物理化学第二章课后答案完整版.docx
第五版物理化学第二章习题答案

第二章热力学第一定律1mol理想气体在恒定压力下温度升高1℃,求过程中系统与环境交换的功。
解:理想气体n = 1mol对于理想气体恒压过程,应用式(2.2.3)W =-p ambΔV =-p(V2-V1) =-(nRT2-nRT1) =-1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,下全部凝结成液态水。
求过程的功。
假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。
解: n = 1mol恒温恒压相变过程,水蒸气可看作理想气体, 应用式(2.2.3)W =-p ambΔV =-p(V l-V g ) ≈ pVg = nRT =在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。
H2O(l) = H2(g) + 1/2O2(g)解: n = 1mol恒温恒压化学变化过程, 应用式(2.2.3)W=-p ambΔV =-(p2V2-p1V1)≈-p2V2 =-n2RT=-系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。
若途径a的Q a=,Wa=-;而途径b的Q b=-。
求W b.解: 热力学能变只与始末态有关,与具体途径无关,故ΔU a= ΔU b 由热力学第一定律可得Qa + Wa = Q b + W b∴ W b = Q a + W a-Q b = -始态为25℃,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。
途经a先经绝热膨胀到 -28.47℃,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。
途径b为恒压加热过程。
求途径b的及。
解:先确定系统的始、末态3111061902000001529831485m ...P nRT V =××==32101601000005824431485m ...P nRT V V =××=== kJ .kJ )..(Q W U Δa a 85194225575=+=+=-对于途径b ,其功为kJ .J ..V Δp W b 932706190101602000001-)-(--===根据热力学第一定律4mol 某理想气体,温度升高20℃, 求ΔH-ΔU 的值。
物理化学课后参考答案热力学定律

第二章热力学第一定律2.5 始态为25 ︒C,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。
途经a先经绝热膨胀到 -28.47 ︒C,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。
途径b为恒压加热过程。
求途径b的及。
解:先确定系统的始、末态对于途径b,其功为根据热力学第一定律2.6 4 mol的某理想气体,温度升高20 ︒C,求的值。
解:根据焓的定义2.10 2 mol某理想气体,。
由始态100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力体积增大到150 dm3,再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。
求整个过程的。
解:过程图示如下由于,则,对有理想气体和只是温度的函数该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的根据热力学第一定律2.13 已知20 ︒C液态乙醇(C2H5OH,l)的体膨胀系数,等温压缩率,密度,摩尔定压热容。
求20 ︒C,液态乙醇的。
解:由热力学第二定律可以证明,定压摩尔热容和定容摩尔热容有以下关系2.14 容积为27 m3的绝热容器中有一小加热器件,器壁上有一小孔与100 kPa的大气相通,以维持容器内空气的压力恒定。
今利用加热器件使器内的空气由0 ︒C加热至20 ︒C,问需供给容器内的空气多少热量。
已知空气的。
假设空气为理想气体,加热过程中容器内空气的温度均匀。
解:在该问题中,容器内的空气的压力恒定,但物质量随温度而改变注:在上述问题中不能应用,虽然容器的体积恒定。
这是因为,从小孔中排出去的空气要对环境作功。
所作功计算如下:在温度T时,升高系统温度 d T,排出容器的空气的物质量为所作功这正等于用和所计算热量之差。
2.15 容积为0.1 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0 ︒C,4 mol 的Ar(g)及150 ︒C,2 mol的Cu(s)。
现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程的。
已知:Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为及,且假设均不随温度而变。
物理化学(复旦大学药学院) 第二章习题答案

物理化学(复旦大学药学院)第二章习题答案第二章习题解答1. J 3500110ln 191519ln ln121112-=⨯⨯-=-=-=.V V V p V V nRT Wmax∆U =∆H =0112K J 166130003500ln-⋅==-==∆.T W V V nR S max2. 等温可逆膨胀:1-12K J 1419ln ⋅=∆.VV nR S = 向真空膨胀:由于始态和终态同上,系统的熵变也为19.14 J ⋅K -13. 先求冷热水混合后温度: 0)303()343(m,2m,1=-+-T C n T C n p p 0)303(0218100)343(18.02500=-+-T .T T =336.3 K (63.3︒C) 再计算熵变:303ln 343ln m ,2m ,1T C n T C n S p p +=∆3033336ln021829751003433336ln 021********......⨯+⨯= =–41.21 + 43.57 = 2.36 J ⋅K -14. Sn 摩尔数mol 106269118250..n == n Sn C p ,m,Sn (T –473) + n H2O C p ,m,H2O (T –283)= 0 ()()028*******181000473142469118250=-⨯+-⨯T ..T .. T=285.3 K 1-O H m ,,O H Sn m ,,Sn K J 12882337025283ln 473ln 22⋅=+-=+=∆...TC n T C n S p p5. 系统熵变按可逆相变计算:1-m K J 9510837340640⋅==∆=∆.T H S ,蒸发系 真空蒸发热:Q =∆H –∆nRT =40640–8.314⨯373=37539 J环境熵变:1-K J 6410037337539⋅-=-=-=∆.T Q S 系环∆S 总= ∆S 系 + ∆S 环= 8.31 J ⋅K -1 >0 自发进行 6. 系统: 设计可逆过程:812263273ln 375ln 12m (l),1..T T nC S p ===∆ J ⋅K072227360252.TH S -=-=∆=∆凝固J ⋅K -1401273263ln 637ln 12m (s)3..T T nC S ,p -===∆J ⋅K ∆S 系=∆S 1+∆S 2+∆S 3=– 环境:⎰-=--+-=∆+∆=∆5648263)37.6)(273(75.36025d 273263T C H H p J47212635648.T Q S =--=-=∆体环 J ⋅K-1 总熵:∆S 总=∆S 系+∆S 环=0.81 J ⋅K -1>0 过程自发。
陈启元版物化第二章 课后习题解答

G H - TS -T R ln
p1 p RT ln 2 1573J p2 p1
A nRT ln
p2 8.314 273 ln 2 1573J p1
p1 p RT ln 2 1573J p2 p1
或
A U - TS -T R ln
Q W p 外V p 外 V 2 V1 ) p 外( (
607950 8.314 298 .159 (
RT RT ) p2 p1
1 1 ) -12394 J 607950 101325
S 环
-Q
T
12394 41.57J K 1 298 .15
解(1)设O2为理想气体,因为恒温可逆压缩,所以 U H 0
Q r W p1 101325 p 外dV nRT ln 1 298 .15 ln 4441J p2 607950
V
V2
1
G H TS TS Q r 4441J A U TS TS Q r 4441J
S S 终 S 始 S m S m
RT ln p 1 p 2 p RLn 1 13.4J mol 1 K T p2
S 终 0.204 (205 13.4) 39.1J K 1
S m S S m 13.4 205
U H 0
p1 8.314 273 ln 0.5 1573 25J . p2
Q W nRT ln
S nR ln
或
p1 8.314 ln 0.5 5.76J p2 p2 G nRT ln 8.314 273 ln 2 1573J p1
第五版物理化学第二章习题答案

热力学第一定律第二章℃,求过程中系统与环境交换的功。
1mol理想气体在恒定压力下温度升高12.1n = 1mol解:理想气体),应用式(2.2.3对于理想气体恒压过程) =-8.314J(nRT-p(V-V) =--nRTW =-pΔV =11amb22下全部凝结成液态水。
求过程的功。
假设:100℃,101.325kPa2.2 1mol水蒸气(HO,g)在2相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。
解: n = 1mol水蒸气可看作理想气体, 应用式(2.2.3)恒温恒压相变过程, p(V-V) ≈ pVg =nRT = 3.102kJW =-pΔV =-g ambl水(H,求过程的体积功。
O,l)2.3 在25℃及恒定压力下,电解1mol21/2O(g) HO(l) =H(g) + 222解: n = 1mol恒温恒压化学变化过程, 应用式(2.2.3)W=-pΔV =-(pV-pV)≈-pV=-nRT=-3.718kJ 2222amb2 112.4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。
若途径a的Q=2.078kJ,Wa=-a4.157kJ;而途径b的Q=-0.692kJ。
求W.bb解: 热力学能变只与始末态有关,与具体途径无关,故ΔU = ΔU ba由热力学第一定律可得 Qa + Wa = Q + W bb∴ W = Q + W -Q= -1.387kJ b baa两不同途径到达相同的末℃,200 kPaba,的5 mol某理想气体,经途径 2.5 始态为25;再恒容加热到压力100 kPa,步骤的功a先经绝热膨胀到 -28.47℃,态。
途经的。
途径b为恒压加热过程。
求途径200 kPa的末态,步骤的热b及。
解:先确定系统的始、末态nRT15.8.314×298×513m==0.V0619=1200000P1nRT5×8.314×244.583m1016==0=VV=.2P100000ΔU=W+Q=(-5.57+25.42)kJ=19.85kJ aa 对于途径b,其功为W=-pΔV=-200000(0.1016-0.0619)J=-7.932kJ1b根据热力学第一定律的值。
物理化学 答案 第二章_习题解答

nO2 、 nN2 、 nAr ,收集得到的干燥空气中各气体的物质的量为 nO′ 2 、 n′N2 、 nA′ r ,空气组成
为 78%N2,21%O2 和 0.94%Ar。
依据亨利定律对 1.0kg H2O 有:pB = kB nB
= 0.017
2-6 20℃下 HCl 溶于苯中达平衡,气相中的 HCl 的分压为 101.325kPa 时,溶液中
HCl 摩尔分数为 0.0425,已知 20℃时苯的饱和蒸气压为 10.0kPa。若 20℃时 HCl 和苯蒸气
总压为 101.325kPa,求 100 克苯中溶解多少克 HCl。
解:令 A 为苯,B 为 HCl。
mol·dm3 = 0.547mol·dm-3
bB
=
nB mA
=
wB M (1 − wB )
=
0.095 0.18 × (1 − 0.095)
mol·kg-1 = 0.583mol·kg-1
2-4 若将 25℃、101.325KPa 纯理想气体的状态定为气体的标准状态,则氧气的标准
熵 S1O =205.03J·K-1·mol-1,现改为 25℃、100Kpa 的纯理想气体作为气体的标准态,氧气
=
pA p
=
p
* A
x
A
p
=
91.19kPa × 1 3
50.663kPa
= 0.6
5
yB = 1 - yA = 0.4 2-10 苯和甲苯在 293.15K 时的蒸气压分别为 9.958 和 2.973kPa,今以等质量的苯和 甲苯在 293.15K 时相混合,试求(1)苯和甲苯的分压;(2)液面上蒸气的总压力(设混 合物为理想溶液)。
物理化学课后解答第二章
=1/690.96=0.00145
(3) 亨利标准态
1600℃时,Si 以液态存在
γ =α , /α , 0
Si
R Si(l)
H Si(l)
α ,H Si(l) =αR,Si(l)/γ0Si =0.00145/0.00116=1.25
4)=3)- 1)-2),
△rG0(4)=-576842.28-(-5715.35)=-571126.93J/mol △rG0(4)=-RTlnK4=-8.314*1873 lnK4
5
lnK3=36.676, K3=8.476X1015 据 4), K3= αSiO2(s)/(αSi(l)*(pO2/p*))
α =α /γ X %,Ag(l)
R,Ag(l)
0
0
Ag(l) Ag(l)
αR,Ag(l) 可由习题 2-2 中热力学等温方程式求出。
关键:
因为 Ag 和 Zn 服从 Henry law, Ag 和 Zn 在铅液中含量又很低,可近
似认为 f%,Ag(l) =1,f%,Zn(l) =1。
2-5 高炉渣中(SiO2)与生铁中的[Si]可发生下述反应
)( s )
PO2 P0
⎟⎟⎠⎞
⎟ ⎟
公式(2)
⎟
⎟⎠平衡态
选择不同
Si
的标准态,公式(2)中仅
a[Si]( s )
和
μ0
[Si ]( s )
值发生变化。
若炉渣中 SiO2(s)是纯物质,则 SiO2(s)在炉渣中的活度定义为 1, 即
第五版物理化学第二章习题集规范标准答案
第二章热力学第一定律2.1 1mol理想气体在恒定压力下温度升高1℃,求过程中系统与环境交换的功。
解:理想气体n = 1mol对于理想气体恒压过程,应用式(2.2.3)W =-p ambΔV =-p(V2-V1) =-(nRT2-nRT1) =-8.314J2.2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,101.325kPa下全部凝结成液态水。
求过程的功。
假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。
解: n = 1mol恒温恒压相变过程,水蒸气可看作理想气体, 应用式(2.2.3)W =-pambΔV =-p(Vl-Vg) ≈ pVg = nRT = 3.102kJ2.3 在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。
H2O(l) =H2(g) + 1/2O2(g)解: n = 1mol恒温恒压化学变化过程, 应用式(2.2.3)W=-pambΔV =-(p2V2-p1V1)≈-p2V2=-n2RT=-3.718kJ2.4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。
若途径a的Q a=2.078kJ,Wa=-4.157kJ;而途径b的Q b=-0.692kJ。
求W b.解: 热力学能变只与始末态有关,与具体途径无关,故ΔU a= ΔU b由热力学第一定律可得 Qa + Wa = Q b + W b∴ W b = Q a + W a-Q b = -1.387kJ2.5 始态为25℃,200 kPa 的5 mol 某理想气体,经途径a ,b 两不同途径到达相同的末态。
途经a 先经绝热膨胀到 -28.47℃,100 kPa ,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa 的末态,步骤的热。
途径b 为恒压加热过程。
求途径b 的及。
解:先确定系统的始、末态3111061902000001529831485m ...P nRT V =××==32101601000005824431485m ...P nRT V V =××=== kJ .kJ )..(Q W U Δa a 85194225575=+=+=-对于途径b ,其功为kJ .J ..V Δp W b 932706190101602000001-)-(--===根据热力学第一定律2.6 4mol 某理想气体,温度升高20℃, 求ΔH -ΔU 的值。
物理化学第二章-习题及答案
物理化学第二章-习题及答案物理化学第二章-习题及答案第一章热力学第一定律填空题1、一定温度、压力下,在容器中进行如下反应:Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)若按质量守恒定律,则反应系统为系统;若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上,则反应系统为系统。
2、所谓状态是指系统所有性质的。
而平衡态则是指系统的状态的情况。
系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到平衡、平衡、平衡和平衡。
3、下列各公式的适用条件分别为:U=f(T)和H=f(T)适用于;Q v =△U 适用于;Q p =△H 适用于;△U=dT nC 12T T m ,v ?适用于;△H=dT nC 21T T m ,P ?适用于;Qp =QV+△ngRT适用于;PV r=常数适用于。
4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,在C(石墨)、CO(g)和CO2(g)之间,的标准摩尔生成焓正好等于的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔生成焓为零的是,因为它是。
标准摩尔燃烧焓为零的是,因为它是。
5、在节流膨胀过程中,系统的各状态函数中,只有的值不改变。
理想气体经节流膨胀后,它的不改变,即它的节流膨胀系数μ= 。
这是因为它的焓。
6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是;基尔霍夫公式可直接使用的条件是。
7、在、不做非体积功的条件下,系统焓的增加值系统吸收的热量。
8、由标准状态下元素的完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的。
9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2,则此过程的焓变零;若此反应在恒温(T 1)、恒压和只做膨胀功的条件下进行,则其焓变零。
10、实际气体的μ=0P T H,经节流膨胀后该气体的温度将。
11、公式Q P =ΔH 的适用条件是。
12、若某化学反应,只做体积功且满足等容或等压条件,则反应的热效应只由决定,而与无关。
13、常温下,氢气经节流膨胀ΔT 0;W 0;Q 0;ΔU 0;ΔH 0。
(完整版)物理化学课后答案-热力学第一定律
欢迎共阅第二章热力学第一定律【复习题】【1】判断下列说法是否正确。
(1)状态给定后,状态函数就有一定的值,反之亦然。
(2)状态函数改变后,状态一定改变。
(3)状态改变后,状态函数一定都改变。
(4)因为△ U=Q v, △H =Q p,所以Q v,Q p是特定条件下的状态函数。
(5)恒温过程一定是可逆过程。
(6)汽缸内有一定量的理想气体,反抗一定外压做绝热膨胀,则△H= Q p=0。
(7)根据热力学第一定律,因为能量不能无中生有,所以一个系统若要对外做功,必须从外界吸收热量。
(8)系统从状态Ⅰ变化到状态Ⅱ,若△T=0 ,则Q=0 ,无热量交换。
(9)在等压下,机械搅拌绝热容器中的液体,使其温度上升,则△H = Q p = 0。
(10)理想气体绝热变化过程中,W=△U,即W R=△U=C V△T,W IR=△U=C V△T,所以W R=W IR 。
(11)有一个封闭系统,当始态和终态确定后;(a)若经历一个绝热过程,则功有定值;(b)若经历一个等容过程,则Q 有定值(设不做非膨胀力);(c)若经历一个等温过程,则热力学能有定值;(d)若经历一个多方过程,则热和功的代数和有定值。
(12)某一化学反应在烧杯中进行,放热Q1,焓变为△ H 1,若安排成可逆电池,使终态和终态都相同,这时放热Q2,焓变为△ H2,则△ H1=△H 2。
【答】(1)正确,因为状态函数是体系的单质函数,体系确定后,体系的一系列状态函数就确定。
相反如果体系的一系列状态函数确定后,体系的状态也就被惟一确定。
(2)正确,根据状态函数的单值性,当体系的某一状态函数改变了,则状态函数必定发生改变。
(3)不正确,因为状态改变后,有些状态函数不一定改变,例如理想气体的等温变化,内能就不变。
(4)不正确,ΔH=Qp,只说明Qp 等于状态函数H 的变化值ΔH,仅是数值上相等,并不意味着Qp 具有状态函数的性质。
ΔH=Qp 只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下,Qp 的数值等于体系状态函数H 的改变,而不能认为Qp 也是状态函数。
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第二章热力学第一定律1mol 理想气体在恒定压力下温度升高1℃,求过程中系统与环境交换的功。
解:理想气体n = 1mol对于理想气体恒压过程,应用式( 2.2.3)W =- p amb V -=p(V2-V1) =-(nRT2-nRT1) =-1mol 水蒸气 (H2O,g)在 100℃,下全部凝结成液态水。
求过程的功。
假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。
解: n = 1mol恒温恒压相变过程 ,水蒸气可看作理想气体 , 应用式( 2.2.3)W =- p amb V =-p(V l -V g ) ≈ pVg = nRT =在25℃及恒定压力下,电解 1mol 水(H2O,l),求过程的体积功。
H2O(l)= H2(g) + 1/2O2(g)解: n = 1mol恒温恒压化学变化过程, 应用式( 2.2.3)W=-p amb V =- (p2V2-p1V1)≈- p2V2 =-n2RT=-若途径 a 的 Q a=,Wa=-;而途径 b 的Q b=系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。
-。
求 W b.解 :热力学能变只与始末态有关,与具体途径无关,故ΔU a=ΔU b由热力学第一定律可得Qa + Wa = Q b + W b∴ W b = Q a + W a-Q b = -始态为 25℃,200 kPa 的 5 mol 某理想气体,经途径 a ,b 两不同途径到达相同的末态。
途经 a 先经绝热膨胀到-28.47℃, 100 kPa ,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。
途径b 为恒压加热过程。
求途径b 的及 。
解:先确定系统的始、末态V 1 =nRT 1 =5 ×8.314 ×298.153P 1= 0.0619 m200000V 2 = V =nRT= 5 ×8.314 ×244.58 = 0.1016 m 3P100000U = W a + Q a = (-5.57 + 25.42 )kJ = 19.85kJ对于途径 b ,其功为W b = - p 1 V = -200000(0.1016-0.0619) J = -7.932kJ根据热力学第一定律4mol 某理想气体,温度升高 20℃ , 求 ΔH-ΔU 的值。
解:根据焓的定义-3水 (H 2 在 ℃ 下:( )压力从 增已知水在 25℃ 的密度 ρ =997.04kg ·m。
求 1mol100kPa O,l) 25 1 加至 200kPa 时的 H;(2)压力从 100kPa 增加至 1Mpa 时的 ΔH。
假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。
-3-3-1解 : 已知 ρ= 997.04kg ·m H2O= × 10 kg mol ·M凝聚相物质恒温变压过程, 水的密度不随压力改变,1molH2O(l)的体积在此压力范围可认为不变 , 则 V H2O = m / ρ = M/ ρH -U =(pV) = 2V(p-p1 )摩尔热力学能变与压力无关,U = 0∴Δ H =(pV) 2=-V(p1 )1)H-U =(pV) = 2V(p-p1 ) =2)H-U =(pV) = 2V(p-p1 ) =某理想气体 C v,m=3/2R。
今有该气体 5mol 在恒容下温度升高 50℃。
求过程的 W, Q,ΔH和ΔU。
解 : 理想气体恒容升温过程n = 5mol C V,m = 3/2RQ V = U = n V,m C T = 5 ×× 50 =W = 0H =U + nR T p,m= n CT= n (C V,m+ R) T = 5 ×× 50 =某理想气体 C v,m=5/2R。
今有该气体 5mol 在恒压下温度降低 50℃。
求过程的 W, Q,ΔU和ΔH。
解 : 理想气体恒压降温过程n = 5molC V,m = 5/2R C p,m = 7/2RQ p = H = n p,m C T = 5 ××(-50) = -W =- p amb V -=p(V2-V1) =-(nRT2-nRT1) =U =ΔH-nR T = nC V,m T = 5 ××(-50)= -2mol 某理想气体, C p,m=7/2R。
由始态 100kPa,50dm3,先恒容加热使压力升高至 200kPa,再恒压冷却使体积缩小至 25dm 3。
求整个过程的 W,Q,ΔH和ΔU。
解:过程图示如下由于,则,对有理想气体和只是温度的函数该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的根据热力学第一定律容积为 0.1m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板, 其两侧分别为0℃ ,4mol 的 Ar(g)及150℃,2mol 的 Cu(s)。
现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t 及过程的 H。
已知: Ar(g)和 Cu(s)的摩尔定压热容 C 分别为·-1·-1及 J·mol -1·-1,且假设均不随温p,m mol K K度而变。
解 : 恒容绝热混合过程Q = 0 W = 0∴ 由热力学第一定律得过程U=U(Ar,g)+U(Cu,s)= 0U(Ar,g) = n(Ar,g) V,m C (Ar,g)×2-(t0)U(Cu,S) ≈Δ H (Cu,s) = n(Cu,s)C p,m×2-(t150)解得末态温度 t2℃= 74.23又得过程H = H(Ar,g) +H(Cu,s)=n(Ar,g)C p,m(Ar,g)×2-(t 0) + n(Cu,s)C p,m(Cu,s)×2-(t150)=或H = U+ (pV) =n(Ar,g)R T=4×-83140)=×求1molN 2(g)在 300K 恒温下从 2dm3可逆膨胀到 40dm3时的体积功 W r。
(1)假设 N2(g)为理想气体;(2)假设 N2(g)为范德华气体,其范德华常数见附录。
解: 题给过程为 n = 1mol应用式 (2.6.1)(1) N2(g)为理想气体 p = nRT/V∴( 2) N2(g)为范德华气体-36-2×-6 3·-1已知 n=1mol a = ×10· ·Pa m mol molb=10m所以某双原子理想气体 1mol 从始态 350K,200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功 W。
(1)恒温下可逆膨胀到 50kPa;(2)恒温反抗 50kPa 恒外压不可逆膨胀;(3)绝热可逆膨胀到 50kPa;(4)绝热反抗 50kPa 恒外压不可逆膨胀。
解 : 双原子理想气体n = 5mol; C V,m =( 5/2 ) R; C p,m = (7/2 ) R5mol 双原子理想气体从始态 300K,200kPa,先恒温可逆膨胀到压力为 50kPa,再绝热可逆压缩到末态压力 200kPa。
求末态温度 T 及整个过程的 W,Q, UΔH和ΔH。
解 : 理想气体连续 pVT 变化过程 . 题给过程为由绝热可逆过程方程式得1)H和U 只取决于始末态 ,与中间过程无关H = n p,m C T = n p,m C(T3-T1) =U = n V,m C T = n V,m C(T3-T1) =W2 = U = n V,m C T = n V,m C(T3-T2) =∴W = W1 + W2 = -3) 由热力学第一定律得Q =ΔU- W =已知水 (H2O,l) 在100℃的饱和蒸气压p s=,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。
求在 100℃,下使 1kg 水蒸气全部凝结成液体水时的 W,Q, UΔH和ΔH。
设水蒸气适用理想气体状态方程式。
解 : 题给过程的始末态和过程特性如下:-1n = m/M = 1kg/18.015g mol· =题给相变焓数据的温度与上述相变过程温度一致,直接应用公式计算W=- p amb V -= p(V l-V g ) ≈ pVg =g nRT=U = Q p+ W =-已知100kPa 下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓。
水的平均比定压热容求在绝热容器内向1kg50℃的水中投入0.1kg0℃的冰后,系统末态的温度。
计算时不考虑容器的热容。
解:假设冰全部熔化,末态温度为t:整个过程绝热H = ΔH1+ΔH2+ΔH3其中整理可得末态温度t = 38.21℃蒸气锅炉中连续不断地注入20℃的水,将其加热并蒸发成180℃,饱和蒸气压为的水蒸气。
求每生产 1kg 水蒸气所需要的热量。
已知:水 (H2O,l)在 100℃的摩尔蒸发焓,水的平均摩尔定压热容,水蒸气 (H2O,g)的摩尔定压热容与温度的函数关系见附录。
解:100kPa 下冰 (H2O,s)的熔点为 0℃.在此条件下冰的摩尔熔化焓。
已知在 -10 ~ 0℃范围内过冷水 (H2O,l) 和冰的摩尔定压热容分别为和。
求在常压及 -10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。
解: 在100kPa、下,水和冰互相平衡,所以在100kPa、的过冷水凝固为冰就偏离了平衡条件,因此该过程为不可逆相变化,设计途径如下:已知水 (H2O,l)在 100℃的摩尔蒸发焓,水和水蒸气在25~ 100℃范围间的平均摩尔定压热容分别为和求在 25℃时水的摩尔蒸发焓。
解:由已知温度的相变焓求未知温度的相变焓,常压下对气体摩尔焓的影响通常可以忽略,可直接应用 p68 公式 (2.7.4)应用附录中有关物质在25℃的标准摩尔生成焓的数据,计算下列反应在25℃时的和。
解:题给各反应的和分别计算如下:(1)(2)(3)应用附录中有关物质的热化学数据,计算 25℃时反应的标准摩尔反应焓,要求 : (1)应用附录中 25℃的标准摩尔生成焓的数据;( 2)应用附录中25℃的标准摩尔燃烧焓的数据.解 : (1) 由得:(2) 先分别求出 CH3OH(l)、 HCOOCH3(l)的标准摩尔燃烧焓 .应用附录查出在25℃时CH3OH(l)、HCOOCH3(l)的燃烧反应分别为 :再应用公式得:。