= 4.90 n = 4(即在八面体场中有四个成单电子八面体强场中磁矩为零,即无成单电子故Fe2+符合题意6、高自旋的有:(1),(2),(5),(7)低自旋的有:(3),(4),(6),(8)内轨型的有:(3),(4),(6),(8)外轨型的有:(1),(2),(5),(7)7、dsp28、由软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”9、(1)Al3+与F-的配合物更加稳定,Al3+为硬酸;而碱F-的硬度比Cl-大(2)Pd2+与RSH配合后更加稳定,Pd2+为软酸,而RSH为软碱,ROH为硬碱。

高中配位化学练习题及讲解

高中配位化学练习题及讲解

高中配位化学练习题及讲解# 高中配位化学练习题及讲解## 练习题### 一、选择题1. 配位化合物中的配体通常具有哪种性质?A. 氧化性B. 还原性C. 酸性D. 碱性2. 下列哪个不是配位化合物?A. [Cu(NH3)4]SO4B. NaClC. [Fe(CN)6]^3-D. [Zn(H2O)6]Cl23. 配位化合物的配位数是指什么?A. 配体的数量B. 中心原子的氧化态C. 中心原子的电荷数D. 配体与中心原子的化学键数### 二、填空题4. 配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中,配体是________,中心原子是________。

5. 配位化合物[Fe(CN)6]^3-中,配位数为________。

### 三、简答题6. 简述配位化合物的定义及其主要特征。

7. 举例说明什么是外球络合物和内球络合物,并说明它们的区别。

### 四、计算题8. 已知配位化合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液,其中Co的浓度为0.01 mol/L,求配体NH3的总浓度。

## 讲解### 一、选择题1. 答案:B. 还原性。

配体通常具有提供电子对的能力,因此它们具有还原性。

2. 答案:B. NaCl。

NaCl是普通的离子化合物,不含配位键。

3. 答案:A. 配体的数量。

配位数是指与中心原子通过配位键连接的配体的数量。

### 二、填空题4. 答案:配体是NH3,中心原子是Cu。

5. 答案:6。

在[Fe(CN)6]^3-中,Fe原子与6个CN^-配体相连。

### 三、简答题6. 答案:配位化合物是由中心原子或离子与一定数量的配体通过配位键结合形成的化合物。

其主要特征包括配位键的存在、配位数的确定性以及配位化合物的稳定性。

7. 答案:外球络合物是指配体在中心原子或离子的外部形成配位键,例如[Fe(CN)6]^3-。

内球络合物是指配体直接与中心原子或离子的表面形成配位键,例如[Fe(H2O)6]^2+。

它们的区别在于配体与中心原子的相对位置。

化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算

化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算

化学配位化合物练习题配位键性质与配位数计算化学配位化合物是指由中心金属离子(阳离子)和周围的配体(阴离子或中性分子)通过配位键结合而形成的化合物。

配位键是通过金属离子和配体之间的共价键或均衡异构的键来连接的。

配位键的性质和配位数的计算是化学实验和理论研究中的重要内容。

本文将通过一些练习题来探讨配位键性质和配位数的计算方法。

练习题一:考虑一个由钴离子(Co2+)和六个氰化物(CN-)配体组成的六配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。

2. 计算该配合物的配位数。

解答一:1. 钴离子的电子构型为[Ar]3d74s2,失去两个电子后形成Co2+离子,电子构型为[Ar]3d74s0。

氰化物是典型的强配体,具有强的键合能力。

在该配合物中,钴离子和氰化物配体之间形成了六个配位键。

配位键的形成是通过配体中的氮原子与钴离子的空位轨道相重叠而形成的。

2. 该配合物中有六个配位键,因此配位数为六。

练习题二:考虑一个由铜离子(Cu2+)和四个氯化物(Cl-)配体组成的四配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。

2. 计算该配合物的配位数。

解答二:1. 铜离子的电子构型为[Ar]3d104s1,失去一个电子后形成Cu2+离子,电子构型为[Ar]3d94s0。

氯化物是典型的卤素配体,具有较强的键合能力。

在该配合物中,铜离子和氯化物配体之间形成了四个配位键。

配位键的形成是通过配体中的氯原子与铜离子的空位轨道相重叠而形成的。

2. 该配合物中有四个配位键,因此配位数为四。

练习题三:考虑一个由亚铁离子(Fe3+)和六个水(H2O)配体组成的六配位化合物,请回答以下问题:1. 描述该配合物中配位键的性质。

2. 计算该配合物的配位数。

解答三:1. 亚铁离子的电子构型为[Ar]3d54s0,失去三个电子后形成Fe3+离子,电子构型为[Ar]3d54s0。

水是典型的配位键强度较弱的配体。

在该配合物中,亚铁离子和水配体之间形成了六个配位键。

配位化合物习题

配位化合物习题

第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物,什么叫中心离子(或原子)。

答:配合物的定义是:由一个中心离子(或原子)和几个配位体(阴离子或原子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子)通常称这种复杂离子为结构单元,凡是由结构单元组成的化合物叫配合物,例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[CO(NH3)6]3+复杂离子,由[CO(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[CO(NH3)6]Cl3是配合物。

同理,K2[Hgl4]、[C U(NH3)4]SQ等都是配合物。

每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子,这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。

2、什么叫中心离子的配位数,它同哪些因素有关。

答:直接同中心离子(或原子)结合的配位原子数,称为中心离子(或原子)的配位数。

影响中心离子配位数的因素比较复杂,但主要是由中心离子和配位体的性质(半径、电荷)来决定。

(1)中心离子的电荷越高,吸引配位体的能力越强,因此配位数就越大,女口Pt4+形成PtCl62—,而Pt2+易形成PtCl42「,是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。

(2)中心离子半径越大,其周围可容纳的配位体就越多,配位数就越大,例如Al3+的半径大于B3^半径。

它们的氟配合物分别是AIF63「和BF4「。

但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力,反而配位数减少。

(3)配位体的负电荷增加时,配位体之间的斥力增大,使配位数降低。

例如:[CO(H2O)6]2+和COCl42-。

(4)配位体的半径越大,则中心离子周围容纳的配位体就越小,配位数也越小。

例如AIF63「和AIC「因为L半径小于C「半径。

2、命名下述配合物,并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数根据配合物分子为电中性的原则,由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。

解:配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[CO(NH3)6]Cl3二氯化六氨合钴(川)+3+3K2[CO(NCS)4]四异硫氰合钴(n)酸钾-2+2Na2[SiF6]六氟合硅(W)酸钠-2+4 [CO(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯•五氨合钴(川)+2+3K2[Zn(OH)4]四羟基合锌(n)酸钾-2+2 [CO(N3)(NH3)5]SO4硫酸一叠氮•五氨合钴(川)+2+3[CO(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根•三氨•二水合钴(川)+2+33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数:配离子中心离子氧化数配位数1) [Zn(NH3)4]2++242) [Cr(en)3]3++363) [Fe(CN)6]3-+364) [Pt(CN)4(NO2)l]2-+465) [Fe(CN)5(CO)]3-+26(6) [Pt(NH3)4(NO2)CI]2++464、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。

第十一章 配位化合物习题解答

第十一章 配位化合物习题解答

第十一章 配位化合物习题解答1.指出下列配合物(或配离子)的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。

(1) H 2[PtCl 6] (2) NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2] (3) [Co(NH 3)6](ClO 4)2(4) Na 2[Fe(CN)5(CO)] (5) [Cr(OH)(C 2O 4) (H2O)(en)]7.计算下列反应的平衡常数,并判断下列反应进行的方向。

已知:lg Ks θ([Hg(NH 3)4]2+) = 19.28;lg K s θ(HgY 2-) = 21.8;lg K s θ([Cu(NH 3)4]2+) = 13.32;lg K s θ([Zn(NH 3)4]2+) = 9.46 ;lg K s θ([Fe(C 2O 4)3]3-) = 20.2;lg K s θ([Fe(CN)6]3-) = 42(1)[Hg(NH 3)4]2+ + Y 4-HgY 2- + 4NH 3 (2)[Cu(NH 3)4]2+ + Zn 2+ [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+ (3)[Fe(C 2O 4)3]3- + 6CN - [Fe(CN)6]3- + 3C 2O 42-解:反应均为配离子相互转化,配离子之间的转化方向是由稳定常数小的转化为稳定常数大的,通过两个配离子的稳定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。

(1)]Hg ][Y ][)NH (Hg []Hg []NH ][HgY []][Y )[Hg(NH ]NH ][[HgY 242432432-424343-2+-++-+==K 21921243s 2103.31090.1103.6}])Hg(NH {[}[HgY]{⨯=⨯⨯==+-θθK K s 该反应进行的方向是 [Hg(NH 3)4]2++Y 4-=[HgY]2-+4NH 3 ,即:反应正向进行。

(2)43224343224322432243]NH ][Zn ][)NH (Cu []NH ][Cu ][)NH (Zn []][Zn )[Cu(NH ]][Cu )[Zn(NH ++++++++==K 4139243243104.1101.2109.2}]){[Cu(NH }])Zn(NH {[-++⨯=⨯⨯==θθs s K K 该反应进行的方向是 [Zn(NH 3)4]2++Cu 2+=[Cu(NH 3)4]2++Zn 2+ ,即:反应逆向进行。

化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析

化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析

化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析在无机化学中,配位化合物是由中心金属离子和周围的配体形成的复合物。

配体通过与金属离子形成配位键来稳定该化合物。

在设计化学配位化合物时,选择适当的配体对于稳定复合物和提高化合物的性能至关重要。

本文将通过练习题的方式,讨论几个关于配体选择与稳定性的问题。

1. 练习题一给定以下中心金属离子和配体:中心金属离子:Cu2+、Fe3+、Co2+、Zn2+配体:NH3、H2O、Cl-、CN-根据配体场理论,给出以下化合物的形成常数从大到小的排序:A. [Cu(NH3)4]2+B. [Fe(H2O)6]3+C. [Co(NH3)6]2+D. [Zn(Cl)4]2-解析:首先,根据配体场理论,配体中的电子对会与中心金属离子的d轨道发生重叠,形成配位键。

根据双电子对的排斥原理,d轨道的电子云受到更大的影响,因此形成的化合物稳定性更高。

在给定的化合物中,NH3和CN-都是双电子对供体,因此对应的配合物都较稳定。

而H2O和Cl-都是单电子对供体,因此对应的配合物稳定性较低。

根据以上分析,可以排除选项C和D,因为它们的配体全为单电子对供体。

剩下的选项中,NH3可以提供四个双电子对,而H2O只能提供一个双电子对。

因此,[Cu(NH3)4]2+的形成常数最大,其次是[Fe(H2O)6]3+,最后是[Co(NH3)6]2+。

所以,正确的排序是:A > B > C > D2. 练习题二给定以下配体的表格:配体:NH3、H2O、Cl-、CN-形成的配合物:[Fe(NH3)6]3+、[Cu(H2O)4]2+、[Co(Cl)6]3+、[Zn(CN)4]2-根据结构分析和氧化还原性质,判断以下陈述是否正确:A. [Fe(NH3)6]3+是六配位配合物,其中的铁离子处于+3价态。

B. [Cu(H2O)4]2+是四配位配合物,其中的铜离子处于+2价态。

C. [Co(Cl)6]3+是六配位配合物,其中的钴离子处于+3价态。

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配位化合物习题及解析精编W O R D版IBM system office room 【A0816H-A0912AAAHH-GX8Q8-GNTHHJ8】《配位化合物》作业参考解析1. 下列说法正确的是A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合B. 中心原子与配体之间形成配位键C. 配合物的中心原子都是阳离子D. 螯合物中不含有离子键【B 】A 、D :一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C :中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B :中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。

2. 下列配合物命名不正确的是A. [Co(H 2O)(NH 3)3Cl 2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)B. [Cr(NH 3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)C. K[Co(NO 2)3Cl 3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾D. H 2[PtCl 6] 六氯合铂(Ⅳ)酸【C 】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。

对于C 中的配合物而言,NO 2- 以N 原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。

3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是A. [Co(NH3)4(CO3)]+ B. [Co(NH3)5(CO3)]+C. [Pt(en)(NH3)(CO3)] D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。

B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。

4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是A. BF3 B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 ) D.【C】A:BF3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化;[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全部排满电子,因此只会发生sp3杂化,形成四个杂化轨道;D:NH4+离子是正面体结构,因此中心原子N原子发生了sp3杂化;C:[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道。

已知Ni2+离子的价层电子排布为3d8,有2个单电子,但是[Ni(CN)4]2- 配离子的μ = 0,可见配离子中中心原子的价电子全部成对,说明Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子的3d轨道上的单电子发生了重排,因此可以空出一个内层d轨道参与杂化,根据其配位数可以判断,Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子发生了dsp2杂化。

5. 已知[Co(NH3)6]3+ 配离子的μ = 0,则配离子的中心原子Co3+的未成对电子数、杂化轨道类型和配合物类型分别为A. 4,sp3d2,外轨型B. 4,d2sp3,内轨型C. 0,sp3d2,外轨型D. 0,d2sp3,内轨型【D】[Co(NH3)6]3+ 配离子的中心原子为Co3+,已知Co3+的价层电子排布式为3d6,有4个单电子。

根据题意,[Co(NH3)6]3+ 配离子的μ = 0,可见中心原子Co3+的价电子全部成对了,因此配离子中未成对电子数为0;同时可以看到形成配离子后中心原子价电子的单电子与自由离子相比大大减少,说明在形成配离子时,中心原子的价层电子发生重排,可以空出2个内层d轨道参与杂化,因此中心原子Co3+发生了d2sp3杂化,形成了内轨型的配合物。

6. 下列说法正确的是A. 配位数相等的配合物,可以根据K s的大小直接比较它们稳定性的高低B. 某金属离子M2+ 形成的配离子 [M(CN)4]2-,其空间构型为平面四边形C. 一般而言,配合物的K s较大,难溶电解质的K sp也较大,反应将有利于配合物向难溶电解质转化D. [Co(H2O)6]3+(μ≠ 0)的K s小于[Co(CN)6]3-(μ = 0)的K s【D】A:应该是配体数相等的配合物,可以根据K s的大小直接比较它们稳定性的高低;B:CN-离子是强场配体,配位能力较强,但是中心原子价轨道将采取何种杂化方式进行杂化,除了与配体的强度有关以外,还与中心原子的价电子排布有关,如果中心原子的内层d轨道上已经排满10个电子,那么一般就会发生sp3杂化,而形成四面体形空间结构;C:配合物的稳定常数越大,说明其稳定性越高,同时难溶电解质的溶度积越大,说明其越易溶解于水中,因此在这种情况下,反应将有利于难溶电解质向配合物转化;D:这两个配离子的中心原子都是Co3+,已知Co3+的价层电子排布式为3d6,有4个单电子。

根据题意,[Co(CN)6]3-的μ = 0,说明中心原子在形成配合物时,价层电子发生了重排,空出了内层d轨道参与杂化,从而形成了内轨型配合物,而[Co(H2O)6]3+的μ≠ 0,因此说明中心原子价层电子没有重排,全部用外层轨道参与杂化,从而形成外轨型配合物。

一般而言,对于同一中心原子所形成的配合物来说,内轨型配合物的稳定性往往高于外轨型配合物,所以[Co(H2O)6]3+(μ≠ 0)的K s小于[Co(CN)6]3-(μ = 0)的K s。

7. 下列配合物中,在水溶液中解离度最小的是A. [Cr(NH3)5Cl]SO4B. [Pt(NH3)2Cl2]C. H[Ag(CN)2] D. K3[Fe(CN)6]【B】根据配合物的组成,一般认为,内界和外界之间的作用是离子键,在水溶液中可以完全解离,表现出强电解质的性质;而内界的中心原子和配体之间形成配位键,在水溶液中难以解离,表现出弱电解质的性质。

那么题中四个选项中,A、C、D三个配合物都是既有内界又有外界,因此在水溶液中内界和外界之间可以完全解离,解离度大,但是B 中的配合物只有内界,中心原子与配体之间难以解离,因此就表现出弱电解质的性质,解离度小。

8. 已知φ?(Co 3+/Co 2+) >φ?([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-) ,则A. K s ([Co(CN)6]3-)>K s ([Co(CN)6]4-)B. K s ([Co(CN)6]3-)=K s ([Co(CN)6]4-)C. K s ([Co(CN)6]3-)< K s ([Co(CN)6]4-)D. 无法确定【A 】题中涉及到两个电极反应,分别为显然如果在电极(1)中加入过量的CN -离子就可以制得电极(2)。

对于电极(1)而言,其能斯特方程为:当在标准状态下的Co 3+/Co 2+电极(溶液中Co 3+和Co 2+的浓度均为1mol ·L -1)中加入CN -离子后,溶液中Co 3+和Co 2+离子分别与之反应生成了[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4- 配离子,因此Co 3+和Co 2+离子浓度均会下降,那么如果CN -离子过量并维持在1mol ·L -1时,此时溶液中[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4- 配离子的浓度就也分别为1mol ·L -1。

那么此时溶液中Co 3+离子的浓度可根据以下平衡来求算:同理462s,[Co(CN)]1[Co ]K -+=,代入能斯特方程可得:而当电极(1)溶液中CN -离子过量并维持在1mol ·L -1时,电极(1)其实已经转变为电极(2),并处于标准状态下,因此上述能斯特方程可以表达为:由于φ?( Co 3+/Co 2+ )>φ? [ Co(CN)63-/Co(CN)64-], 因此4636s,[Co(CN)]s,[Co(CN)]lg0K K --<,那么所以A选项是正确的。

9. 已知φ?(Hg2+/Hg) = 0.854 V,[HgI4]2- 的K s = 6.8×1029,则φ?([HgI4]2-/Hg)为V。

解:题中涉及到两个电极反应,分别为显然如果在电极(1)中加入过量的I-离子就可以制得电极(2)。

对于电极(1)而言,其能斯特方程为:当在标准状态下的Hg2+/Hg电极(溶液中Hg2+的浓度为1mol·L-1)中加入I-离子后,溶液中Hg2+离子与之反应生成了[HgI4]2- 配离子,因此Hg2+离子浓度均会下降,那么如果I-离子过量并维持在1mol·L-1时,此时溶液中 [HgI4]2- 配离子的浓度就也为1mol·L-1。

那么此时溶液中Hg2+离子的浓度可根据以下平衡来求算:代入能斯特方程可得:而当电极(1)溶液中I-离子过量并维持在1mol·L-1时,电极(1)其实已经转变为电极(2),并处于标准状态下,因此上述能斯特方程可以表达为:10. 已知某溶液中[Ag(NH3)2]+的浓度为0.050 mol·L-1,NH3的浓度为3.0 mol·L-1,Cl-离子浓度为0.050 mol·L-1,向此溶液中滴加浓HNO3至溶液中恰好产生白色沉淀,则此时溶液中c(Ag+) = mol·L-1,c(NH3) = mol·L-1,pH= 。

(忽略溶液体积变化)已知[Ag(NH3)2]+的K s = 1.12×107,AgCl的K sp= 1.77×10-10,NH3的K b = 1.79×10-5解:(1) 根据题意,溶液中恰好生成白色AgCl沉淀,此时溶液中Ag+与Cl-的离子至少应该等于其溶度积,即(2) 根据溶液中生成氯化银沉淀,可以判断溶液中发生了从银氨配离子向氯化银沉淀转化的反应,该反应式表达如下:该反应的平衡常数为:当溶液中[Ag(NH3)2]+的浓度为0.050 mol·L-1,Cl-离子浓度为0.050 mol·L-1时,NH3的浓度为[NH3]2 = 1.26所以 [NH3]=1.12 mol·L-1(3) 溶液中氨的起始浓度为3.0 mol·L-1,此时由于滴加浓硝酸后使得其浓度下降为1.12 mol·L-1,减少的氨都与硝酸反应生成了硝酸铵,即溶液中生成了一定量的NH4+,由于忽略溶液体积变化,所以认为生成的NH4+的浓度为3.0-1.12=1.88 mol·L-1。

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