石化废水处理
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环境污染与防治 28 卷 5 期第第 2006 年 5 月
石油化工废水处理技术研究进展
殷永泉邓兴彦刘瑞辉张
( 山东大学环境科学与工程学院 ,山东
凯崔兆杰济南 250100)
石油化工废水组成复杂 , 浓度高 , 毒性强和难降解 ,对环境危害大 .概括介绍了国内外石油化工废水的主要处理方法摘要如物化法 , 化学法和生化法 ,并评述了各种处理方法的适用条件和处理效果 ,总结了各种处理方法的优缺点 .最后 , 提出推行清洁生产 ,开展废水资源化 ,并用高效的末端治理方法处理废水 ,是石油化工行业水污染控制的出路 .
关键词
石油化工废水
废水处理
清洁生产
废水资源化
T echnologies for treatment of petrochemical w astew aters Yin Yongquan , Deng Xingy an , L i u Rui hui , Zhang Kai , Cui
Zhaoj ie. ( School of Envi ronmental Science and Engineering , S handong Uni versit y , J inan S hang dong 250100)
Abstract : U nt reated pet rochemical wastewaters are harmf ul to t he environment since t hey typically co ntain many toxic and persistent organic pollutant s in high co ncent rations. Physical , chemical , and biochemical t reat ment ges. The best pet rochemical wastewater management p rogram sho uld include cleaner p roductio n , wastewater use , and end2of2pipe t reat ment employing t he mo st effective pollutant removal technologies. Keywords : Pet rochemical wastewater Wastewater t reat ment Cleaner p roductio n Wastewater reuse technologies effective fo r removing t ho se pollutant s are p resented wit h t heir applicability , effectiveness and advanta2 石油化工是以石油为原料 ,以裂解 , 精炼 , 分馏 , 重整和合成等工艺为主的一系列有机物加工过程 , 生产中产生的废水成分复杂 , 水质水量波动大 , 污染物浓度高且难降解 ,污染物多为有毒有害的有机物 , 对环境污染严重 .随着水资源的日益紧张和人们环境保护意识的加强 , 石油化工废水的处理技术逐渐成为研究的热点 ,新的处理技术和工艺不断涌现 ,主要分为物化法 , 化学法和生化法 .
1 1. 1
物化法
隔油石油化工废水中含有较多的浮油 , 会吸附在活性污泥颗粒或生物膜的表面 , 使好氧生物难以获得氧气而影响活性 , 对生物处理带来不利影响 [ 1 ] .一般采用隔油池去除 ,隔油池同时兼作初沉池 ,去除粗颗粒等可沉淀物质 ,减轻后续处理絮凝剂的用量[ 2 ] . 耿士锁 [ 3 ] 经过研究对比 , 认为斜板隔油池比普通平流隔油池去除效果好 .吕炳南等[ 4 ] 对大连新港含油废水处理工艺进行改造 , 将平流隔油贮水池的前部 1/ 4 改建为预曝气斜管隔油池 , 拆除原斜板隔油池 ,经改造后的隔油池处理 ,废水含油量从200 ～ 350 mg/ L 降至 10～15 mg/ L . 1. 2 气浮气浮是利用高度分散的微小气泡作为载体粘附
废水中的悬浮物 , 使其随气泡浮升到水面而加以分离 ,分离的对象为石化油以及疏水
性细微固体悬浮物 .在石油化工废水处理中 ,气浮常放隔油 , 絮凝之后 ,有广泛的应用 . 陈卫玮[ 5 ] 将涡凹气浮 ( CA F) 系统置于隔油池后处理石化含油废水 , 进水含油约 200 mg/ L , 出水含油低于 10 mg/ L ,去除率达 95 % ; 若原水未经隔油处理 ,COD 和油的去除率显得不稳定 .新疆克拉玛依石油化工厂用 CA F 处理石化废水 , 系统运行良好 , 能有效去除悬浮物 , 乳化油和 COD 等污染物 , 尤其能有效去除硫化物 , 解决了传统工艺的难题 [ 6 ] .朱东辉等 [ 7 ] 用旋切气浮 ( MA F) 处理炼油废水 ,油的平均去除率为 81.
4 % , SS 的平均去除率为 69. 2 % . 肖坤林等 [ 8 ] 在实验研究的基础上 , 结合单级气浮技术和多级板式塔理论 , 开发出两级气浮塔处理含油废水的新工艺 ,实现了塔釜一次曝气 , 多级气浮的分离 ,并研究了气浮塔板的流体力学性能 , 布气性能及操作条件对废水处理效率的影响 . 1. 3 吸附吸附是利用固体物质的多孔性 , 使废水中的污染物附着在其表面而去除的方法 .常用吸附剂为活性炭 ,可有效去除废水色度 , 臭味和 COD 等 ,但处理成本较高 ,且容易造成二次污染 .在石油化工废水处理中 ,吸附常与臭氧氧化或絮凝联用 .
第一作者 : 殷永泉 ,男 ,1966 年生 ,博士 ,副教授 ,主要研究方向为环境监测 , 清洁生产和环境友好材料等 .
·356 ·
殷永泉等石油化工废水处理技术研究进展
季凌等 [ 9 ] 进行的活性炭吸附处理回用污水的实验表明 ,活性炭吸附对 COD , 总固体的去除有一定效果 ,COD 的去除率可达 56. 3 % , 但对电导率 , Cl 和总硬度的去除作用不大 . 1. 4 膜分离膜分离主要包括反渗透 , 纳滤 , 超滤和微滤 , 能有效脱除废水的色度 , 臭味 , 去除多种离子 , 有机物和微生物 ,出水水质稳定可靠 , 且占地面积小 , 运行操作完全自动化 , 被称为 21 世纪的水处理技术" " , 但是需要投资大 ,污水处理量小 . 李航宇等 [ 10 ] 采用以超滤膜加反渗透膜的双膜法进行石油化工废水再生利用的中试研究 , 系统运行稳定 ,处理效果好 ,超滤系统产水率为 90 % , 出水 SD I 低于 3 ,油类低于 1 mg/ L ,但对电导率的去除作用不明显 ; 反渗透产水率大于 75 % , 脱盐率大于 99 % ,出水水质满足石油化工生产要求 .
2 2. 1
化学法
絮凝絮凝法是向废水中加入一定的物质 , 通过物理或化学的作用 , 使废水中不易沉降和过滤的悬浮物等集结成较大颗粒而分离的方法 .石油化工废水处理中 ,絮凝通常与气浮或沉淀联用 ,用于生化处理的预处理或深度处理 . 试验表明 , 采用复合絮凝剂的处理效果优于只使用单一絮凝剂 .李德豪等 [ 11 ] 采用无机高分子絮凝剂 ( PL TF) , 铁基絮凝剂 ( TJ ) 和有机高分子絮凝 ( O PF) 的复合使用进行炼油污水气浮絮凝工业试剂验 ,处理效果好 .从复合絮凝剂的作用机理出发 ,有机絮凝剂和无机絮凝剂不能同时在同一地点投加 . 微生物絮凝剂是一种利用生物技术 , 从微生物或其分泌物提取 , 纯化而获得的新型水处理剂 ,同无机高分子絮凝剂和有机高分子絮凝剂相比 , 具有易生物降解 , 适用范围广 , 热稳定性强 , 高效和无二次污染等优点 ,具有广阔的应用前景 ,但菌株的培养条件严格 , 过程复杂 .邹启贤等 [ 12 ] 选用生物絮凝剂 ( XI) 处理石油化工废水 , 效果良好 .尹华等 [ 13 ] 用自制的微生物絮凝剂 (J MB F225 ) 处理石油化工废水 , 效果良好 ,并可改善污泥的沉降性能 ,但絮凝剂使用过量会造成絮凝效果恶化 . 2. 2 高级氧化 2. 2. 1 臭氧氧化臭氧氧化法不产生污泥和二次污染 , 臭氧发生器简单紧凑 ,占地少 , 容易实现自动化控制 ; 但不适合处理大流量废水 , 设备费用及处理成本较高 .在石油化工废水处理中 , 常用于生化处理的预处理和深度处理 . 废水经臭氧氧化后 , 小部分有机物被彻底氧化为水和二氧化碳 ,大部分转化为臭氧化中间产物 ,使原来难生物
降解的有机物变得可生物降解 .Chang 等[ 14 ] 用臭氧进行丙烯腈 , 苯乙烯废水的预处理 , 效果明显 ,在后续的生化处理中 , COD 去除率明显提高 .在深度处理中 , 一般将臭氧氧化和生物活性炭吸附联用 ,臭氧在氧化有机物的同时迅速分解为氧 , 使活性炭床处于富氧状态 ,使活性炭得到再生 ,提高其使用周期 ; 同时能增强活性炭表面好氧微生物的活性 ,提高降解吸附有机物的能力[ 15 ] , 不但能有效去除有机物 ,还能改变有机物生色基团的结构 ,强化活性炭的脱色能力[ 16 ] .黎松强等 [ 17 ] 用臭氧氧化生物炭工艺深度处理炼油废水 , COD , 挥发酚 , 石油类和氨氮的去除率平均为 82. 6 % , 5 % , 3 % 99. 94. 和 93. 4 % ,出水主要水质指标达到地面水Ⅳ类水质标准 . 2. 2. 2 光氧化光氧化是当水样中存在氧化剂或半导体粉末催化剂 ,经过一定强度的光照射 ,能产生多种形式的活性氧和自由基 , 使水中的有机物氧化分解 [ 18 ] , 具有高效 , 反应迅速和降解彻底等优点 ,分为光化学氧化和光催化氧化 ,常用方法有 H2 O2 / UV , 3 / UV 和 O [ 19 ] TiO2 / UV 等 .光催化氧化特别适合不饱和有机物, 芳烃和芳香化合物的降解 , 反应条件温和 , 无二次污染 ,对废水无选择性 , 人工光源 ( 如汞灯 , 氙灯 ) 和日光均可用于光解 ,与其他技术联合 ,将具有更广阔的应用空间 , 主要发展方向有光电催化氧化和光 20 热催化氧化 [ 18 , ] .影响光氧化的因素主要有 O2 浓度 ,H , p 光强和盐效应[ 21 ] . uang 等[ 22 ] 用 H2 O2 / U V 对石油化工废水进 J 行预处理和深度处理 ,污染物去除率随 H2 O2 用量的增加而升高 ,随 p H 的升高而降低 , 碱度过高会严重影响去除效果 ; 预处理的最佳运行条件为 p H = 3 , H2 O2 投加 5 000 mg/ L , 此时 COD , TOC 和有机氮的去除率可达 42. 4 % , 9 % , 1 % ; 深度处理的 11. 35. 最佳运行条件为 p H = 3 , 2 O2 投加 1 000 mg/ L ,此 H 时 COD , TOC , 氨氮和有机氮的去除率可达 68. 6 % , 55. 4 % , 2 % , 6 % .朱春媚等 [ 18 ] 采用中压汞 58. 21. 灯和日光光照 , 进行光氧化处理石油化工废水的试验研究 ,结果表明 ,UV 与 O2 结合 ,处理费用低但效果差 ; U V 与 O3 结合 ,效果好但费用高 ,且 O3 的溶解度低 ; U V 与 H2 O2 结合 , 效果较好 , 易操作 ; 半导体粉末作光催化剂的效果适中 ,且可重复使用 ,但需附·357 ·
环境污染与防治 28 卷 5 期第第 2006 年 5 月
着固定 . 2. 2. 2 湿式氧化湿式氧化分为湿式空气氧化 ( WAO ) , 催化湿式 ) 氧化( CWO ) .WAO 是在较高温度 ( 150 ～ 350 ℃和压力 ( 0. 5 ～ 20. 0 M Pa ) 下 , 以空气或纯氧为氧化剂 ,将有机物氧化分解为无机物或小分子有机物的化学过程 ,适合处理有毒有害污染物和高浓度难降解有机物 .在稳定的温度和压力下 ,反应速度快 , 处 [ 23 ] 理效率高 , 次污染低及可回收能量和物料 . 二 CWO 是在高温 , 高压及催化剂存在条件下 , 将有机物氧化分解为 CO2 , 2 O 和 N 2 等无毒无害物质的过 H 程 ,它具备 WAO 的优点 , 同时反应时间更短 , 转化 [ 24 ] 效率更高 ,但 p H , 催化剂活性对反应影响较大 . WAO 处理石油精炼废液能高效去除硫化物 , 亚硫酸盐 , 使其完全转化为稳定的硫酸根 , 缺点是出水含盐量较高 , 在后续生物处理前需稀释 , 与生活污水处理相结合可解决这一难题 [ 25 ] .大庆石化分公司化工厂采用缓和湿式氧化法处理乙烯碱渣废水 ,氧化后出水硫化物低于 5 mg/ L ,达到设计要求的出水指标 , 使乙烯废碱液的综合利用变成可能 [ 26 ] .
3 3. 1
生化法
厌氧处理石油化工废水 COD 高 , 可生化性较差 , 为提高后续处理的可生化性 , 一般先进行厌氧预处理 .厌氧处理的优点是污泥产量小 , 运行费用低 , 产能效率高和操作简单 ,缺点是启动时间长 , 操作不稳定 . 3. 1. 1 升流式厌氧污泥床升流式厌氧污泥床( UA SB ) 反应器内污泥浓度高, 有机负荷高 , 水力停留时间短 , 运行费用低和操作简便 ,但反应器启动过程耗时长 ,对颗粒污泥的培养条件要求严格 , 常用于高浓度有机废水
的处理 . 凌文华等 [ 27 ] 将其用于己内酰胺生产废水的预处理 , COD 去除效果好 ,但出水可生化性并不理想 .且在处理过程中 ,要严格控制反应条件 ,进水负荷波动控制在15 %以内 ,进水 SO2 - 应低于 1 000 mg/ L ,进水 4 p H 在 5. 5 ～ 6. 5 , 反应温度在30 ～ 38 ℃.为消除 S2 - 对厌氧污泥产生不利影响 ,可在进水中加入适量的 FeCl 3 . 3.
1. 2 厌氧附着膜膨胀床厌氧附着膜膨胀床 ( AA F EB ) 反应器是种新型高效的厌氧消化工艺 ,其床层在一定的膨胀率 ( 10 % ～20 %) 下运行 , 使反应器内的传质条件得到改善 ; 且载体粒径小 , 能为微生物的附着生长提供巨大的·358 ·
表面积 ,使反应器内保持较高的微生物浓度 .庄黎宁等 [ 28 ] 考察了不同温度和水力停留时间 ( HR T ) 下的运行特性 ,结果表明 , 处理石化废水的效果好 , 在一定的温度范围内 , 升高温度能提高反应器的有机负荷和去除效果 . 3. 1. 3 厌氧固定膜反应器厌氧固定膜反应器中装有固定填料 , 能截留和附着大量的厌氧微生物 ,在其作用下 ,进水中的有机物转化为甲烷和二氧化碳等得以去除 , 具有微生物停留时间长 , 抗冲击负荷能力强和运行管理方便等优点 .Patel 等 [ 29 ] 用单室和多室厌氧固定膜反应器处理未中和的酸性石油化工废水 , 在有机负荷为 20. 4 kg/ ( m3 ·d ) 时 , 多室反应器 COD 去除率达 95 % ,产甲烷量为 0. 38 m3 / ( m3 ·d ) .在 p H 为 2. 5 , 有机负荷为 21. 7 kg/ ( m3 · ) , HR T 2. 5 d 时 , d 单室反应器 COD 去除率达 95 % , 产甲烷量为 0. 45 m3 / ( m3 · ) .另外 ,他们还用上升流厌氧固定膜反 d 应器进行类似研究 , 分析了有机负荷和温度对反应的影响 [ 30 ] . 3. 2 好氧处理在石油化工废水处理中 ,好氧处理方法较多 ,但单独使用好氧生物处理的较少 , 主要与厌氧处理相结合 ,最新发展的好氧处理方法主要有以下 5 种 . 3. 2. 1 序批式间歇活性污泥法序批式间歇活性污泥法 ( SBR) 工艺流程简单 , 污染物去除效果好, 占地面积小, 运行操作灵活及便于自控运行 ,但不适合处理大量废水 ,对控制管理要求较高 .彭永臻等[ 31 ] 采用由两个相同 SBR 串联构成的两段 SBR 工艺系统处理石油化工废水 ,Ⅰ段以降解乙酸为主 ,Ⅱ段以降解芳香族化合物为主 ,废水量平均为 1 400 m3 / d ,COD 为 400～1 500 mg/ L ,BOD 为 200～ 650 mg/ L , HR T 为 8 h ,COD 去除率可达到 91 % .该方法还可克服普通 SBR 法的葡萄糖效应, 缩短反应时间, 提高反应效率 .试验表明 ,两段 SBR 法集 SBR 法和 AB 法的优点于一体 ,并可省去污泥回流 ,Ⅰ段反应器还可按厌氧条件运行 . 3. 2. 2 高效好氧生物反应器高效好氧生物反应器 ( HCR) 融合了高速射流曝气, 物相强化传递和紊流剪切等技术 ,具有深井曝气和污泥流化床的特点 ,是第三代生物反应器 .已有学者利用其进行处理石油化工废水的中试研究 ,结果表明 , HCR 启动速度快 ,氧的利用率高 , 抗冲击负荷能力强 ,去除效果稳定可靠 ,BOD 去除率可达 75 %～ 85 %[ 32～34 ] .但由于 HR T 短 , 氨氮的去除率不高 , 且由于石油化工废水的特殊性 ,反应器内的污泥易发生
殷永泉等石油化工废水处理技术研究进展
非丝状菌膨胀 ,污泥沉降性能较差.与普通活性污泥法相比 , HCR 工艺能耗较高 , 但在较短的 HRT 下 , BOD 去除率较高 ,适合作为预处理工艺. 3. 2. 3 生物接触氧化生物接触氧化是在生物滤池的基础上发展起来的一种生物膜法 , 它兼有生物滤池和活性污泥法的特点 ,负荷变化适应性强 , 不会发生污泥膨胀现象 , 污泥产量少 ,占地面积小 , 处理方式灵活 , 便于操作管理 ; 但负荷不易过高 , 要有防堵塞的冲洗措施 , 大量产生后生动物 ( 如轮虫类) , 容易造成生物膜瞬时大块脱落 ,影响出水水质 .黄广萍 [ 35 ] 采用生物接触氧化塔处理广州石化总厂废水 ,主要目的是脱氮 ,出水 COD 从 100 ～ 200 mg/ L 降至 80 mg/ L 以下 , 氨氮从 50～80 mg/ L 降到 10 mg/ L 以下 ,脱氮效果明显 ,能耗低 ,运行可靠性好 . 3. 2. 4 膜生物反应器膜生物反应器 ( MB R ) 是膜分离技术与生物处理技术接合而发展的一种新型的污水处理装置 , 广泛用于中水回用和工业废水处理 .樊耀波等[ 36 ] 以 MB R 装置处理石油化工废水 , 试验表明 ,BOD , SS 和浊度去除率达到
98 % ,COD 去除率达 91 % , 石油类, 氨氮和磷等的处理效果也优于常规二级污水处理 ,且稳定性好 ,泥负荷较大 ,剩余污泥量少 . 3. 2. 5 悬浮填料生物反应器悬浮填料生物反应器是一种新型生物膜反应器 ,其核心部分是能在反应器中保持悬浮状态特殊填料 ,反应器操作简便 ,有良好的通气性 , 过水性 ,存在碰撞和切割气泡等作用 ,可以强化微生物 , 污染质和溶解氧的传质 , 提高氧的利用效率 , 且对曝气 , 布 [ 37～40 ] 水没有特殊要求 .夏四清等用其处理石油化工废水 ,试验结果表明 ,悬浮填料生物反应器具有较强充氧能力和抗负荷冲击能力 ,填料投加率为 50 % 时 ,与普通曝气池相同条件下 ,可使反应器充氧能力提高至无填料时的 2 倍以上 ,污染物去除效果好 ,出水水质稳定 ; 在填料投加率为 50 % , T 为 8 h 时 , HR COD , 氨氮 , , 去除率分别为75. 0 % , 2 % , 浊度 SS 85.
85. 7 % , 2 % .采用多级悬浮填料生物反应器处 86. 理石油化工废水 , 可进一步提高污染物尤其是氨氮的去除效果 . 3. 3 组合工艺石油化工废水具有污染物种类多 , 含有生物抑制物质及水质情况复杂等特点 , 采用单一的好氧或者厌氧处理 ,效果难达到排放要求 ,将厌氧 ( 或缺氧) 和好氧有效结合的组合工艺处理效果好 ,应用广泛 . 万玉荣等 [ 41 ] 采用 A/ O 工艺的新组合 A/ O1 , 2 O
工艺处理石油化工废水 ,系统由膜法缺氧 , 泥法好氧和膜法好氧组成 .进水COD 为 1 300 mg/ L , 总 H R T 为 60 h ( 分别为 20 h ) , 出水 COD , BOD , ML SS , 含油分别低于 100 , , , mg/ L . 30 70 10 关卫省等 [ 42 ] 采用 UA SB 反应器加曝气池的厌氧—好氧组合处理石油化工废水 .系统进水 COD , BOD , 乳化油 , 挥发酚分别为 5 200 , 160 , , 3 90 760 mg/ L ,出水分别为 64. 5 , 0 , 3 , 3 mg/ L ,运行 28. 0. 0. 稳定 ,污染物去除率高 . 邹茂荣等 [ 43 ] 采用水解酸化 - 好氧生物处理曝气生物滤池联用的 HOBA F 工艺处理石油化工废水 ,处理效率高 ,出水水质好 ,COD , 氨氮的去除率分别为 92. 8 % , 4 % ,油 , 73. 挥发酚及硫化物的去除率均在 90 %以上 . 陈美荣等[ 44 ] 采用缺氧—兼氧—好氧的二级生物处理工艺处理石油化工废水 ,缺氧采用水解酸化 , 兼氧采用投料式高浓度活性污泥法 , 好氧采用接触氧化法 ,运行效果稳定可靠 .
4
结
语
石油化工废水成分复杂 , 污染物浓度高及难降解 ,对环境污染严重 ,单一的处理工艺很难达到水质排放要求 .在实际应用中 , 隔油 , 气浮 , 絮凝 , 厌氧 , 好氧 , 吸附和膜分离应用较多 , 它们的组合高效实用 ,一般采用物化法预处理 , 厌氧 + 好氧二级处理 , 若要回用 ,再结合吸附 , 膜分离等深度处理 .研究高效, , 经济节能的处理技术 , 系统开发不同工艺的有效组合 ,是石油化工废水处理技术研究的主要内容和发展方向 .但是 , 废水的末端治理只是治标不治本 ,从工业整体发展趋势和效益来看 ,石油化工行业水污染控制的出路在以下几个方面 : ( 1) 推行清洁生产 .依照循环经济的理念 , 广泛开展清洁生产 , 从源头和生产过程中控制和削减污染物的产生 . ( 2 ) 开展废水资源化 .将污染较轻的水 ( 如蒸气冷凝水 , 锅炉排污水等) 或经处理后的中水进行回用 ,提高水资源重复利用率 . ( 3) 强化末端治理 .在积极推行清洁生产和废水资源化措施后 ,对无回用价值的废水 ,采用经济高效的处理技术 , 进行有效的末端治理 , 做到达标排放 . 参考文献
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境导报 ,1999 , (6) :15～17 26 邵李华 , 韩建华 , 邓德刚 . 湿式氧化工艺处理乙烯废碱液的开工运行 . 石油化工环境保护 ,2004 ,27 (2) :56～58 27 凌文华 ,肖炎初 . UASB 技术在石油化工企业高浓度废水预处理中的应用 . 化工进展 ,2003 ,22 (7) :755～757 ,765 28 庄黎宁 ,吕锡武 . 厌氧附着膜膨胀床工艺处理石油化工废水的研究 . 污染防治技术 ,1998 ,11 (4) :230～233 29 Patel H ,Madamwar D. Single and multichamber fixed film anae2 robic reactors for bio met hanation of acidic pet rochemical wastewater2systems performance. Process Biochemist ry , 2001 , 36 (7) : 613～619 30 Patel H ,Madamwar D. Effect s of temperat ures and organic load2 ing rates on biomet hanation of acidic pet rochemical wastewater using an anaerobic upflow fixed2film reactor . Bioresource Tech2 nology ,2002 , 82 (1) :65～71 31 彭永臻 ,高凯 ,余政哲 . 两段 SBR 法处理石油化工废水 . 给水排水 ,1996 ,22 (6) :26～28 32 张东曙 ,汪海峰 ,高廷耀 . HCR 处理石化废水运行特性研究 . 工业给排水 ,2004 ,29 (3) :41～43 33 屈计宁 ,何群彪 ,张东曙 ,等 . 利用高效好氧生物反应器处理石化废水的中试研究 . 化学世界 ,2002 , ( 增刊) :126～129 34汪海峰 ,张东曙 ,李皓 . HCR 处理石化废水的试验研究 . 工业用水与废水 ,2002 ,33 (3) :54～56 35 黄广萍 . 生物接触氧化法处理石化废水 . 石油化工环境保护 , 1999 , (2) :20～23 36 樊耀波 , 王菊思 , 姜兆春 . 膜生物反应器净化石油化工污水的研究 . 环境科学学报 ,1997 ,17 (1) :68～74 37 夏四清 ,王学江 ,高廷耀 ,等 . 悬浮填料浮动床石化废水处理初步研究 . 环境科学 ,2000 ,21 (2) :91～93 38 夏四清 ,高廷耀 ,周增炎 ,等 . 悬浮填料生物反应器去除有机污染物和氨氮的中试研究 . 给水排水 ,2000 ,26 (2) :42～45 39 王学江 ,夏四清 ,张全兴 . 用移动床生物膜反应器处理石化废水 . 化工环保 ,2001 ,21 (6) :333～336 40 夏四清 , 高廷耀 , 周增炎 . 多级悬浮填料生物反应器处理石化废水 . 中国给水排水 ,2002 ,18 (1) :9～12 41 万玉荣 ,邹同庆 , 魏志文 . A/ O 工艺处理石油化工废水试验研究 . 石油化工环境保护 ,1998 , (2) :12～19 42 关卫省 ,刘 ,张志杰 . 厌氧 - 好氧法处理石化废水的研究 . 中珊国沼气 ,1999 ,17 (1) :17～20 43 邹茂荣 , 彭永臻 , 荣宏伟 . HOBA F 工艺处理石化废水生产性试验研究 . 哈尔滨商业大学学报 ,2004 ,20 (2) :195～198 44 陈美荣 ,高崇峻 ,金美娟 , 等 . 石油化工工业废水处理工艺研究 . 环境保护科学 ,2000 ,26 (1) :16～18
责任编辑 : 陈泽军 ( 修改稿收到日期 :2005208215)
责任编辑 : 贺锋萍 ( 修改稿收到日期 :2005208229)
石油石化废水处理方法
石油石化废水处理方法及方案 来源：中国污水处理工程网，谷腾环保网2014.1.5 工业的发展以及社会对环境的忽视造成了越来越严重的环境污染问题。对有毒、难生物降解的有机废水，如石油开采、制药、农药、造纸、印染等废水的处理至今仍缺乏经济而有效的实用技术。这类有毒、难生物降解的物质有很大危害，有些还具有致癌、致畸、致突变的特性，它们通过本身及其化学组成对生物生命或人体健康造成危险。如：排入水环境中的油，能够阻止空气中的氧气溶入水中，使水中的浮游生物因为缺氧而死亡，并导致鱼与贝等变味，不宜食用，而且在水体表面的聚结油还有可能燃烧而产生安全问题。而目前，我国大部分油田已经进入中后期开采阶段，采出液含水量逐年递增，许多油田在90%以上。而石油化工行业采用化学法与物理分离相结合的方法，用原油和天然气为原料加工成所需要的石油产品、工业原料和其他产品。主要污染物为油、硫、氰、酚、悬浮物，还有各种有机物及部分重金属。如不进行处理排入受纳水体，会造成水质严重污染。石油勘探开发废水分为石油勘探开发和石油化工两类，根据来源不同，石油勘探开发废水可分为油田采出水、钻进污水、洗井污水以及矿区雨水等。 处理方法有以下几点： （一）物理法 1.格栅：格栅应设置在污水处理场的废水进水口处，或设在污水提升泵前。用来阻挡粗大固形物如草木、垃圾、塑料、纤维物等，以防止机泵、管道及后续设备的阻塞或破坏。 2.沉淀：沉淀池一般分为平流式、竖立式、辅流式和斜板式沉淀池。初次沉淀池作为一级处理，是生物处理的预处理设施，在此，将污水中密度较大的悬浮物进行沉淀分离的主要设施。石油企业常采用沉淀池或沉降罐处理钻井和采油废水，去除其中的悬浮固体物质。 二次沉淀池是生物处理过程必不可少的构筑物，在石化企业的污水处理场得到了广泛的采用。主要是用来去除生物处理过程中产生的污泥，从而得到澄清的处理水，同时为生物处理设备提供一定浓度的回流污泥。 1.隔油：隔油处理主要用于去除含油污水中的悬浮和粗分散油，所以在石油化工业中应用较广，特别是采油废水处理中将隔油装置作为核心设备。隔油装置一般分为平流式、斜板式和平流斜板组合式三种。石油开采废水处理一般采用隔油罐，石化废水处理采用隔油池。 2.聚结出油技术，是利用油与水两相性质的差异和对聚结材料表面亲结合力相差悬殊的特性，当含油污水通过填充着聚结材料的床层时，油粒被材料捕获而滞留于材料表面和空隙内，随着捕获的油粒物增厚而形成油膜，当油膜达到某一厚度时，局结成较大的油珠从水中分离出来。聚结出油已成为石油开采废水处理的重要技术。 3.悬浮法亦称气浮法，其工作原理是设法在水中通入或产生大量的气泡，形成水、气及被去除物质三相非均一体系，在界面张力、气泡上浮力和静水压力差的作用下，是气泡和被去除物质的结合体上浮至水面，实现与水分离。气浮法在石油石化工业中一般用于去除水中的石油。用浮选剂是提高浮选效率最简扁最经济的方法。最初被用作浮选剂的是一些无机絮凝剂如：AL2(SO4)3、碱式ALCL3、明矾，后来它们逐渐被有机高分子浮选剂所取代，如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、淀粉等。4．过滤是以具有空隙的粒状滤料，如石英砂、无烟煤滤料等截留水中杂质，从
石化废水深度处理技术及典型工程
石化废水深度处理技术及典型工程 王妍吴丹 （大连善水德水务工程有限责任公司辽宁省大连市11660） 摘要：多相溶气采用涡流泵或气液多相泵，为泵的调节和气浮工艺的控制提供了极好的操作条件。具有节省能耗、节省系统配套设备、节省空间、无堵塞、易操作易维护等特点。SQF多相溶气气浮主要针对石油石化行业高含油的情况，作为第二级气浮处理后进入后续生化处理单元；作为生化处理后污水的澄清设备；作为深度处理的预处理设施等方面。 关键词：臭氧催化氧化、BAF、石化废水 1、工艺简介 在国家节能减排政策的指引下，中水回用和企业生产污水零排放技术得到积极的采用和推广。将污水作为第二水源，做好节水减排，污水回用工作，既可以降低新鲜水消耗、减少污水外排，又降低企业用水成本。但是，随着污水处理标准的提高，常规处理工艺不能满足新的标准。废水经过一系列的二级生化处理后，废水的可生化性差，水中残留的有机物更难于被生物所利用，通过扩建现有工艺无法使出水达标。 我公司针对上述二级污水处理厂处理后的污水B/C比偏低、可生化性差、含有生物难降解的芳香类有机物等特点，研发了臭氧催化氧化+BAF的新型污水深度处理工艺，使污水深度处理变成了可能。 该工艺在我公司设计建设的大连西太平洋石油化工有限公司350吨/小时炼油污水深度处理回用工程中得到成功应用，成为国内石油化工行业首例应用该工艺的项目，并获得了良好、稳定的运行效果。 我公司在臭氧的投加方式、臭氧与废水的混合方式等关键技术具有自己的专利技术，并且解决了残余臭氧对后端曝气生物滤池生化系统微生物的影响问题。我公司对作为臭氧氧化处理单元后续的生化单元的曝气生物滤池亦进行了深入研究，在原有工艺上对配水、配气等方面进行创新，使该工艺在石油化工废水深度处理系统中形成了我公司独到的控制标准和技术配置。 臭氧催化氧化+BAF工艺作为我公司专门为石化企业的污水深度处理研发的专利工艺技术，工艺成熟，处理效果稳定，受到用户的广泛好评。 2、臭氧催化氧化技术介绍 臭氧作为一种强氧化剂，应用于水处理已经有一个多世纪，目前国内外已经在某些废水处理中采用了臭氧工艺，臭氧一直以其高效且不产生二次污染而著称。 一般来说，国内外采用的氧化工艺有三种即氯氧化法技术、臭氧氧化法技术、湿式氧化法技术。
最常见的废水处理工艺一览!
最常见的废水处理工艺一览！ 表面处理废水 1.磨光、抛光废水 在对零件进行磨光与抛光过程中，由于磨料及抛光剂等存在，废水中主要污染物为COD、BOD、SS。 一般可参考以下处理工艺流程进行处理：废水→调节池→混凝反应池→沉淀池→水解酸化池→好氧池→二沉池→过滤→排放 2.除油脱脂废水 常见的脱脂工艺有：有机溶剂脱脂、化学脱脂、电化学脱脂、超声波脱脂。除有机溶剂脱脂外，其它脱脂工艺中由于含碱性物质、表面活性剂、缓蚀剂等组成的脱脂剂，废水中主要的污染物为pH、SS、COD、BOD、石油类、色度等。 一般可以参考以下处理工艺进行处理：废水→隔油池→调节池→气浮设备→厌氧或水解酸化→好氧生化→沉淀→过滤或吸附→排放
该类废水一般含有乳化油，在进行气浮前应投加CaCl2破乳剂，将乳化油破除，有利于用气浮设备去除。 当废水中COD浓度高时，可先采用厌氧生化处理，如不高，则可只采用好氧生化处理。 3.酸洗磷化废水 酸洗废水主要在对钢铁零件的酸洗除锈过程中产生，废水pH一般为2-3，还有高浓度的Fe2+，SS浓度也高。 可参考以下处理工艺进行处理：废水→调节池→中和池→曝气氧化池→混凝反应池→沉淀池→过滤池→pH回调池→排放 磷化废水又叫皮膜废水，指铁件在含锰、铁、锌等磷酸盐溶液中经过化学处理，表面生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜，作为喷涂底层，防止铁件生锈。该类废水中的主要污染物为：pH、SS、PO43-、COD、Zn2+等。 可参考以下处理工艺进行处理：废水→调节池→一级混凝反应池→沉淀池→二级混凝反应池→二沉池→过滤池→排放 4.铝的阳极氧化废水
所含污染物主要为pH、COD、PO43-、SS等，因此可采用磷化废水处理工艺对阳极氧化废水进行处理。 电镀废水 电镀生产工艺有很多种，由于电镀工艺不同，所产生的废水也各不相同，一般电镀企业所排出的废水包括有酸、碱等前处理废水，氰化镀铜的含氰废水、含铜废水、含镍废水、含铬废水等重金属废水。此外还有多种电镀废液产生。对于含不同类型污染物的电镀废水有不同的处理方法，分别介绍如下： 1.含氰废水 目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理，必须注意含氰废水要与其它废水严格分流，避免混入镍、铁等金属离子，否则处理困难。该法的原理是废水在碱性条件下，采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法，处理过程分为两个阶段，第一阶段是将氰氧化为氰酸盐，对氰破坏不彻底，叫做不完全氧化阶段，第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水，叫完全氧化阶段。
石化废水处理
本文由maxxbest贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 环境污染与防治 28 卷 5 期第第 2006 年 5 月 石油化工废水处理技术研究进展 殷永泉邓兴彦刘瑞辉张 ( 山东大学环境科学与工程学院 ,山东 凯崔兆杰济南 250100) 石油化工废水组成复杂 , 浓度高 , 毒性强和难降解 ,对环境危害大 .概括介绍了国内外石油化工废水的主要处理方法摘要如物化法 , 化学法和生化法 ,并评述了各种处理方法的适用条件和处理效果 ,总结了各种处理方法的优缺点 .最后 , 提出推行清洁生产 ,开展废水资源化 ,并用高效的末端治理方法处理废水 ,是石油化工行业水污染控制的出路 . 关键词 石油化工废水 废水处理 清洁生产 废水资源化 T echnologies for treatment of petrochemical w astew aters Yin Yongquan , Deng Xingy an , L i u Rui hui , Zhang Kai , Cui Zhaoj ie. ( School of Envi ronmental Science and Engineering , S handong Uni versit y , J inan S hang dong 250100) Abstract : U nt reated pet rochemical wastewaters are harmf ul to t he environment since t hey typically co ntain many toxic and persistent organic pollutant s in high co ncent rations. Physical , chemical , and biochemical t reat ment ges. The best pet rochemical wastewater management p rogram sho uld include cleaner p roductio n , wastewater use , and end2of2pipe t reat ment employing t he mo st effective pollutant removal technologies. Keywords : Pet rochemical wastewater Wastewater t reat ment Cleaner p roductio n Wastewater reuse technologies effective fo r removing t ho se pollutant s are p resented wit h t heir applicability , effectiveness and advanta2 石油化工是以石油为原料 ,以裂解 , 精炼 , 分馏 , 重整和合成等工艺为主的一系列有机物加工过程 , 生产中产生的废水成分复杂 , 水质水量波动大 , 污染物浓度高且难降解 ,污染物多为有毒有害的有机物 , 对环境污染严重 .随着水资源的日益紧张和人们环境保护意识的加强 , 石油化工废水的处理技术逐渐成为研究的热点 ,新的处理技术和工艺不断涌现 ,主要分为物化法 , 化学法和生化法 . 1 1. 1 物化法 隔油石油化工废水中含有较多的浮油 , 会吸附在活性污泥颗粒或生物膜的表面 , 使好氧生物难以获得氧气而影响活性 , 对生物处理带来不利影响 [ 1 ] .一般采用隔油池去除 ,隔油池同时兼作初沉池 ,去除粗颗粒等可沉淀物质 ,减轻后续处理絮凝剂的用量[ 2 ] . 耿士锁 [ 3 ] 经过研究对比 , 认为斜板隔油池比普通平流隔油池去除效果好 .吕炳南等[ 4 ] 对大连新港含油废水处理工艺进行改造 , 将平流隔油贮水池的前部 1/ 4 改建为预曝气斜管隔油池 , 拆除原斜板隔油池 ,经改造后的隔油池处理 ,废水含油量从200 ～ 350 mg/ L 降至 10～15 mg/ L . 1. 2 气浮气浮是利用高度分散的微小气泡作为载体粘附 废水中的悬浮物 , 使其随气泡浮升到水面而加以分离 ,分离的对象为石化油以及疏水
石油废水处理 PPT
PPT 演讲 组员：姚圣南刘首超邹炎指导老师：李晓晨老师
石油废水处理The Treatment of Petroleum Wastewater As the demand of environment protection to petroleum wastewater is more and more critical ,the normal and traditional treatment techniques can not meet the request .According to the current research situation ,the trend of the treatment to petroleum wastewater is reviewed. *石油废水主要包括石油开采废水、炼油废水和石油化工废水三个方面。油田开采出的原油在脱水处理过程中排出含油废水，这种废水中还含有大量 溶解盐类，其具体成分与含油地层地质条件有关。 炼油厂排出的废水主要是含油废水、含硫废水和含碱废水。含油废水是炼油 厂最大量的一种废水，主要含石油，并含有一定量的酚、丙酮、芳烃等；含 硫废水具有强烈的恶臭，对设备具有腐蚀性；含碱废水主要含氢氧化钠，并 常夹带大量油和相当量的酚和硫，pH可达11～14。 石油化工废水成分复杂。裂解过程的废水基本上与炼油废水相同，除含油外 还可能有某些中间产物混入，有时还含有氰化物。由于产品种类多且工艺过 程各不相同，废水成分极为复杂。总的特点是悬浮物少，溶解性或乳浊性有 机物多，常含有油分和有毒物质，有时还含有硫化物和酚等杂质。
废水处理工艺流程
废水处理工艺流程 废水处理工艺流程一般分为三级： 一级处理采用物理处理方法，即用格栅、筛网、沉沙池、沉淀池、隔油池等构筑物，去除废水中的固体悬浮物、浮油，初步调整pH值，减轻废水的腐化程度。废水经一级处理后，一般达不到排放标准（BOD 去除率仅25－40%）。故通常为预处理阶段，以减轻后续处理工序的负荷和提高处理效果。 二级处理是采用生物处理方法及某些化学方法来去除废水中的可降解有机物和部分胶体污染物。经过二级处理后，废水中BOD的去除率可达80-90％，即BOD合量可低于30mg/L。经过二级处理后的水，一般可达到农灌标准和废水排放标准，故二级处理是废水处理的主体。但经过二级处理的水中还存留一定量的悬浮物、生物不能分解的溶解性有机物、溶解性无机物和氮磷等藻类增值营养物，并含有病毒和细菌。因而不能满足要求较高的排放标准，如处理后排入流量较小、稀释能力较差的河流就可能引起污染，也不能直接用作自来水、工业用水和地下水的补给水源。 三级处理是进一步去除二级处理未能去除的污染物，如磷、氮及生物难以降解的有机污染物、无机污染物、病原体等。废水的三级处理是在二级处理的基础上，进一步采用化学法（化学氧化、化学沉淀等）、物理化学法（吸附、离子交换、膜分离技术等）以除去某些特定污染物的一种“深度处理”方法。显然，废水的三级处理耗资巨大，但能充分
利用水资源。 废水处理相当复杂，处理方法的选择，必须根据废水的水质和数量，排放到的接纳水体或水的用途来考虑。同时还要考虑废水处理过程中产生的污泥、残渣的处理利用和可能产生的二次污染问题，以及絮凝剂的回收利用等。常用的废水处理工艺可以分为以下几种： （1）物理法：废水处理方法的选择取决于废水中污染物的性质、组成、状态及对水质的要求。一般废水的处理方法大致可分为物理法、化学法及生物法三大类。 利用物理作用处理、分离和回收废水中的污染物。例如用沉淀法除去水中相对密度大于1的悬浮颗粒的同时回收这些颗粒物；浮选法（或气浮法）可除去乳状油滴或相对密度近于1的悬浮物；过滤法可除去水中的悬浮颗粒；蒸发法用于浓缩废水中不挥发性的可溶性物质等。（2）化学法：利用化学反应或物理化学作用回收可溶性废物或胶体物质，例如，中和法用于中和酸性或碱性废水；萃取法利用可溶性废物在两相中溶解度不同的“分配”，回收酚类、重金属等；氧化还原法用来除去废水中还原性或氧化性污染物，杀灭天然水体中的病原菌等。（3）生物法：利用微生物的生化作用处理废水中的有机物。例如，生物过滤法和活性污泥法用来处理生活污水或有机生产废水，使有机物转化降解成无机盐而得到净化。
石油化工油水处理方案
油水处
理方案
2014-06-15 油水处理方案 --------石油化工废水处理 作者：王 1、项目简介 水体的污染破坏了生态环境的平衡，违背了社会的可持续发展规律，影响 了人们的正常生活。水体污染的来源广泛，污染物种类繁多，其中，含油废水是水体污染的主要来源。油类漂浮于水体表面，阻止空气中的氧溶解在水中，导致水体溶解氧缺乏，水生生物死亡，妨碍水生植物的光和作用，甚至水质变臭，水体生态平衡被破坏，破坏水资源的利用价值。因此，含油污水必须经过适当的处理后才可排放。随着石油、机械、冶炼、交通等行业设迅速发展，含油废水的排放量不断增大，对环境的威胁也越来越大。因此，含有废水的处理是保护水资源，防治水污染，改善水环境的必不可少的重要一环。炼油废水是含油废水的主要来源，因此，净化处理炼油废水是防治油类污染的关键。 含油废水的处理方法很多，处理设备类型也多种多样，可以根据含油种类 的不同选择不同的处理方法及设备。目前，处理炼油厂排出的含油废水多采用隔油池进行隔油，隔油池是利用油水间的密度差异，利用重力进行油水分离的，是处理含油废水的主要构筑物，它广泛的应用与全国各大炼油厂的水处理工艺中，对去除炼油废水中的油类起到了相当重要的作用。本次设计中介绍了含油废水的几种处理方法，并进行了比较，最终选定采用平流式隔油池设计处理炼油废水。 2、水质分析 炼油废水实造成水污染的主要污染源，在石油开采、炼制和石油化工生产 中，含油废水的排放量是很大的。例如，一个年产25万吨的炼油厂，每小时排出的废水可达500-600m2。这种废水中的油品，其密度一般都小于1，他们在废
污水处理详细的工艺流程介绍
污水处理工艺介绍 1.污水处理的基本方法 1.1按处理方法的性质分： 物理法：沉淀法、过滤、隔油、气浮、离心分离、磁力分离 化学法：混凝沉淀法、中和法、氧化还原法、化学沉淀法 物理化学法：吸附法、离子交换法、萃取法、吹脱、汽提 生物法：活性污泥法、生物膜法、厌氧工艺、生物脱氮除磷工艺 1.2按照水质状况及处理后水的去向分： 一级处理：机械处理（预处理阶段） 粗格栅及细格栅、沉砂池、初沉池、气浮池、调节池 二级处理：主体工艺为生化处理（主体） 活性污泥法、CASS工艺、A2/O工艺、A/O工艺、SBR、氧化沟、水解酸化池。三级处理：控制富营养化和重新回用 高级催化氧化、曝气生物滤池、纤维滤池、活性砂过滤、反渗透、膜处理 中水回用一般都有消毒池：紫外线臭氧消毒池、二氧化氯消毒池 污水处理基本工艺流程：
2.污水的一级处理 一级处理：机械处理（预处理阶段） 调节池、粗格栅及细格栅、沉砂池、初沉池、气浮池、水解酸化池 一、调节池 调节池的作用： 1.为了保证后续处理构筑物或设备的正常运行，需对污水的水量和水质进行调节。 2.酸性污水和碱性污水在调节池内进行混合，可达到中和的目的。 3.短期排出的高温污水也可用调节的办法来平衡水温。
二、格栅 是由一组平行的金属栅条制成的金属框架，斜置在废水流经的渠道上，或泵站集水池的进口处，用以截阻大块的呈悬浮或漂浮状态的固体污染物，以免堵塞水泵和沉淀池的排泥管。截留效果取决于缝隙宽度和水的性质。 按规格分为： 粗格栅（50~100mm）、中格栅（10~40mm）、细格栅（3~10mm）
三、沉砂池 1.作用 从污水中分离密度较大的无机颗粒，保护水泵和管道免受磨损，缩小污泥处理构筑物容积，提高污泥有机组分的含率，提高污泥作为肥料的价值。 2.沉砂池类型：①曝气式沉砂池②平流式沉砂池 曝气式沉沙池： 曝气沉砂池是在长方形水池的一侧通入空气，使污水旋流运动，流速从周边到中心逐渐减小，砂粒在池底的集砂槽中与水分离，污水中的有机物和从砂粒上冲刷下来的污泥仍呈悬浮状态，随着水流进人后面的处理构筑物。
石化废水处理技术及工程案例
1、石油化工废水处理工程 （1）石化废水特点 石化行业是典型的高用水、高污染行业。石化废水水质复杂，含有大量苯环 类物质的有机物，是典型的难生物降解废水；水质水量变化大，废水冲击性强。（2）基本工艺流程 （3）技术优势 出水水质达到国家一级排放标准； A/O+BAF工艺可显著缩短停留时间，节约占地面积，同时提高了抗冲击 负荷，减少投资； 能耗低、节约运行费用； 采用高效挂膜陶粒滤料的BAF，挂膜时间短、启动速度快，生物膜活性 高，对COD有很高的去除率，对氨氮的去除率可达95%以上； 全自动化控制。 （4）延长石油集团延安炼油厂污水处理厂工程实例 1）企业简介 延长石油集团是中国四大石油工业企业之一，2006年在全国500家大型 工业企业中排名100位，陕西省第一，1907 年结束中国不产油历史的陆上第一 口油井在这里诞生，其下属的延安炼油厂为生产能力500万吨/年的大型石化企业，其生产系统南区产生的工业污水系由第一污水处理场处理。该套系统在2002 年至2003年进行了一次彻底改造，设计处理能力为200m3/h。 2）工程照片 - 24 -
3）项目概况 由于工艺设计合理，处理单元匹配，尤其是三级处理中采用的曝气生物滤 池（BAF），改造投产一次成功，装置运行平稳，高效，出水达到国标的二类一级排放标准。 BAF 技术兼有活性污泥法、生物膜法的优点，代表了现代膜法技术的较 高水平。经过在炼油废水处理中的开拓性使用，尤其是处理后的良好出水水质，充分证明了其技术的成熟性、可靠性，完全可以在炼油废水处理中大力推广使用。此技术已获得了延安市科学技术应用成果一等奖。 4）改造装置进、出水水质 改造装置进、出水水质表单位：mg/l pH 石油类硫化物挥发酚CODcr NH3-N SS BOD5 CN 装置进水8.8 1470 35 70 1550 45 680 ＜1.0 A/O 出水6.7 5.7 1.0 60～100 130 15～25 BAF出水6.3 ＜5 0.3～0.4 28～50 0.35～0.98 28 7～10 ＜0.1 国家一级排放标准 6～9 ≤5 ≤1.0 ≤0.5 ≤60 ≤15 ≤40 ≤20 ≤0.5
污水处理之石油化工废水处理
污水处理之石油化工废水处理 1厌氧处理 石油化工废水COD高、可生化性较差,为提高后续处理的可生化性,一般先进行厌氧预处理。厌氧处理的优点是污泥产量小、运行费用低、产能效率高和操作简单,缺点是启动时间长、操作不稳定。 1.1升流式厌氧污泥床 升流式厌氧污泥床(UASB)反应器内污泥浓度高、有机负荷高、水力停留时间短、运行费用低和操作简便,但反应器启动过程耗时长,对颗粒污泥的培养条件要求严格,常用于高浓度有机废水处理。凌文华等将其用于己内酰胺生产废水的预处理,COD去除效果好,但出水可生化性并不理想。且在处理过程中,要严格控制反应条件,进水负荷波动控制在15%以内,进水SO42-应低于1000mg/L,进水pH在5.5～6.5,反应温度在30～38℃。为消除S2-对厌氧污泥产生不利影响,可在进水中加入适量的FeCl3。 1.2厌氧附着膜膨胀床 厌氧附着膜膨胀床(AAFEB)反应器是种新型高效的厌氧消化工艺,其床层在一定的膨胀率(10%～20%)下运行,使反应器内的传质条件得到改善;且载体粒径小,能为微生物的附着生长提供巨大的表面积,使反应器内保持较高的微生物浓度。庄黎宁等考察了不同温度和水力停留时间(HRT)下的运行特性,结果表明,处理石化废水的效果好,在一定的温度范围内,升高温度能提高反应器的有机负荷和去除效果。
1.3厌氧固定膜反应器 厌氧固定膜反应器中装有固定填料,能截留和附着大量的厌氧微生物,在其作用下,进水中的有机物转化为甲烷和二氧化碳等得以去除,具有微生物停留时间长、抗冲击负荷能力强和运行管理方便等优点。Patel 等用单室和多室厌氧固定膜反应器处理未中和的酸性石油化工废水,在有机负荷为20.4kg/(m3·d)时,多室反应器COD去除率达95%,产甲烷量为0.38m3/(m3·d)。在pH为2.5、有机负荷为21.7kg/(m3·d),HRT2.5d 时,单室反应器COD去除率达95%,产甲烷量为0.45m3/(m3·d)。另外,他们还用上升流厌氧固定膜反应器进行类似研究,分析了有机负荷和温度对反应的影响。 2好氧处理 在石油化工废水处理中,好氧处理方法较多,但单独使用好氧生物处理的较少,主要与厌氧处理相结合,最新发展的好氧处理方法主要有以下5种。 2.1序批式间歇活性污泥法 序批式间歇活性污泥法(SBR)工艺流程简单、污染物去除效果好、占地面积小、运行操作灵活及便于自控运行,但不适合处理大量废水,对控制管理要求较高。彭永臻等采用由两个相同SBR串联构成的两段SBR 工艺系统处理石油化工废水,Ⅰ段以降解乙酸为主,Ⅱ段以降解芳香族化合物为主,废水量平均为1400m3/d,COD为400～1500mg/L,BOD为200～650mg/L,HRT为8h,COD去除率可达到91%。该方法还可克服普通SBR法的葡萄糖效应、缩短反应时间、提高反应效率。试验表明,两段
污水处理新技术
随着污水处理标准要求的提高, 传统污水处理工艺难以满足处理要求, 为解决这一问题, 在几代人的不懈努力下逐渐形成了现在的高级氧化技术 ( AOP) , 而且随着微波技术、超声波技术、催化剂合成等技术的发展, 在高级氧化技术的基础上, 又逐渐开发出了各种耦合工艺, 如催化内电解法、湿式催化氧化工艺、光催化氧化技术、催化臭氧化技术、及类Fenton技术(即将微波、超声波、紫外光、催化剂等引入到Fenton氧化技术中)。 1 催化内电解法 利用铁碳内电解法处理印染废水, 具有成本低廉、操作简便、协同效应强、脱色效率高等优点。但铁碳内电解法也存在一些缺点, 例如长期运行时, 铁屑易结块, 使处理效果下降等。而催化铁内电解法相比铁碳法, 具有以下优点[ 8] : ( 1) 处理难降解污染物的能力更强, 脱色效果显著, 在工程上长时间运行也不结块板结; ( 2) 整个反应是在不曝气的缺氧情况下进行的; ( 3) 因为无氧的参与, 所以铁的消耗量和反应产生的铁泥也比铁碳法少得多; ( 4) 更为重要的是, 催化铁内电解法适用的pH 值范围较大( pH 值4~ 11), 通常反应可在中性和弱碱性条件下进行。 2 催化臭氧氧化法 自从1906年N ice第一次应用臭氧来消毒饮用水以来, 虽然其一直以高效且不会产生二次污染而著称, 但存在着明显的缺陷, 主要表现为两点: 第一, 操作费用较高; 第二, 臭氧虽然具有极强的氧化性, 但它的氧化活性却具有极高的选择性, 使得臭氧在水处理过程中很难彻底去除水中的TOC 和COD。 近年来, 由于在水处理实践中碰到的困难, 如氯消毒副产物、难生物降解或有毒有害有机废水的治理等缺乏有效的方法, 对传统臭氧化工艺的改进成为人们研究的热点。催化臭氧氧化法因催化剂的存在, 使反应的活化能降低, 不但可以加快臭氧分解产生高活性且几乎无选择性的各类自由基, 由自由基降解水中难以被臭氧直接氧化的有机物, 从而彻底除去水中的TOC 和COD, 而且由于有铁离子的存在, 其水解反应产生的氢氧化物对有机物发生絮凝沉淀作用, 而使有机物的去除效果得以提高。然而在试剂利用率、催化剂回收、以及金属离子溶出方面还有待进一步的改进[ 9] 。 3 催化湿式氧化法 湿式氧化技术(Wet air ox idat ion, WAO )是指在高温( 125 ~ 320℃) 和高压( 0. 5~ 20MPa )的条件下, 以纯氧或空气中的氧气为氧化剂, 将有机物降解为无机物或小分子有机物的过程。虽然传统湿式氧化法对于高浓度、有毒有害、难生物降解的有机废水处理非常有效, 但高温高压的反应条件使得湿式氧化工艺很难在实际废水处理中得到推广应用。为了降低其反应条件以满足工业应用需要, 催化湿式氧化技术( Cata ly tic w et air ox idation, CWAO)便应运而生。 催化湿式氧化过程中通过催化途径产生氧化能力极强的( OH ) 羟基自由基。OH 氧化电位为 2. 80V, 仅次于氟的2. 87 V。故湿式氧化法在降解废水时具有以下特点[ 10 ] : ( 1) OH 是高级氧化过程的中间产物, 作为引发剂诱发后面的链反应发生, 对难降解的物质的开环、断键、难降解的污染物变成低分子或易生物降解的物质特别适用;
常见污水处理工艺介绍
常见污水处理工艺介绍 Company Document number：WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998
常见污水处理工艺介绍 一.物理法： 1.沉淀法：主要去除废水中无机颗粒及SS 2.过滤法：主要去除废水中SS和油类物质等 3.隔油：去除可浮油和分散油 4.气浮法：油水分离、有用物质的回收及相对密度接近于1（水的密度近似1）的悬浮固体 5.离心分离：微小SS的去除 6.磁力分离：去除沉淀法难以去除的SS和胶体等 二.化学法： 1.混凝沉淀法：去除胶体及细 2.中和法：酸碱废水的处理 3.氧化还原法：有毒物质、难生物降解物质的去除 4.化学沉淀法：重金属离子、硫离子、硫酸根离子、磷酸根、铵根等的去除 三.物理化学法： 1.吸附法：少量重金属离子、难生物降解有机物、脱色除臭等 2.离子交换法：回收贵重金属，放射性废水、有机废水等 3.萃取法：难生物降解有机物、重金属离子等 4.吹脱和汽提：溶解性和易挥发物质的去除。 重点介绍 （随着各种工艺不断改进，原有缺点不断被修正，因此只列出各种工艺的优 点）
四.生物法 1.活性污泥法：中微生物(micro-organism)悬浮在水中的各种方法的统称。（1）SBR法 序列间歇式活性污泥法（Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process）的简称，是一种按间歇曝气方式来运行的活性污泥污水处理技术，又称序批式活性污泥法。 工艺流程图： SBR技术的核心是SBR反应池，该池集均化、初沉、生物降解、二沉等功能于一池，无污泥回流系统。 优点： 1）工艺简单，节省费用 2）理想的推流过程使生化反应推力大、效率高 3）运行方式灵活，脱氮除磷效果好 4）防治污泥膨胀的最好工艺 5）耐冲击负荷、处理能力强 (2)CASS法 CASS法是SBR法的改进型，特点是占地小、运行费用低、技术成熟、工艺稳定。 CASS法是在CASS反应池前部设置生物选择区，后部设置可升降的自动滗水装置。 工艺流程图： （3）AO法
污水处理的方法和工艺流程介绍
污水处理的方法和工艺流程介绍污水处理按照处理程度划分，可分为一级、二级和三级处理。 一级处理，属于物理处理，主要去除污水中呈悬浮状态的固体污染物质，物理处理法大部分只能完成一级处理的要求。经过一级处理的污水，BOD一般可去除30%左右，达不到排放标准。一级处理属于二级处理的预处理。 二级处理，主要去除污水中呈胶体和溶解状态的有机污染物质(BOD，COD物质)，去除率可达90%以上，使有机污染物达到排放标准。 三级处理，进一步处理难降解的有机物、氮和磷等能够导致水体富营养化的可溶性无机物等。主要方法有生物脱氮除磷法，混凝沉淀法，砂滤法，活性炭吸附法，离子交换法和电渗分析法等。 整个过程为通过粗格栅的原污水通过污水提升泵提升后，流经格栅或者砂滤器，之后进入沉砂池，经过砂水分离的污水进入初次沉淀池，以上为一级处理，初沉池的出水进入生物处理设备，有活性污泥法和生物膜法，(其中活性污泥法的反应器有曝气池，氧化沟等，生物膜法包括生物滤池、生物转盘、生物接触氧化法和生物流化床)，生物处理设备的出水进入二次沉淀池，二沉池的出水经过消毒排放或者进入三级处理，一级处理结束到此为二级处理，三级处理包括生物脱氮除磷法，混凝沉淀法，砂滤法，活性炭吸附法，离子交换法和电渗析法。二沉池的污泥一部分回流至初次沉淀池或者生物处理设备，一部分进入污泥浓缩池，之后进入污泥消化池，经过脱水和干燥设备
后，污泥被最后利用。 典型的五种工艺 (1)间歇活性污泥法(SBR) 间歇活性污泥法也称序批式活性污泥法(SequencingBatchreactor-SBR)，它由个或多个SBR池组成，运行时，废水分批进入池中，依次经历5个独立阶段，即进水、反应、沉淀、排水和闲置。进水及排水用水位控制，反应及沉淀用时间控制，一个运行周期的时间依负荷及出水要求而异，一般为4～12h，其中反应占40%，有效池容积为周期内进水量与所需污泥体积之和。比连续流法反应速度快，处理效率高，耐负荷冲击的能力强;由于底物浓度高，浓度梯度也大，交替出现缺氧、好氧状态，能抑制专性好氧菌的过量繁殖，有利于生物脱氮除磷，又由于泥龄较短，丝状菌不可能成为优势，因此，污泥不易膨胀;与连续流方法相比，SBR法流程短、装置结构简单，当水量较小时，只需一个间歇反应器，不需要设专门沉淀池和调节池，不需要污泥回流，运行费用低。 (2)吸附再生(接触稳定)法 这种方式充分利用活性污泥的初期去除能力，在较短的时间里(10～40min)，通过吸附去除废水中悬浮的和胶态的有机物，再通过液固分离，废水即获得净化，BOD5可去除85%～90%左右。吸附饱和的活性污泥中，一部分需要回流的，引入再生池进一步氧化分解，恢复其活性;另一部分剩余污泥不经氧化分解即排入污泥处理系统。分别在两池(吸附池和再生他)或在同一池的两段进行。它适应负荷冲
石油化工废水处理方法
石油化工废水处理方法 随着油田开采期的延长，尤其是油田开发的中后期，原油含水量越来越高，而无水开采期则越来越短，目前我国大部分油田原油综合含水率己达80%，有的甚至达到90%，每年采油废水的产生量约为4.1亿t，成为主要的含油污水源。含油污水中的石油类主要由浮油、分散油、乳化油、胶体溶解物质和悬浮固体等组成。 石油从地下开采出来，经过脱水稳定处理后进入到集输管线，然后输到炼油厂或油库，在厂内再次进行脱水、脱盐处理，当原油中含水量小于或等于0．5％，含盐量小于5000mg/L后，方可进入到常减压装置。在加热炉内将原油加热到350℃以上，然后进行常压蒸馏、减压蒸馏，分割出汽油、煤油、柴油、润滑油馏分，常压重油和减压渣油作为二次加工的原料。为了提高产品质量及原油的综合利用串，在炼油厂还要进行二次加工，主要装置有催化裂化、铂重整、加氢、糠醛精制、聚丙烯、焦化、氧化沥青等多套装置，由于这些装置均采用物理分离和化学反应相结合的方法，生产过程往往是在高温下进行的，这就需要消耗燃料及冷却介质(水)。 在工艺汽提及注水、产品精制水洗水和机泵轴封冷却水等工艺中，水和油品要直接接触，因而产生含油污水，含酚污水等。 因为石油化工废水的处理难度大，不仅浓度高，而且难以溶解。因而，在石油化工废水的处理中，一般要用到化学成分。典型的就是化学法、物理法和生化处理技术。
1、化学法 化学法是指在石油化工废水的处理中，使用化学成分使废水中的污染成分分解、溶解或凝集的方法，从而达到处理废水的目的，避免环境污染。 1.1絮凝 石化污水处理的重要过程之一是絮凝，即通过向水中投加絮凝剂破坏水中胶体颗粒的稳态，胶粒之间的相互碰撞和聚集，形成易于从水中分离的絮状物质。絮凝可以用来处理炼油废水中的浊度、色度、有机污染物、浮游生物和藻类等污染物成分。在具体操作中，絮凝通常与气浮或者沉淀等工艺联用，作为生化处理的预处理。目前，采用微生物絮凝剂，利用生物技术制成的废水处理剂，同其它絮凝剂相比具有许多优点，比如，易生物降解、适用范围广、热稳定性强、高效和无二次污染等，因此应用前景广阔。 1.2氧化法 氧化法主要有光催化氧化法、湿式氧化法和臭氧氧化法。针对不同成分的石油化工废水，可以选择不同的方法，这样可以达到最有效、最经济、最安全的处理废水的目的。 1）光催化氧化法。光催化氧化法，可以有效地将光辐射与O2、H2O2等氧化剂结合起来，从而达到处理污水的目的，因此称为光催化氧化。有人以太阳光为光源，以TiO2、TiO2/Pt、ZnO 等为催化剂，用此法处理含有21 种有机污染物的水，得到的最终产物都是CO2，不产生二次
污水处理常用处理工艺
污水处理常用处理工艺 污水处理关系到城市经济是否能够可持续发展，关乎到人们能够真正享有良好生活环境。因此为了促进城市的健康发展，以下就污水处理中的常用处理工艺应用进行了探讨分析。 一、污水处理的主要方向 1、回收再利用 我国现阶段已经成为水资源短缺最严重的国家之一，水资源污染更是导致了水资源短缺。随着污水净化技术的不断提高，其可以祛除污水中所含有的有害物质，使得水资源能够再次使用甚至是多次使用，进一步缓解水资源紧张的情况。 2、生态治理 污水在处理之后，除却循环利用之外，部分含有杂质的污水也可以进行生态治理。这一类别污水所包含的杂质以及污染物比较特殊，甚至是某种生物成长的必要营养成分，所以进行生态治理非常有效果。生物在吸取污水中的营养成分的同时，还会对污水进行净化，最大程度地减少污水中有害物的含量。 三、污水处理的重要意义 1、提高水资源利用率 由于社会的不断进步以及经济的持续发展，人们生活水平不断提升，同时对于环境保护有了更高的认识。水资源保护使环境保护中的重要组成部分，与人们的日常生活紧密相关。众所周知，水资源使是人们赖以生存的根本，也是人们日常生产、生活中不可缺少的能源，因此，通过进行污水处理，能够实现净化处理与提纯，将污水中能够再次利用的水资源进行提取，同时提纯其中存在的一些无害的淤泥等杂质，进而保证水资源实现循环利用。由此可见，通过开展污水处理工作，能够使污水的循环利用能力大大提升，从而有效缓解城市水资源污染的现状。 2、减少有害物质对水系与土壤的污染 污水中含有的致病菌及病毒和寄生虫卵等有害生物成分、多种重金属以及难于降解的有机化学物质等。这些物质如果直接与废水一起排入地表水系，不仅直接污染地表水系，而且会通过渗透作用污染地下水系以及土壤，对自然环境造成破坏，甚至通过水生动植物食品的传播威胁人体健康。而污水处理及再生利用可以有效减少有害物质对水系与土壤的污染。 四、污水处理中的常用工艺应用分析 1、活性泥方法应用 活性泥方法主要是利用活性污泥去除水中的有机物。首先是回流的活性污泥和污水同时进入曝气池，并将空气打入曝气池，使污水和活性污泥充分混合，曝气池中微生物吸附、混合液进入二次沉淀池进行分离操作。最后就可以向外排放净化后的水，分离出一部分活性污泥通过回流系统，回流至曝气池，另一部分将从系统出中排出。活性泥方法的主要设备为曝气池和二次沉淀池。由活性泥方法，还衍生出了很多更先进的方法，例如AB法和SBR法。在SBR法的基础上，又发展出了CAST法，即循环式活性污泥方法。 2、两段活性污泥法的应用 两段活性污泥法简称AB法，把污水管道、污水处理厂视为一个污水处理系统。其工艺特点是：不设初淀池，A段高负荷，B段低负荷，A、B两段污泥分别回流，充分利用污水管道中的微生物，为不同时期生长的优势微生物种群创造良好的环境条件，让其充分发挥作用，耐冲击负荷能力强，处理效果稳定。其主体工艺流程为：原污水→格栅→顶曝气调节池→A段曝气池→A段沉淀池→B段曝气池→B段沉淀池→排放。该类设备，采用自吸式射流曝气机、无支架的污泥悬浮型生物填料、侧向流坡形斜板沉淀池等先进方法。 3、序批式活性污泥法的应用
石油化工废水处理工艺
石油化工废水处理工艺 石油化工废水中主要污染物一般可概括为烃类、烃类化合物及可溶性有机和无机组分。其中，可溶性无机组分主要是硫化氢、氨类化合物及微量重金属;可溶性有机组分大多能被生物降解，也有少部分难以被生物降解，或不能被生物降解，如原油、汽油和丙烯等。国内大多数炼油污水处理厂采用“老三套”处理工艺，即隔油—气浮—生化，或其改良、改进工艺。随着我国劣质高酸原油加工量的逐年增加，常规“老三套”处理工艺已不能满足当前的废水排放标准。环烷酸是高酸原油加工废水的特征污染物，主要由环状和非环状饱和一元酸构成的复杂化合物，其通式为 CnH2n+zO2，含有少部分芳香族酸以及 N、S等杂原子，相对分子量在 120～700。环状结构的环烷酸以环戊烷和环己烷为主，非环状环烷酸具有比一般支链脂肪酸难降解的烷基侧链结构。环烷酸具有难挥发、难生化降解、有表面活性等特点，是高酸原油废水处理工艺复杂、处理难度高的主要原因之一。 某炼油厂设计加工高酸重质原油，其配套污水处理厂存在污染物处理效果不稳定，出水COD难以持续稳定达标排放等问题。对原有工艺流程升级改造，确保污水处理厂出水水质可稳定达标排放，以期为同类项目提供借鉴。 1 污水处理厂概况 1.1 设计水质及流程 1.1.1 设计进出水水质 炼油厂各生产装置排放的含油、含盐污水经收集排放至污水处理厂混合后集中处理，污水处理厂设计进出水水质标准见表1。 1.1.2 设计流程 污水处理厂工艺流程如图 1所示。
表 1 污水处理厂设计进出水水质标准
1.2 运行现状 1.2.1 石油类污染物的去除效果 污水处理厂界区入口处石油类污染物的平均浓度为 53.74mg/L，最大值为 155.00mg/L;经调节罐隔油处理后，石油类污染物的平均浓度为 63.77mg/L，最大值为 114.00mg/L;经斜板隔油—两级气浮后，出水石油类污染物的平均浓度为 3.57mg/L，最大值为 9.36mg/L。各处理单元石油类污染物监测指标见图 2。由图 2可知，石油类污染物可达标排放。 1.2.2 COD的去除效果 污水处理厂界区入口处 COD的平均值为3887mg/L，最大值为 6631mg/L;经隔油处理、均质调节后，COD的平均值为1947mg/L，最大值为2268mg/L;经 A2O生化池 +MBR+臭氧氧化后，COD的平均值为 107mg/L，最大值为 139mg/L。各处理单元氨氮监测指标见图 3。由图3可知，进水 COD大幅超设计标准，处理后污水不能达标排放。
石化污水处理方案
石化污水处理 以石油为原料，在生产基本有机化工原料合成塑料、合成橡胶、合成纤维等工艺过程中所产生的污水，称为石油化工污水。按照石油化工污水中含有污染物质的性质分为有机石油化工污水、无机石油化工污水、综合石油化工污水。石油化工污水具有量大、成分复杂、浓度高等特性。据不完全统计， 1999 年我国 31 个重点大中型石油化工联合企业共排出石油化工污水量达280000，其中主要含有油、硫、酚、氰、硝基物、胺基物、芳烃及汞等重金属类有毒物质。 一、膜蒸馏技术处理石化废水 石化废水排放量大、成分复杂,对环境的危害相当严重。开发新型废水治理和回用技术,解决现存废水的治理难题,是环保技术的发展方向。 1高盐度废水的处理 1.1 浓水的处理 目前的实际产水率不足70%,30%多的浓盐水直接排放,不仅加重了环境污染,而且还浪费了大量水资源。为降低的浓水排放量,国内外科研人员进行了大量研究,效果都不理想。近年来在浓水回用领域得到极大关注。王军等在内蒙古达拉特旗火电厂完成了的中试研究,取得显著效果。采用对火电厂的浓水进行处理,当控制膜热侧浓水的为5、浓缩倍数为10倍、连续180h的运行中,膜通量始终保持在8(m2·h)左右,出水电导率稳定在3μ左右。这表明,采用处理浓水在技术上是可行的,通过构建集成系统,不仅可大幅度降低的浓水量,同时还显著提高了水资源利用率,具有较好的环境和经济效益。 1.2油田高盐废水的处理 目前,我国油田废水的排放量较大,废水温度和含盐量一般较高。采用进行油田废水脱盐, 基本无需额外加热即可满足工艺要求,有效利用了废水余热,达到节能降耗的目的。王车礼等开展了处理江苏油田高盐废水的实验室研究。实验结果表明淡化油田废水的膜通量随膜下游真空度的增加而增大,当真空度超过某一临界值后,膜通量会急剧增加。当废水含盐量大于220 时,产水电导率明显增加,各次实验的脱盐率均高于99%。 1.3循环水排污水的处理 我国石化企业的循环冷却水量约占石化总用水量的7080%。冷却水在循环使用过程中,水质不断劣化,致使设备结垢或腐蚀。为了防止结垢,目前的方法是向循环水中加入大量缓蚀剂、阻垢剂等化学药剂,不能从根本上解决盐与有机物浓缩引起的各种问题,并且投加各种药剂的处理费用高,容易产生新的污染。采用处理循环水排污水,可有效提高浓缩倍数,降低循环水的新鲜水用量,减少污水排放。2005年国内就有了相关专利。和等方法相比,采用可减少甚至取消缓蚀剂、阻垢剂的使用,彻底改变现有工业循环冷却水的运行及处理方式。此外,还可回收工业余热,实现水资源和能源的高效利用。