(完整版)(含答案)高分子化学练习题

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高分子课程第二章作业(含答案解释)

高分子课程第二章作业(含答案解释)

高分子化学第二章课后作业(共100分)1、简述逐步聚合的实施方法。

(10分)答案:2、影响线形缩聚物聚合度的因素有哪些?两单体非等化学计量,如何控制聚合度?(10分)备注:影响线形缩聚物聚合度中的第四个因素(反应条件)未回答的也可以给予满分。

另外批改时注意两单体非等化学计量的公式(应该有部分写成两单体等化学计量公式)3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物并说明原因。

(10分)A.乙醇B.乙二醇C.甘油D.苯胺E.己二胺答案:己二酸(f=2)为2官能度单体,因此能与己二酸形成聚合物的化合物有:乙二醇(f=2)、甘油(f=3)、己二胺(f=2)。

其中与乙二醇(f=2)、己二胺(f=2)形成线形缩聚物,与甘油(f=3)形成体形缩聚物。

答案解释:4、聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别?对缩聚条件有何影响?(10分)答案:(1)聚酯化反应平衡常数小,K=4,低分子副产物水的存在限制了聚合物分子量的提高,对聚合反应的条件要求较高,反应须在高温和高真空条件下进行,体系中水的残留量应尽量低,这样才能得到高聚合度的聚合物。

(2)聚酰胺化反应平衡常数中等,K=300-400,水对分子量有所影响,对聚合反应的条件要求相对温和。

聚合早期,可在水介质中进行;聚合后期,须在一定的减压条件下脱水,提高反应程度。

5、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点:(10分)(1)邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚(2)邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚答案:(1)Carothers法:邻苯二甲酸酐(f=2)官能度为2,甘油(f=3)官能度为3,邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚的情况下,属于两基团不相等平均官能度=(2*3*0.98)/(1.5+0.98)=2.371,凝胶点=2/2.371=0.844Flory统计法:由题可知甘油(f=3)官能度为3,则支化单元分率ρ=1,基团比r=(0.98*3)/ (1.5*2)=0.98,f=3则凝胶点=1/[0.98+0.98*1*(3-2)]1/2=0.714(2)Carothers法:邻苯二甲酸酐(f=2)官能度为2,甘油(f=3)官能度为3,乙二醇(f=2)官能度为2,邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚的情况下,属于两基团不相等平均官能度=2*(0.99*3+0.002*2)/(1.5+0.99+0.002)=2.387,凝胶点=2/2.387=0.838Flory统计法:由题可知甘油(f=3)官能度为3,则支化单元分率ρ=0.99*3/(0.99*3+0.002*2) =0.999,基团比r=(0.99*3+0.002*2)/(1.5*2)=0.991,f=3则凝胶点=1/[0.991+0.991*0.999*(3-2)]1/2=0.71解题思路:(1)首先判断该体系是属于两基团数相等还是两基团数不等;(2)Carothers法:根据体系的类型选择合适的公式计算出平均官能度,进而计算出凝胶点;(3)Flory统计法:根据体系的类型,得到官能度f为多少(此处注意与平均官能度不是一个概念,官能度f为多官能度单体的官能度),选择合适的公式计算出支化单元分率、基团比,进而计算出凝胶点。

高分子化学试卷库(1)试题(附答案)

高分子化学试卷库(1)试题(附答案)

《高分子化学》课程试题班级学号姓名一、名词解释〔共10分,每题2分〕⒈聚合物的无规降解⒉体型缩聚反响⒊乳化剂⒋反响程度⒌动力学链长得分二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计24分) ⒈自由聚合的特征、和等。

⒉自由基共聚合的意义是、。

⒊表征乳化剂性能的指标是、和。

⒋阴离子聚合的引发体系有、和。

⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为、、和聚合物等。

⒍根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分、、、四类。

7、高分子化合物根据大分子链的元素种类可分为、和元素有机化合物等三类。

8、合成尼龙66的单体是和。

得分三、简答题〔共20分,每题5分〕⒈乳化剂不参加聚合反响,但它的存在对聚合反响有很大影响,为什么?⒉什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?⒊何谓自动加速现象?并解释产生的原因。

⒋无规降解与聚合物结构有何关系? 举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反响方程式?四、计算题 〔共40分〕⒈ (10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:d k =1.16×10-5s -1,p k =3700 L ·(mol ·s)-1,t k =7.4×107 L ·(mol ·s)-1,c (M)=10.86mol/L ,c (I)=0.206×10-3mol/L ,C M =1.91×10-4,偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的n X 。

⒉ (15分) 苯乙烯〔M 1〕与丁二烯〔M 2〕在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其1r =0.64,2r =1.38。

:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L ·(mol ·s)-1。

请:〔1〕计算共聚时的链增长反响速率常数。

〔2〕比拟两种单体和两种链自由基的反响活性的大小。

《高分子化学教程》习题答案(第三版)

《高分子化学教程》习题答案(第三版)

《高分子化学教程》习题答案(王槐三第三版)第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物:由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。

(2) 重复结构单元:将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。

(3) 结构单元:由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。

(4) 平均相对分子质量:高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。

(5) 平均聚合度:所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。

(6) 多分散性和分散指数:多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。

分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。

2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C COOCH 3结构单元:(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n水解聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OC CH 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNnn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 (1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。

高分子化学试题(含答案)

高分子化学试题(含答案)

《高分子化学》试题一、填空题⒈ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。

2. 根据聚合物主链的结构,可将聚合物分为 、 和 聚合物等。

3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分 、、 、 四类。

⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。

5. 链转移常数是 链转移速率常数 和 增长速率常数 之比。

6. 氯乙烯自由基聚合时,聚合物的相对分子质量一般用 控制。

7. 使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质 、 笼蔽效应 、和 诱导分解。

8 悬浮聚合一般选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。

9. 影响自由基聚合速率的因素:单体浓度,引发剂浓度,聚合温度和引发剂种类。

10.乳液聚合体系由 、 、 、 组成,聚合前体系中的三相为 、 、 。

第二阶段结束的标志是 消失。

10 单体M1和M2共聚,r1=0.40,r2=0.04,其共聚合行为是 ,在 情况下,共聚物组成与转化率无关,此时的组成为 。

11.若一对单体共聚时r1>1,r2<1。

则两单体的活性比较 。

自由基活性比较 ,单体均聚时增长速率常数大的是 。

二、解释下列名词⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期三、简答题(共20分,每题5分)⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。

聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相。

乳液聚合三个阶段:Ⅰ阶段:胶束成核和乳胶粒生成期(增速期):从开始引发到胶束消失为止,乳胶粒数目不断增加,单体液滴数目不变,只是体积缩小,Rp 递增。

Ⅱ阶段:乳胶粒数恒定或恒速期:从胶束消失到单体液滴消失为止,乳胶粒数目固定,胶粒内单体浓度恒定,Rp 恒定。

Ⅲ阶段:降速期, Rp 下降2 何谓自动加速现象?并解释产生的原因。

3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。

高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

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得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。

(完整版)高分子化学试卷

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6 CH2=C(CH3)COOCH3 既可以进行阴离子聚合,又可以进行自由基聚合: ABIN: CH3 C N N C CH3 2 CH3 C + N2CH3CNCH3CH3CNCN CH3 C CH3CNCH3COOCH3+ CH2CCH3 C CH3CN CH2 CCH3COOCH3 Na+ []Na + CH2 CCH3COOCH3[]Na+ CH2 CCH3COOCH3Na CH2 CCH3COOCH3Na2Na CH2 CCH3COOCH3 C CCH3COOCH3NaH2 ⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式: ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 解:⑴ 偶氮二异庚腈(2分) 油溶液性、高活性,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑵ 氢过氧化异丙苯 水溶性、低活性,适用于乳液聚合和水溶液聚合。 2CH3 CH CH2 C + N2CH3CH3CNCH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CH3CH3CH3CH3CNCNHOO C HO + C OCH3CH3CH3CH3
5 8.羧酸烯丙基酯(e=—1.13、Q=0.028)和甲基丙烯酸甲酯(e=0.40、Q=0.74)等摩尔共聚,是否合理? 答:不合理 根据eQ式: 0066.041.013.113.1exp74.0028.0exp211211eeeQQr 056.1413.141.041.0exp028.074.0exp122122eeeQQr 由21,rr值知,醋酸烯丙酯易和甲基丙烯酸甲酯反应而共聚,而甲基丙烯酸甲酯则易与自身反应而均聚,所以等摩尔共聚,不合理。但如果使醋酸烯丙酯的量远大于甲基丙烯酸甲酯的量,可以得到交替共聚物。 四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。 ⒈ 自由基共聚合可得到( ⑴ 、⑷ )共聚物。 ⑴ 无规共聚物 ⑵ 嵌段共聚物 ⑶ 接技共聚物 ⑷ 交替共聚物 ⒉ 为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( ⑷ )聚合。 ⑴ 自由基聚合 ⑵ 阴离子聚合 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 配位聚合 ⒊ 工业上为了合成聚碳酸酯可采用( ⑴、⑵ )聚合方法。 ⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚 ⒋ 聚合度基本不变的化学反应是( ⑴ ) ⑴ PVAc的醇解 ⑵ 聚氨酯的扩链反应 ⑶高抗冲PS的制备 ⑷ 环氧树脂的固化 ⒌ 表征引发剂活性的参数是(⑵、⑷ ) ⑴ kp (⑵ t1/2 ⑶ ki ⑷ kd 六、写出链引发反应方程式(共5分,每错一个方程式扣1分) 将下列单体和引发剂进行匹配(按单体逐个写出),写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。 ⒈ 单体 CH2=C(CH3)COOCH3 ⒉ 引发剂 ⑴ ABIN ⑵ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱNa+ ⑶ BF3+H2O 有关引发反应如下:

高分子化学考题2 含答案

高分子化学考题2 含答案

学年第一学期考试试卷课程:高分子化学 考试形式:闭卷考试学院:化学化工学院 专业、班级:注所用公式:一、选择题(30分) 1.聚氯乙烯的英文缩写是 ( B )。

A.PEB.PVCC.PSD.PP2.生产上控制PVC 聚合度的主要手段是__A__。

A 聚合温度B 引发剂浓度C 单体VC 浓度3.甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入____B__。

A 甲基乙烯基酮B 对苯二酚C AIBND 甲苯4.乳液聚合的主要场所是_A___。

A乳胶粒B水相C单体液滴5.在己二酸和己二醇缩聚反应中加入的少量醋酸所起到的作用为 __B___。

A 链转移剂B 提高聚合速率C 控制分子量D 提高反应程度6.在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇(Cs=21)的目的是 __A____。

A调节分子量B都不是C终止聚合反应D除去阻聚剂7.二种单体的Q值和e值越相近,就越( C )A.难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚物8.聚乙烯醇的单体是___C__A.乙烯醇B.乙醛C.醋酸乙烯酯D.CH2=CHNO29.单体含有下列哪种官能团时不能进行缩聚反应---------------------------------------------( B )A.—COOHB.—NH2C.—COORD.—COR二、填空(20分)答案:22.高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内 10^4-10^6 。

3.甲基丙烯酸甲酯单体聚合,当单体转化率至10%左右时,聚合体系的粘度会增加,这种现象称为(自动加速过程)。

4.根据自由基反应速度公式,采用(增加单体浓度)(增加引发剂浓度)(提高温度)措施提高自由基反应速度。

5. Flory(弗洛里)提出了官能团等活性理论:不同链长的端基官能团,具有相同反应能力和参加反应的机会,即(每个反应都可以看作是反应的活性中心,链长自由基的活性与链长无关。

称为:聚合物分子长链原理)。

高分子化学试卷库(4)试题(附答案)

高分子化学试卷库(4)试题(附答案)

《高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、根本概念〔共10分,每题2分〕1. 平衡缩聚2. 无定型聚合物3. 反响程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计20分)⒈ 高分子科学包括 、 、 和 等四局部。

⒉ 高分子化合物有 和 两大类。

⒊ 合成高分子化合物有 、 、 和 等。

⒋ 改性天然高分子化合物如 和 等。

得分总分得分⒌碳链聚合物有、、和等。

⒍杂链聚合物有、、和等。

得分三、问答题〔共3小题,共20分〕⒈〔5分〕按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?⒉〔5分〕什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举2~3例说明。

⒊〔10分〕简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的“三相〞和聚合的“三个阶段〞的标志?四、(共5小题,总计40分)计算题〔根据题目要求,计算以下各题〕⒈〔14分〕苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。

:r 1=0。

73 ,r 2=1。

39,54=′104=′21M .M ,欲得到共聚物中单体单元苯乙烯 :丁二烯 = 3 0 :70〔质量比〕,的共聚物问:⑴〔12分〕做11′x ~x 曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ?〔质量比〕 请将计算结果列入表中:计算结果〔8分〕11′x ~x 曲线〔自备坐标纸〕⑵ 〔2分〕为了合成组成比拟均一的共聚物,应采用何种措施?⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。

聚合温度为60℃,k p =176 L/mol ·s, c (M)=5.0mol/L, N =3.2×1014个/mL 水, ρ=1.1×1012个分子/ mL ·s 。

得分⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度根本无关而仅决定聚合温度? ⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下]/30514exp[1251RT C X M n-== (R =8.31 J /mol ·K) 试求:聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ?⒋ (5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚,试证明P 从0.98到0.99所需的时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。

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高分子化学练习题一、名词解释1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。

2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。

3、线型缩聚2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。

4、体型缩聚有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。

5、半衰期物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。

6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。

7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2= k22/k21,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。

8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体,水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。

10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。

二、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为(B )A. 0 .94B. 0.95C. 0.96D. 0.972、在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是(B )A. 3,4元环B. 5,6元环C. 7元环D. 8-11元环3、所有缩聚反应所共的是( A )A. 逐步特性B. 通过活性中心实现链增长C. 引发率很快 C. 快终止4、关于线型缩聚,下列哪个说法不正确?( B )A. 聚合度随反应时间或反应度而增加B. 链引发和链增长速率比自由基聚合慢C. 反应可以暂时停止在中等聚合度阶段D. 聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数A. 溶剂B. 引发剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体自由基聚合中,存在自动加速效应时,将导致( D )A. 聚合速度和分子量同时下降B. 聚合速度增加但分子量下降C. 聚合速度下降但分子量增加D. 聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽7、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物?( D )A. CF2=CFCI B. CH2=CF2C. CH2=CCH3COOCH3C. CHCI=CHCI8、双基终止与单基终止并存的自由基聚合,聚合速度对引发剂浓度[I]的反应级数为(C)A. 0~0.5级B. 0.5级C. 0.5~1级D. 1级9、下列物质中,哪个难以引发苯乙烯聚合( D )A. 过氧化二苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼10、自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D. 本体聚合11、一对单体共聚时r1=0.5,r2=0.8,其共聚行为是( C )A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中,e值相差较大的单体,易发生( A )A. 交替共聚B. 理想共聚C. 非理想共聚D. 嵌段共聚物13、一对单体共聚时,r1=0.1,r2=10,其共聚行为是( A )?A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚14、两对单体可以形成理想共聚的是( A )A. Q和e值相近B. Q值相差大C. e值相差大D. r1= r2=015、Q-e方程是半定量方程是因为忽略了( D )A. 极性效应B. 电子效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、下列不可影响竟聚率的因素是( C )A.反应温度B. 反应压力C. 反应时间D. 反应溶剂17、典型乳液聚合中,聚合场所在( B )A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 油相18、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体,有( B )A. 醋酸乙烯酯B. 苯乙烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、目前制备分子量分布很窄的聚合物,采用的聚合反应是( B )A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐步聚合20、典型阴离子聚合的特点是( B )A. 快引发、快增长、无终止B. 快引发、慢增长、无终止C. 快引发、慢增长、速终止D. 慢引发、快增长、难终止三、填空题1、聚合物的三种力学状态是(玻璃态)、(橡胶态)、(粘液态)。

2、按单体和聚合物的结构变化,聚合反应可分为(缩聚)、(加聚)、(开环聚合)。

消去聚合,异构化聚合,逐步聚合,连锁聚合,3、苯酚和甲醛进行缩聚反应,苯酚的官能度f=( 3 ),甲醛的官能度f=( 2 )。

4、线型缩聚控制分子量方法是(控制单体基团数比例)和(加入单官能团物质)。

5、在缩聚反应中聚合的聚合度稳步上升,延长聚合反应时间其主要目的在于提高(反应程度),而不是提高(单体转化率)。

6、链转移反应会造成聚合物分子量(降低)。

诱导分解是指(自由基团引发剂的转移反应)。

7、引发剂的引发效率一般小于1,是由于(诱导分解)和(笼蔽效应)产生的。

8、自由基聚合规律是转化率随时间而(增大),延长反应时间可以提高(转化承),缩聚反应规律是转化率与时间(无关),延长反应时间是为了(提高分子量)。

9、自由基聚合的特征是(慢引发)、(快增长)、(快终止);阴离子聚合的特征是(快引发)、(慢增长)、(无终止)、(无转移);阳离子聚合的特征是(快引发)、(快增长)、(易转移)、(难终止)。

10、自由基聚合时常见的链转移反应有(向单体转移)、(向溶剂转移)、(向引发剂转移)和(向聚合物转移)几种。

11、一对单体共聚时r1=0.5,r2=0.8,其共聚行为是(有恒比点非理想共聚)。

12、60℃时苯乙烯(St)的Kp=176L·mol-1·s-1,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的Kp=367L·mol-1·s-1,由此表明:自由基的活性是(MMA )比(St )活泼,而单体的活性是(MMA )比(St )小。

13、竞聚率受(温度)、(压力)、(反应溶剂)的影响。

反应溶剂的极性对离子聚合的影响比对自由基聚合要(大),这是因为溶剂的极性影响了(离子对的性质)。

14、自由基聚合实施方法主要有(本体聚合)、(溶液聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合)四种。

15、典型的乳液聚合采用(水)溶性引发剂,聚合可分成三个阶段,第一阶聚合速度增加是由于(乳胶粒增加),第二阶段速度恒定,是因为(乳胶粒数恒定),第三阶段因为(胶粒内单体浓度降低)而使聚合速度减慢。

16、乳液聚合的成核方式有(液滴成核)、(水相成核)和(胶束成核)。

17、阳离子聚合中为了获得高分子量,必须控制反应温度在(低温)下进行。

原因是(低温下链转移减弱)。

18、在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(活性阴子)聚合。

19、在离子聚合中,活性中心离子近旁存在着(反离子),它们之间的结合,随溶剂和温度的不同,可以是(极性共价健)、(紧密离子对)、(疏松离子对)、(自由离子)四种结合方式,并处于平衡中。

溶剂的极性增加,自由离子数目(增加),聚合速率(增大)。

20、阴离子聚合的引发剂按照引发机理,可分为(电子转移引发)和(阴离子引发)和(亲核试剂引发)引发三类。

四、判断题1、平均分子量相同的聚合物,分子量分布不一定相同。

(√)2、尼龙-66生产中,先将已二胺酸制成尼龙-66盐,使两官能团等物质的量之比,这样可达到控制聚合度的目的。

(×)3、利用单体转化率右以求取缩聚反应产物的分子量。

(×)4、缩聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。

(×)5、由于引发剂的诱导分解,造成自由基聚合往往出现诱导期。

(×)6、自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。

(√)7、相同的温度下,引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。

(×)8、自由是聚合影响聚合反应速率的活化能为正值,因此聚合反应速率随温度升高而降低。

(×)9、根据Q-e概念,e值相差较大的单体交替共聚的倾向较大。

(√)10、一对单体共聚时,r1=0.001,r2=0.001,则生成的共聚物接近交替共聚物。

(√)11、乙酸乙烯酯乳液聚合的水相成核是因为其亲水性较大。

(√)12、典型的乳液聚合,配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。

(√)13、阴离子聚合可选用芳烃为溶剂。

(×)14、以三氟化硼为主引发剂,水为共引发剂,可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。

(×)15、用烷基锂作引发剂,可使四氢呋喃进行阳离子聚合。

(×)16、阳离子聚合不宜采用四氯呋喃为溶剂。

(√)五、简答题1、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程?解:缩聚反应在聚合度很小的时候,单体转化率就已经很高,而后聚合度增加,单体转化率却几乎不变,因此很难用转化率描述反应过程,而聚合度却随着反应程度的增加而变化,因此用反应程度描述反应过程更准确。

2、如何控制线型缩聚物的分子量?解:可以通过控制反应物的官能团比例,使某种反应物过量或者添加某种单官能团物质,起到端基封锁的作用。

2、解释自由基聚合过程中出现的自动加速同象?解:自由基聚合过程产生自动加速现象(凝胶效应)的原因是随转化率增加,体系粘度增加,链自由基卷曲,活性端基受包埋,双基扩散终止困难,从而引起终止速率常数降低而形成的。

3、链转移反应对聚合度有何影响?如是链转移反应对平均聚合度影响的关系式,分别表示正常聚合,向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移对平均聚合度的影响。

5、何用Q-e值来判断单体发生自由基共聚情况?Q值相差大的单体难以进行自由基共聚,e值相近,进行理相共聚,Q、e值相近,理想恒比共聚,e值相差较大,交替共聚。

6、说明两种单体进理想共聚,恒比照共聚和交替共聚r1,r2的情况。

解r1×r2=1,理想共聚,其中r1=1,r2=1为理想恒比共聚;r1<1,r2<1,有恒比点的非理想共聚;r1>1,r2>1,有恒比点的“嵌段”共聚;r1=0,r2=0,交替共聚;r1→0,r2=0或r1=0,r2→0,接近交替共聚。

7、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所。

乳化剂单体引发剂少量在水相中大部分在水中大部分形成胶束小部分增溶胶束内部分吸附于单体液滴大部分在单体液滴内8、在离子聚合反应过程中,活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式?其存在形式受哪些因素的影响?解:活性中心离子与反离子的结合形式:共价健化合物紧密离子对疏松离子自由离子在离子聚合中,大部分活性种处五平衡离子对或自由离子。

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