有机化学-醇和醚
有机化学基础知识点整理醇和醚的性质与应用
有机化学基础知识点整理醇和醚的性质与应用醇和醚是有机化学中一类重要的功能化合物，具有广泛的应用价值。
它们的性质及应用领域对于有机化学的学习和研究具有重要意义。
本文将对醇和醚的性质及应用进行整理和归纳，以便读者更深入地了解和应用这些基础知识。
一、醇的性质与应用：醇是由一个或多个羟基（-OH）取代烃基而得到的化合物，其性质与结构密切相关。
下面将分别对醇的性质和应用进行介绍。
1. 醇的物理性质：醇既具有醚和醛酮的一般性质，又有其自身的特点。
醇分子之间存在氢键作用，使得醇具有较高的沸点和溶解度，常以色无气液体的形式存在。
2. 醇的化学性质：醇的化学性质主要取决于羟基的酸碱性和亲电性。
在反应中，醇经常参与酸碱反应、氧化还原反应和酯化等多种反应。
此外，醇还可通过缩聚反应生成醚或产生顺式异构体等。
3. 醇的应用：醇广泛应用于化工、医药、材料科学等领域。
在化工工业中，醇是常见的工艺溶剂，主要用于合成和提取反应。
在医药领域，醇常用于制备药物和溶解药物，具有重要的药效和药代动力学意义。
同时，醇还可用于制备树脂、涂料、塑料和化妆品等材料。
二、醚的性质与应用：醚是由两个有机基通过氧原子连接而成的化合物，其性质和应用与醇有较大差异。
下面将分别对醚的性质和应用进行介绍。
1. 醚的物理性质：醚的物理性质与烷烃相似，一般为无色液体，具有较低的沸点和熔点。
醚分子中的氧原子使得醚分子间没有氢键作用，因此醚的沸点和溶解度较低。
2. 醚的化学性质：醚在化学反应中通常较为稳定，不易发生氧化、酸碱和水解反应。
但在一些条件下，醚可以发生氧化、还原和开环反应。
3. 醚的应用：醚在有机合成和溶剂方面有着广泛的应用。
醚常用作溶剂、萃取剂和提取剂，具有良好的溶解能力和挥发性。
醚还可用于制备某些化学试剂和药物，如麻醉药物和防霉剂等。
综上所述，醇和醚作为有机化学中基础的功能化合物，在化学性质和应用方面具有一定的差异。
它们在化工、医药、材料科学等领域都有着广泛的应用。
醇和醇反应生成醚的反应类型
醇和醇反应生成醚的反应类型在有机化学中，醇和醇反应是一种常见的反应类型，指的是两个醇分子通过脱水缩合形成一个醚分子的过程。
这种反应在实验室和工业领域都有广泛的应用，尤其在药物、香料、涂料等行业中具有重要价值。
醇和醇反应生成醚的反应类型主要有以下几种：1.威廉姆逊合成：这是最早发现的醇与醇生成醚的反应，由英国化学家威廉姆逊于1859年首次报道。
该反应通常在酸性条件下进行，如氢氧化铝、磷酸等催化剂。
反应过程中，两个醇分子脱去一个水分子，形成一个醚分子。
例如，甲醇与乙醇反应生成甲乙醚：CH3OH + C2H5OH → CH3C2H5O2.醚化反应：这是一种在碱性条件下进行的醇与醇生成醚的反应。
通常使用金属钠、氢氧化钠等强碱作为催化剂。
反应过程中，醇分子脱去一个氢离子，形成一个醚分子。
例如，甲醇与乙醇反应生成甲乙醚：CH3OH + C2H5O H → CH3C2H5O3.斯托克豪森反应：这是一种在酸性条件下，醇与醇生成环醚的反应。
通常使用磷酸、硫酸等催化剂。
反应过程中，两个醇分子脱去一个水分子，形成一个环醚分子。
例如，甲醇与乙醇反应生成环甲乙醚：CH3OH + C2H5OH → (CH3)2C(OH)2反应条件的选择对醇和醇反应生成醚的反应类型和产率具有重要影响。
在实际应用中，需要根据目标醚的结构和用途，选择合适的反应条件。
醇和醇反应在药物、香料、涂料等行业具有重要应用价值。
例如，通过醇和醇反应，可以合成许多具有重要生物活性的化合物，如抗病毒药物、抗癌药物等。
此外，醇和醇反应还可以用于制备高分子材料，如聚醚、聚酯等，这些材料在工程、医疗等领域具有广泛应用。
总之，醇和醇反应作为一种重要的有机化学反应，在科学研究和实际应用中具有重要意义。
大学化学《有机化学-醇和醚》课件
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响
反应式
ROH + HX 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 > 3oROH > 2oROH > 1oROH > CH3OH HX的活性比较: HI > HBr > HCl RX + H2O
浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为卢卡斯试剂。
用卢卡斯试剂可鉴别六碳和六碳以下的一级、二级、三级醇。
将三种醇分别加入盛有卢卡斯试剂的试管中，经振荡后可发现： 三级醇立刻反应（烯丙型及苯甲型的醇也可以很快地发生反 应），生成油状氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混浊后分两层， 反应放热；
H3C CH3 + Br- + C O P Br Br H CH3
Br (CH3)3C OH + Br P Br
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
10.6.3 与亚硫酰氯反应 （1） 反应方程式
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2
+ HCl
酸性条件
醇各类氧化反应的总结-2
氧化剂 新制 MnO2*1 沙瑞特试剂 CrO3吡啶 一级醇 醛 醛 二级醇 三级醇 酮 酮 特点和说明 中性 不饱和键不受影响 弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂
CrO3+稀H2SO4 费兹纳-莫发特试剂
醛（产率不高， 不用。）
醛（产率很高）
酮 酮
乙二醇二硝酸酯
2 磷酸酯的制备
3C4H9OH +
Cl Cl Cl P=O
C4H9O C4H9O C4H9O
醇和醇反应生成醚的反应类型
醇和醇反应生成醚的反应类型（原创版）目录1.醇和醇反应生成醚的反应类型概述2.醇和醇反应生成醚的具体反应过程3.醇和醇反应生成醚的反应条件和影响因素4.醇和醇反应生成醚的应用示例正文醇和醇反应生成醚的反应类型概述醇和醇反应生成醚是一种重要的有机化学反应类型。
在这类反应中，两个或多个醇分子通过失去一部分水分子，生成一个新的醚分子。
这种反应通常发生在醇与醇的混合物中，在酸性或碱性条件下进行。
醇和醇反应生成醚的具体反应过程在醇和醇反应生成醚的过程中，醇与醇分子之间发生反应，生成一个新的醚分子和水分子。
具体的反应过程可以分为以下几个步骤：1.醇与醇混合：将两种醇混合在一起，形成醇混合物。
2.加热反应：将醇混合物加热到一定温度，通常在酸性或碱性条件下进行。
3.醇分子间反应：在加热的过程中，醇分子之间发生反应，生成一个新的醚分子和一个水分子。
4.醚分子生成：随着反应的进行，醚分子逐渐生成，并从反应体系中析出。
醇和醇反应生成醚的反应条件和影响因素醇和醇反应生成醚的反应条件主要包括温度、压力、溶剂和催化剂等。
这些条件对反应速率和反应选择性有很大影响。
以下是一些影响因素：1.醇的类型和浓度：不同类型的醇反应活性不同，反应速率和选择性也会受到影响。
醇的浓度越高，反应速率越快，但过高的浓度可能导致副反应的产生。
2.温度和压力：提高温度可以增加反应速率，但过高的温度可能导致反应失控。
适当提高压力可以促进反应向生成醚的方向进行，但压力过高可能导致设备安全问题。
3.溶剂和催化剂：合适的溶剂可以提高反应速率和选择性，而催化剂可以降低反应活化能，促进反应进行。
醇和醇反应生成醚的应用示例醇和醇反应生成醚在有机合成中有广泛的应用，例如：1.制备生物柴油：通过醇和醇反应生成醚，可以制备出用于生产生物柴油的醚类化合物。
2.制备农药和医药中间体：醇和醇反应生成醚在农药和医药领域的应用十分广泛，可用于制备多种农药和医药中间体。
3.制备润滑油添加剂：醇和醇反应生成醚可用于制备润滑油添加剂，提高润滑油的性能。
有机化学醇和醚
3. 溶解性 醚一般微溶于水，能与水分子形成氢键；易溶于有机溶剂。 由于 醚的化学性质不活泼，是良好的溶剂。
§10.9 醚的化学性质
醚键（C-O-C）的极性很小，比较稳定。
对碱、氧化剂、还原剂都很稳定； 在常温下醚也不与金属钠作用； 但是在一定条件下，醚也能发生某些化学反应。
§10.9 醚的化学性质
+ CH3CH2I
CH 3CH 2I
+ H2O
混醚与氢碘酸作用时，一般是较小的烃基生成碘代烷，较大的烃基
生成醇或酚。
CH 57%HI O C H 2 5 3 △ O C H 2 5 HI △ C H OH 2 5 OH + C H I 2 5 +
CH I 3
§10.9.2 络合物的生成 醚可以将氧上的未共用电子对与缺电子的试剂（如BF3、AlCl3、 RMgX等）形成相应的络合物。
HOCl
HOCH2 CH2 Cl
§10.10 重要的醚
环氧乙烷
b. 化学反应
在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨
等）发生化学反应。
CH2 O
CH2
+
HA
CH2 OH
CH2 A
式中：A代表-OH，-X，-OR，-NH2等。
§10.10 重要的醚
环氧乙烷
b. 化学反应
① 与水反应
用，形成佯盐，而溶于强酸体系（如浓硫酸、浓盐酸）。
金 羊盐不稳定，遇水很快分解为原来的醚。
§10.9.1 佯盐的形成和醚键的断裂
醚键的断裂
醚与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）共热，醚键可以断裂生成卤代烷 和醇。如果氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。
有机化学中的醇和醚
有机化学中的醇和醚醇和醚是有机化合物中常见的两类化合物，它们在化学性质和应用领域上具有一定的相似性和差别。
本文将对有机化学中的醇和醚进行详细的介绍和分析。
一、醇的概念和性质1.概念：醇是由一个或多个羟基（OH）取代碳原子而形成的有机化合物，通式一般为ROH，其中R代表烷基或芳基。
2.性质：醇具有以下几个特点：（1）醇分子中的羟基具有极性，导致醇具有较高的沸点、溶解度和比热容，同时也使醇能够与水分子形成氢键。
（2）醇可以和酸反应，形成醚、酯等化合物，这是醇的一个重要反应。
（3）醇可以进行氧化反应，形成醛、酮等化合物，这是醇的另一个重要反应。
二、醇的命名和分类1.命名：醇的命名遵循系统命名法，以确定主链和羟基的位置、取代基和官能团等因素，例如乙醇、异丙醇等。
2.分类：醇可以根据羟基所连接的碳原子个数进行分类，分为一元醇、二元醇等。
三、醇在有机合成中的应用1.醇的还原性：由于醇分子中含有极易离去的羟基，醇具有还原性，可以被氢化剂还原为饱和烃。
这一性质使得醇成为重要的还原试剂，在有机合成中用于还原醛、酮等化合物。
2.醇的亲核性：醇分子中的羟基具有较强的亲核性，可以与酰卤、烯烃等电子不足的化合物发生亲核取代反应，形成醚、酯等化合物。
这一反应在有机合成中十分常见。
3.醇的氧化性：醇可以通过氧化反应被氧化剂氧化为醛、酮等化合物，这一反应常用于有机合成中的氧化反应。
四、醚的概念和性质1.概念：醚是由两个有机基通过氧原子连接而成的化合物，通式一般为R-O-R'。
2.性质：醚具有以下特点：（1）醚是较稳定的化合物，具有较低的沸点和溶解度。
（2）醚分子中的氧原子不带电荷，因此醚没有和水分子形成氢键的能力。
（3）醚可以被酸催化下的水解反应，将醚分解为两个醇。
五、醚的命名和分类1.命名：醚的命名同样遵循系统命名法，以确定两个有机基的结构和官能团等因素，例如乙醚、二甲醚等。
2.分类：醚可以根据氧原子所连接的碳原子个数进行分类，分为二元醚、三元醚等。
有机化学中的醇与醚的合成
有机化学中的醇与醚的合成有机化学作为化学的一个重要分支，研究的是碳氢化合物及其衍生物的结构、性质和反应。
其中，醇和醚是有机化合物中常见的两类官能团，它们在生物、药物、农药等领域具有重要的应用价值。
本文将重点讨论有机化学中醇与醚的合成方法。
一、醇的合成
醇是含有羟基(-OH)官能团的有机化合物，在合成中使用广泛。
下面介绍几种常见的醇合成方法：
1. 烷烃氧化法：烷烃氧化是醇的一种重要合成途径，其中最常见的是烷烃的氧化裂解反应。
例如，乙烷氧化可生成乙醇。
2. 烯烃水化法：烯烃通过水合反应可以生成醇。
例如，乙烯经过水合反应可以制备乙醇。
3. 羧酸还原法：羧酸的还原反应也是醇的常见合成方法。
例如，乙酸经过还原反应可以生成乙醇。
二、醚的合成
醚是含有氧桥(-O-)官能团的有机化合物，通常可以由醇和卤代烷基的缩合反应来合成。
下面介绍几种常见的醚合成方法：
1. 醇缩合法：醇和卤代烷基经过缩合反应可以生成醚。
例如，甲醇和溴乙烷经过缩合反应可以制备甲基乙基醚。
2. 醇脱水法：醇经过脱水反应也可以生成醚。
例如，乙醇在酸性条件下脱水反应可以生成乙醚。
3. 醇与醚之间转化法：醇可以通过醚化反应转化为醚。
例如，在酸催化条件下，乙醇可以与甲醇发生醚化反应生成乙基甲醚。
综上所述，有机化学中的醇与醚是重要的有机化合物，在实际合成中有着广泛的应用。
通过实验室合成或生物合成等方法，我们可以合成出各种类型的醇和醚化合物，为化学领域的发展和应用提供了有力支持。
希望本文对读者有所帮助，欢迎交流讨论。
有机化学Chapter醇和醚
X-
RX
1。醇：SN 2
差的离去基团 好的离去基团
R-OH H+ R-O+H2 -H2O R+ X- RX
正碳离子
3。、2。醇：SN 1
醇与HX反应时，常伴有重排现象
CH3 CH3-C-CH 2OH
HBr
CH3
CH3
CH3-C-CH2CH3 + CH3-C-CH2Br
CH3
Br
CH3
（主要产物） （次要产物）
R
R
R
H－O H－O H－O H－O H－O
思考:乙二醇和甘油的沸点高低?
答案: 乙二醇 197℃ 丙三醇 290 ℃
② 溶解度：
醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇与水混溶， C4以上随C数↑，溶解度↓。
原因：
a. 醇与水可形成分子间氢键：
R
H
R
H
R
H－O H－O H－O H－O H－O
b. 随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。
H2
CC2l3HC5COHH2O+HNa>OCHlCH2CH2OHC2>HC5OHN3CaH+2HC2HO2OH
碱性 碱性：ROH + H
ROH2 钅羊离子
低级醇能与氯化钙形成络合物—结晶醇（CaCl2·4C2H5OH）
不能用氯化钙干燥醇 可用氯化钙去除少量杂质醇
2、与无机酸的作用
醇与酸失水生成酯。
较低温度
CH3CCHH22OOH-H+ 浓H2SO4 CHO H + 3HO-N
140oC
O
170oC
CH2O-H
O
CH3CHC2HO2COHN2OCH2 3 CH2=CCHH2 ONO 2 + 3H2O
本科有机化学 第五章 醇和醚
5
6
结构与化学性质
碳氧单键为极性键 （与碳卤单键类似） 亲核取代反应、消除反应
氢氧极共用电子对 碱性、亲核性 7
一元醇的化学性质
1. O－H键的断裂:酸性(acidity)
醇酸性的体现
酸性的度量 （酸解离常数）
8
9
• the acid-dissociation constants for alcohols vary according to their structures • the acidity decreases as the substitution on the alkyl group increases • substitution by electron-withdrawing halogen atoms enhances the acidity of alcohols
27
28
本反应的一个早期应用:Alcohol Breath Tester
用嘴吹气 玻璃管:内壁附着 涂有重铬酸钾和 硫酸的硅胶颗粒
气 球
29
（2）选择性氧化剂氧化： PCC（pyridinium chlorochromate)
特点：活性相对较低，故选择性强，适合由伯醇氧化制备醛和由仲 醇氧化制备酮，不影响碳碳重键
SN2
亲核试剂进攻质子 化的羟基，水离去， 形成产物
伯醇和仲醇与HCl的反应常需添加ZnCl2，以促进反应的进行 反应活性较低的原因：亲核性Cl- < Br- （如何解释？）
16
Lucas reagent （卢卡斯试剂） 浓盐酸+无水ZnCl2
活化的原因：Zn2+与羟 基配合能力较H+更强！
Lucas test：可粗略地通过醇与Lucas试剂反应的时间推测醇的 类型（伯、仲、叔醇）
有机化学基础知识点整理醇和醚
有机化学基础知识点整理醇和醚有机化学基础知识点整理：醇和醚一、引言有机化学是研究碳和碳氢化合物的科学，广泛应用于医药、农业、材料科学等领域。
本文将重点介绍有机化学中的两个基础知识点：醇和醚。
醇和醚是碳氢氧元素组成的化合物，具有重要的化学性质和应用价值。
我们将对它们的结构、命名方法、制备和反应进行详细介绍。
二、醇的结构和分类醇是由一个或多个羟基（-OH）取代碳链的有机化合物。
根据羟基取代的碳原子数量，醇可以分为一元醇、二元醇、三元醇等。
一元醇中只有一个羟基，如乙醇（CH3CH2OH），二元醇中有两个羟基，如丙二醇（HOCH2CH(OH)CH3），三元醇中有三个羟基，如甘油（HOCH2CH(OH)CH2OH）。
醇的结构可以用分子式表示，也可以用结构式表示。
分子式如CnH2n+1OH，其中n为碳原子数。
结构式则显示出羟基所连接的碳原子和其它原子间的连接方式。
三、醇的命名方法醇的命名方法主要根据主链的碳原子数和羟基的位置确定。
一般情况下，选择主链中最长的一段作为醇的命名依据。
羟基的位置通常用数字表示，同时需要标明其在主链上的位置。
例如，乙醇的主链为两个碳原子，因此它的命名为ethyl alcohol。
而2-丙醇的主链为三个碳原子，羟基连接在第二个碳原子上，因此命名为2-propanol。
在有机化合物命名中还需要注意烷基的前缀和后缀。
烷基是指碳链中的一个或多个碳原子组成的基团。
在醇的命名中，烷基的前缀表示羟基所连接的碳原子数，后缀为-yl。
比如，乙醇中没有烷基，所以是ethyl alcohol；而在2-丙醇中，主链为丙烷，所以命名为2-propanol。
四、醇的制备方法醇的制备方法多种多样，常见的有以下几种：1. 通过醚的水解反应得到醇。
这种方法适用于醚和水反应生成醇的情况，反应条件一般是在酸性或碱性条件下进行。
2. 通过烷基卤化物和金属的反应制得醇。
烷基卤化物和金属反应生成相应的烷基金属化合物，再与水反应生成醇。
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Saytzeff规律：主要产物是双键上连有最多 烃基的烯烃。
• 烯丙型、苄基型醇脱水时形成稳定的共轭 烯烃。
CH2CHCH2CH3 H2SO4 OH
CH=CHCH2CH3
• 当主要产物有顺反异构时，以反式产物为主。
CH3CH2CHCH2CH3 H2SO4 OH
H3C
H
H3C
CC
+
C
H
CH2CH3 H
CH2 CH2 CH2
OH
OH
1,3-丙二醇 1,3-propanediol
C CHCH2CHCH3
CH3
OH
5-苯基-4-己烯-2-醇
5-phenyl-4-hexen-2-ol
二、结构、物理性质 （一）结构：氧原子为不等性sp3杂化
H O HCH H
H
O 108.9。
H
CH
109.3。 H
H
H
机制：
HH C C
H OH
HH C C
H
H+
HH C C
H2O
快
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
H OH2
慢
H+ H
CC
快
H
由于正碳离子稳定性：3°C+ ＞ 2°C+ ＞ 1°C+ • 脱水活性：3°ROH ＞ 2°ROH ＞ 1°ROH
• 脱水方向
OH CH3CH2CHCH3
H2O CH3CH CHCH3 （主）
CH3CH2CH CH2
RCH2 OH
R' R C OH
H
伯醇
仲醇
R' R C OH
R"
叔醇
按羟基数目分：
CH3CH2 OH
CH2 CH2 CH2 CH CH2 OH OH OH OH OH
一元醇 二元醇 三元醇
通常醇分子中的一个C原子只连一个-OH，如同一 个C连两个以上-OH时，则易失水形成羰基(—CO—)。
OH —— C ——
2C2H5OSO3H
C2H5OSO2OC2H5 + H2SO4 硫酸二乙酯
2CH3OSO3H
CH3OSO2OCH3 + H2SO4 硫酸二甲酯
CH2 CH
OH OH
3 HONO2 H2SO4
CH2 CH
ONO2 ONO2
CH2 OH
CH2 ONO2
3 H2O
• 甘油三硝酸酯在临床上用作扩张血管与缓 解心绞痛的药物。
•醇钠在有机合成上常用作碱性缩合剂， 也是有机分子中引入烷氧基的试剂。例如：
CH3CH2ONa CH3I
CH3CH2OCH3 NaI
问题：比较CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH 及(CH3)3COH的酸性以及相应醇钠的碱性 大小。
酸性：正丙醇＞ 异丙醇＞ 叔丁醇
碱性：叔丁醇钠＞ 异丙醇钠＞ 正丙醇钠
问题：写出下列醇进行分子内脱水的 主要产物。
CH3CH2CH CH CH3 OH CH3
OH CH3
CH3CH2C C CH3 CH3
CH3
主要产物以反式为主。
（五）、分子间脱水——生成醚
2 CH3CH2OH 浓 H2SO4 CH3CH2OCH2CH3 H2O 140 ℃
机制：
H+ CH3CH2OH 快
H3C C CH2OH
H3C C CH2CH3
CH3
Br
• 醇与氢卤酸反应速度的快慢与氢卤酸的 种类及醇的结构有关。
HX活性：HI > HBr > HCl (HF无反应)
醇活性：烯丙型醇 > 叔醇 >仲醇>伯醇
例如，叔醇与浓盐酸在室温下即可反应， 而伯醇与浓盐酸反应时，除加热外，还 要用无水氯化锌作催化剂。
CH3CH CHCH3 + HBr CH3 OH
(CH3)2CCH2CH3 Br
64% (重排产物)
大多数伯醇与氢卤酸反应是按SN2机理进行：
R-OH + H+ ───→ R-OH2+
X + R CH2 OH2
δ-
δ+
X CH2 OH2
R
XCH2R + H2O
思考：写出下列反应的机理
CH3
HBr
CH3
无水ZnCl2+浓HCl——Lucas试剂 可用来鉴别不同结构的醇
叔醇
立即浑浊
HCl (36%)
仲醇
放置片刻浑浊
ZnCl2,室温
伯醇
长时间不反应，加热后才反应
2、与卤化磷反应、与氯化亚砜反应
醇与卤化磷反应生成卤代烃，是制备卤代 烃的常用方法。 3R-OH + PX3 ───→ 3R-X + H3PO3
HIO4
CH3CHO + CH3COCH3
CH 2 OH CH OH
HIO 4
HCHO + HCOOH
CH 2 OH
应用：可用于邻二醇类的结构测定
如何推断连多醇被HIO4 氧化所得的产物结构？
一砍： 在连-OH的C—C之间砍断；砍的次数=HIO4mol数
CH3 H H 2 mol
CH3
H
H
CH3—C —C — C—H HIO4 CH3—C— + —C— + —C—H
• 醇还可以与其他活泼金属如镁、铝等反 应：
2CH3CH2OH + Mg
(CH3CH2O)2Mg + H2
6(CH3)2CHOH + 2Al
2[(CH3)2CHO]3Mg + 3H2
醇铝在有机合成中常被用作氧化、还原的试剂。
（二）、与无机含氧酸的酯化反应
C2H5OH + HOSO3H
C2H5OSO3H 硫酸氢乙酯
4.催化脱氢
将伯醇或仲醇的蒸气在高温下通过催
化剂活性铜（或镍、银等），可脱氢生成
醛或酮。叔醇分子中因无α氢，因此也不
被脱氢。
Cu
CH3CH2OH
CH3CHO + H2
CH3CHCH3 OH
Cu
O CH3CCH3 + H2
四、邻二醇的反应
（一）、高碘酸氧化反应
OH CH3 CH
OH C(CH3)2
CH3CH2 O CH2CH3 H
CH3CH2OH2
HOC2H5 H2O
慢（SN2）
H+ CH3CH2OCH2CH3
（六）、氧化和脱氢反应
氧化反应（oxidation）：得氧或去氢 的反应。
还原反应（reduction）：得氢或去氧 的反应。
1.强氧化剂：K2Cr2O7/H+ ,KMnO4/H+
73%
CH2CH3 C
H
• 重排情况：
由于反应是经碳正离子中间体而完成，因 此可能有重排产物生成。
CH3 OH
H2SO4
H3C C CHCH3
CH3
H3C
CH3
CC
H3C
CH3
但醇在Al2O3作用下脱水，不发生重排。
H2SO4 CH3CH=CHCH3
CH3CH2CH2CH2OH
(重排产物为主)
Al2O3 CH3CH2CH=CH2
—- —H2—O—>
OH
偕二醇(gem-diol)
O —— C ——
当-OH直接连在不饱和碳上时，分子往往不 稳定，易发生异构化，生成较稳定的醛或酮。
CH2=CH—OH
CH3——CHO
（三）命名 ⑴、普通命名法 规则：烃基名称+醇，省去“基”字。 CH3CH2OH 乙醇（ethyl alcohol） CH3 CH CH3 异丙醇（isopropyl alcohol ）
•由于醇羟基不是好的离去基团，故醇不能 与NaX反应，反应需在酸的催化下进行。
• 在一般情况下，烯丙型、苄基型、叔醇及大 多数仲醇与氢卤酸反应，易按SN1进行： R-OH + H+ ───→ R-OH2+
R-OH2+ ───→ R+ + H2O R+ + X- ───→ R-X
由于有活泼中间体正碳离子的生成，故可 能有重排产物，特别是当β-C上有支链的仲 醇，重排倾向比较突出。
Cl +S
O
HCl
Cl
H
在吡啶中C*构型转化。
R'
R'
δ
αC
O
R H
δ
Cl
S
O
SO2
αC R
Cl
H
CH 2CH 3
C
CH3
OH
SO C l2 吡啶
H (R )
C H 2C H 3
C Cl
CH3
H (S)
（四）、消除反应（脱水反应 ） （1）、分子内脱水
CH3CH2OH 浓 H2SO4 CH2 CH2 H2O 170 ℃
OH OH OH
OH OH
OH
二加： 在砍断的C—C之间加进-OH
CH3
H
H
CH3—C—OH + HO—C—OH + HO—C—H
OH
OH
OH
三脱：同一碳上连多个-OH不稳定,易脱水生成醛酮或酸.
CH3
H
H
CH3—C=O + HO—C=O + O=C—H
酮
酸
醛
练习：下列醇中哪些能被高碘酸氧化？
[O] CH3CH2OH
CH3CHO
[O]
CH3COOH
OH CH3CHCH3 [ O ]
叔醇：不反应
O CH3 C CH3