水热法制备纳米氧化锌及其光催化性质的研究
纳米氧化锌的制备、表征和光催化性能分析
液） 的紫外 一 见吸 收光谱 图 ， ５为纳 米 Ｚ （ 存 在 下经 太 阳 可 图 ｎ） 光２ ｈ光 催化 降解 后 的甲基橙 溶液 紫外一 可见 吸收 光谱 图 。
２ ４ 光 致发 光 （ Ｌ） ． Ｐ 光谱
为 了探 讨 纳米 Ｚ Ｏ粒 子光 催化 的动 ， ｎ 分别 测量 了纳 米 氧化 锌 （ 、 Ｎ） 商品 Ｚ （（ 的激 发 光 谱 。图 ６是 Ｎ 的 光敛 发 ｎ ）ｃ） 光 （ Ｉ 谱 ， 中 ３个 主峰分 别 是 紫色 发光 峰 （ ９ ． ６ ｍ） 较 Ｐ ） 图 ３３ ５ｎ 、 强 的蓝 色可 见发光 峰 （ ４ ． ５ ｍ， ４ ５ ５ ｎ 该主 峰 有一 个伴 峰 ） 一 个 、 次 强的绿 色 发光峰 （ ６ ． ４ ｍ， 主 峰两侧 有多 个伴 峰 ） ４ ７５ ｎ 该 。前 两个 峰 属于带 边 自由激 子发 光 ， 一个 峰 可能 为 束缚 激 子 发 第 －
Ｗ ＡＮＧ ｉｌ ｎ Ｊｕ ｉ ｇ ａ
（ Ｒｅ ｌ ｇ ｆ ｎ ｈ ｎ Ｕｎｖ ｒ ｉ Ｉｉ ｎＣｏｌ ｅｏ ｅ Ｙａ ｓ ａ ｉｅｓｔ ｙ，Ｑｉｈ ａ ｇ ａ ６ ０ ４ ｎ ｕ ｎ ｄ ｏ０ ６ ０ ）
Ａｂ ｔａ ｔ ｓｒ ｃ Ｎａ ｏ Ｚ Ｏ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｙ ｔ ｅｍ ｅ ｈ ｄ ｏ ｎ ｆ ｒ ｐ ｅ ｉ ｉ ｔ ｎ ｉ ｉ ｈ ｐ ｆｓ ｈ ｒ Ｆ ｓｍｉ ｒｏ ｅ ， ｎ ｎ ｓ ｎ ｈ ｓ ｄ ｂ ｈ ｔ ｏ ｆｕ ｉ ｍ ｒ ｃ ｐ ｔ ｉ ｓ ｎ ｓ ａ ｅ ｏ ｐ ｅ ｅ Ｏ ｉ ｌ ｎ ｓ ｚ ｏ ａ ｏ ａ
关 键 词 纳米材料 氧化锌 制备技术 光催化剂 催化特性 中 图分 类号 ： ４ ． ０６３ ３ 文献标识码 ： Ａ
Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ａ ｅ ｒ ｔｏ ｎｄ Ｃｈａ ａ ｔ ｒ ｚ ｔ０ ｆ Ｎａ ｏ ＺｎＯ ｎｄ Ｉ ｓ Ａｎａ ｙ ｉ ｒ ｃ ｅ ｉａ ｉ ｎ ｏ ｎ ａ ｔ ｌｓｓ ｏ ｏ ｏ ｃ ｔ ｌ ｔｃ Ｐｒ ｐｅ ｔｅ ｆＰｈ ｔ ’ ａ ａ ｙ ｉ ｏ ｒ ｉ ｓ
水热法制备ZnO纳米结构及其应用
水热法制备ZnO纳米结构及其应用摘要纳米结构的ZnO由于具有优异的光、电、磁、声等性能，已经成为光电、化学、催化、压电等领域中聚焦的研究热点之一。
不同纳米结构的ZnO其制备方法多种多样，本文着重综述了水热法制备ZnO纳米结构，并探讨了ZnO纳米结构的生长机理和调控，同时展望了ZnO纳米结构在各领域中的最新应用。
关键词ZnO纳米结构水热法生长机理生长调控应用引言氧化锌是一种宽禁带直接半导体材料，室温下其禁带宽度为3.37 eV，激子束缚能为60 meV，可以实现室温下的激子发射，产生近紫外的短波发光，被用来制备光电器件，如紫外探测器、紫外激光器等。
另外ZnO还具有很好的导电、导热和化学稳定性能，在太阳能电池、传感器和光催化方面有广泛的应用前景。
因此成为国际上半导体材料研究的热点之一。
而一维半导体材料更由于其独特的物理特性及在光电子器件方面的巨大潜力，备受人们的关注[1, 2]。
将纳米ZnO用于电致发光器件中对提高器件性能很有帮助[3]。
在基底上高度有序生长的ZnO 纳米结构可制作短波激光器[2]和Graetzel太阳能电池电极[4]，成为人们的研究热点。
目前国内外研究者已成功地合成了多种ZnO纳米结构：Huang等[5]制备出的ZnO纳米铅笔状结构具有尖端和高的比表面积，有望用于场发射微电子器件方面；杨培东[6]、Shingo Hirano[7]小组分别用气相传输法和水热法合成的ZnO纳米线阵列表现出室温紫外激光发射行为，可用来制备紫外纳米激光器；张立德[8]研究小组用简单的热蒸发方法得到了一种ZnO纳米薄片状结构，可用于纳米传感器方面。
另外，研究者还制备出ZnO纳米环、纳米带、纳米花和多足状等结构。
合成ZnO纳米结构的方法多种多样，主要有气相沉积法、模板法及催化助溶法、电化学法，其它还有诸如沉淀法、溶胶-凝胶法、多羟基化合物水解法等。
近年来水热法制备ZnO纳米结构成为了研究者关注的热点，与其它方法相比，水热法具有设备简单，反应条件温和，可大面积成膜，工艺可控等优点。
氧化锌纳米棒微球的水热制备及其气敏性质研究
提 高 了 氧化 锌 纳 米 棒 微 球 在 酒 精 和 汽 油 之 间 的选 择 性 。 关 键 词 ： 化 锌 纳 米 棒 微 球 ； 热 法 ； 掺 杂 ； 敏 性 质 氧 水 镍 气 中 圈分 类 号 ： Ｂ ８ ； Ｐ １ ． Ｔ ３３ Ｔ ２２２ 文献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：１０ —３ １ ２ ０ ） ２０ ０ —４ ０ １４ ８ （０ ７ ０ —０ ３０
了解决 氧化性 气 体和 还原 性气 体 （ ｘ和 Ｃ 同时作 ＮＯ Ｏ） 用， 所产 生 的 双 重 响 应 问 题 ， ．Ｐｊｌ Ｃ ｉ ａ 人 在 Ｓ Ｏ。 ｏ ｔ等 ｎ
薄 膜上 覆 盖 了一 层铑 金属 薄膜 ， 得 了很好 的效 果［ 。 取 ７ ］
杨 洪伟 。王 迎春 曹 传 宝 何 永清 。 ， ， ，
（ １北 京理 工 大学 材料 科学 与工 程 学 院 ， 北京 １ ０ ８ ； ０ ０ １
２中国人 民解 放军 ９ ４ １ 队 ， ６１ 部 陕西 宝鸡 ７ １ ０ ） ２ ０ ６
Ｙ Ａ Ｎ Ｇ ｏ ｇ ｗ ｅ ， Ｈ ｎ— ｉ
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氧 化 锌 纳 米 棒 微 球 的 水 热 制 备 及 其 气 敏 性 质 研 究
３
氧 化 锌 纳 米 棒 微 球 的 水 热 制 备 及 其 气 敏 性 质 研 究
Ｈ ｙ ｏ ｔ ｒ ａ ｄｒ —ｈｅ ｍ ｌＳｙｎ ｈｅ ｉ ｎｄ Ｇ ａ ｎｓｎ ｏ ｅ ｔｅ ｆ ｔ ｓｓａ ｓ Ｓｅ ｉ ｇ Ｐｒ ｐ ｒｉ ｓｏ Ｚｉ ｘ ｄ ａ ｒ ｄｓｍ ｉｒ ｓ ｈｅ ｅ ｎｃＯ ｉ ｅ Ｎ ｎｏ ｏ — ｃ ｏ ｐ ｒ ｓ
纳米氧化锌的制备与光催化性能的研究
分 析天平 ， Ｘ ４ ０ Ｓ型 ， Ｕ －２ ０ 岛津 国际 贸 易上 海有
限公 司 ； 式 电 阻炉 ，Ｘ －— 北 京 电炉 厂 ； 外 箱 Ｓ ２４１ ０， 紫
毒 、 味 ， 分解 、 变 质 、 定 性 好 ， 皮 肤 无 刺 无 不 不 稳 对
析， 结果 表 明 ， 同 焙 烧 温 度 下 得 到 的 纳 米 氧 化 锌 均 为 六 不 方 晶 系的 纤 锌 矿 结 构 ， 均 粒 径 大 小 在 １ ５ ｎ 样 品颗 平 ０～ ５ ｍ。
粒 形 状 基 本 上 为 球 形 ， 品颗 粒 大 小 比 较 均 匀 。 以 甲基 橙 样 溶 液 为 模 拟 污 染 物 对 纳 米 Ｚ Ｏ 的 光 催 化 性 能进 行 了研 究 ， ｎ 结 果 表 明 ， 烧 温度 对 纳 米 氧 化 锌 的光 催 化 性 能 有 一 定 影 焙
照射 ， 在水 和空气 （ 氧气 ） ， 自行 分解 出 自由移 中 能
动 的带 负 电 的 电子 （ 一 ， 时 留 下带 正 电 的空 穴 ｅ） 同 （ 。这种 空 穴可 以将 空 气 中的 氧 变 成 活性 氧 ， Ｈ） 有 极 强 的化 学活性 ， 与大 多数有 机物 发生 氧化 反 能 应 （ 括细 菌 类 的有 机 物 ） 从 而 可 以 把 大 多数 的 包 ， 病菌 和 病 毒 杀 死 ¨ 。此 外 ， 米 氧 化 锌 材 料 无 纳
第２ ０卷
第 ２期
北 京 印 刷 学 院 学 报
Ｊｕ ｎ ｌ ｆＢ ｉｎ ｎｔ ｕｅｏ ａ ｈｃＣ ｍｍｕ ｉａｉｎ ｏ ｒａ ｅｊ ｇＩｓｉ ｔ ｆＧｒｐ ｉ ｏ ｏ ｉ ｔ ｎｃｔ ｏ
２１ ０ ２年 ４月
Ａｐ ．２０１制 备 与 光 催 化 性 能 的 研 究
纳米氧化锌的制备实验报告
纳米ZnO2的制备实验报告班级：应091-4组号：第九组指导老师：翁永根老师成员：任晓洁 2邵凯 2孙希静 2【实验目的】1.了解纳米氧化锌的基本性质及主要应用2.通过本实验掌握纳米氧化锌的制备方法3.对于纳米氧化锌的常见产品掌握制备原理和方法，并学会制备简易产品。
4.通过本实验复习并掌握EDTA溶液的配制和标定，掌握配位滴定的原理，方法，基准物质的选择依据以及指示剂的选择和pH的控制。
5.掌握基础常用的缓冲溶液的配制方法和原理。
6.加深对实验技能的掌握及提高查阅文献资料的能力。
【实验原理】1. 超细氧化锌是一种近年来发展的新型高功能无机产品，晶体为六方结构，其颗粒大小约在1～100纳米。
纳米氧化锌由于颗粒小、比表面积大而具有许多其表面电子结构和晶体结构发生变化，产生了宏观物体所不具有的特殊的性质，呈现表面效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观隧道效应以及高透明度、高分散性等特点。
近年来发现它在催化、光学、磁学、力学等方面展现出许多特殊功能，使在陶瓷、化工、电子、光学、生物、医药等许多领域有重要的应用价值，具有普通氧化锌所无法比较的特殊性和用途。
纳米氧化锌在纺织领域可用于紫外光遮蔽材料、抗菌剂、荧光材料、光催化材料等。
纳米氧化锌一系列的优异性和十分诱人的应用前景。
2. 纳米氧化锌的制备方法主要有：水热法，均相沉淀法，溶胶一凝胶法，微乳液法，直接沉淀法3. 本工艺是将锌焙砂（主要成份是ZnO，主要伴生元素及杂质为铁，铜，铅，镍，铬，镍，此外，还含有其它微量杂质，因而用锌焙砂直接酸浸湿法生产活性氧化锌，必须利用合理的酸浸及除杂工艺，分离铅，脱铁、锰，除钙、镁等重金属）与硫酸反应，生产出粗制硫酸锌，加高锰酸钾、锌粉等，经过提纯得到精制硫酸锌溶液后，再经碳化母液沉淀，制得碱式碳酸锌，最后经烘干，煅烧制成活性氧化锌成品。
4. 氧化锌含量的测定采用配位滴定法测定，用NH3-NH4Cl缓冲溶液控制溶液pH≈10,以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定，其主要反应如下：在氨性溶液中：Zn2++4NH3⇋Zn(NH3)42+加入EBT（铬黑T）时：Zn(NH3)42++EBT（蓝色）⇋Zn-EBT（酒红色）+4NH3滴定开始-计量点前：Zn(NH3)42++EDTA⇋Zn-EDTA+4NH3计量点时：Zn-EBT（酒红色）+EDTA⇋Zn-EDTA+EBT（蓝色）5.活性ZnO的应用：因为活性ZnO具有抗菌，除臭以及除异味等多种作用，本实验制备系列产品，看是否具有除异味的功效，在活性氧化锌中掺杂一定量的银，对常见皮肤病有一定的治疗功效，制备治疗脚气的产品。
纳米氧化锌的制备与光催化性能的研究
摘 要： 氧化锌是一种高效、无毒性、价格低廉的重要光催
化剂。以乙酸锌和草酸为原料，采用溶胶-凝胶法制备纳米
ZnO。采用 XRD、SEM 对纳米 ZnO 的结构和形貌进行了分
析，结果表明，不 同 焙 烧 温 度 下 得 到 的 纳 米 氧 化 锌 均 为 六
方晶系的纤锌矿结构，平均粒径大小在 10 ～ 55nm。样品颗
图 2 350℃样品 SEM 扫描图
图 3 450℃样品 SEM 扫描图
从图 2 和图 3 可以看出，样品颗粒形状基本
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北京印刷学院学报
2012 年
上为球形，颗粒大小比较均匀，在空间上颗粒之间 有序分布。 2. 3 焙烧温度对纳米 ZnO 光催化性能的影响
以浓度为 20mg / L 的甲基橙溶液为模拟污染 物，改 变 焙 烧 温 度 （ 温 度 分 别 为 350℃ 、450℃ 、 550℃ 、650℃ 、750℃ ） 制备的纳米 ZnO，考察在光照 40min 时，焙烧温度对纳米氧化锌光催化降解甲基 橙效果的影响。如图 4 所示。
第 20 卷 第 2 期 Vol. 20 No. 2
北京印刷学院学报 Journal of Beijing Institute of Graphic Communication
2012 年 4 月 Apr. 2012
纳米氧化锌的制备与光催化性能的研究
姚 超，李福芸，龙辰宇，杨丽珍
（ 北京印刷学院，北京 102600）
D = （ A1 － At） / A1 式中，D 为降解率； A1 为甲基橙溶液初始浓度 对应的吸光值； At 代表 t 时刻甲基橙溶液浓度对应 的吸光值。
图 1 纳米氧化锌进行焙烧处理的 X 射线衍射
表 1 焙烧温度与样品颗粒粒径
界面成核-水热法制备纳米氧化锌及光吸收特性
李 彦生 等 ：界面 成 核一 水热 法 制 各纳 米 氧化 锌 及 光 吸 收特 性
界 面成核 一 水热法 制备纳 米氧 化锌及 光 吸收特 性 水
李彦生 ，王 莹，李 准
（ 大连交通 大学 环 境与化 学工程 学院 ，辽 宁 大连 １６ ２ ） １０ ８ 摘 要 ： 以 自制 的锌 型 阳 离子 交换 树脂 与饱 和 氢氧化
寸和形貌 并进行 能谱分析 。 用 Ｄ８ ＤＶ ＮＣ 采 Ａ Ａ Ｅ型 Ｘ射 线 衍射光谱 测定 产物 的晶型 。利 用 Ｕ －１２ Ｐ Ｓ型紫 Ｖ２０ Ｃ 外． 见分光光 度计对 纳米 Ｚ Ｏ 进行紫 外可见 吸光度 的 可 ｎ
测定 。
法有 很 多， 比如 化学气 相沉积 法【、喷雾热解 法【、溶 ２ 】 引 胶． 凝胶法 、高分子 模板法 、脉冲激光 消融沉积 法【 引 、
为 ３ ｈ制备 了粒径小 ，分布窄的纳米氧化锌 。江锦 春 ～５ 副 利用微波水热法 ，以氢氧化锌 为前 驱物 （ 胶体 己充 分
洗涤） ，研 究了反应温 度 、反应 时 间和 溶液 中的 ｐ Ｈ值 等
条件对 氧化锌微 晶的晶粒大 小和 形貌的影响 ，并初步探 讨 了其可 能的生长机 理 。陶新永等 【 ９ 采用 Ｐ Ｇ 辅助水热 Ｅ 法合成 了 Ｚ Ｏ 纳米棒 ，Ｘ Ｄ 显 Ｔ Ｍ 和 Ｓ Ｅ 研究 了纳米棒 的 ｎ Ｅ ＡＤ 形貌和 生长机制 。可见辅助 合成是水热法研 究的前 沿。
本 工作 以阳离子 交换树 脂为构 晶核心 离子络合剂（ 固 态） ，制备纳米氧化锌前驱体 ，在 生成沉淀的 同时将干扰 离子交换到树脂上， 解决 了以往沉淀法干扰离子洗脱 困难 的 问题 ，而后 采用水热法制 备纳米氧 化锌 。该方法 巧妙 地利用 了离子 交换树脂 的结构特 点，并结合 了水热法 的 优点【 制备纳米氧化锌 ，并对其生成机理进行 了探讨 。 ｌ 州
试分析纳米氧化锌的制备及其光催化性能
试分析纳米氧化锌的制备及其光催化性能摘要：纳米氧化锌是一种面向21世纪的半导体材料，在陶瓷、化工医药、生物等领域得到了广泛的使用。
近年来，纳米氧化锌不断得到重视，对于纳米氧化锌的研究也逐渐增多，并且在试验中制备了不同结构的氧化锌材料，并研究了纳米氧化锌的性能。
纳米氧化锌的重要作用使得对于纳米氧化锌的研究具有了非常重要的现实意义。
本文将主要分析纳米氧化锌的特性、性质、应用和制备办法，以及它的光催化性能。
关键词：纳米氧化锌制备催化性能纳米氧化锌由于具有粒径小、比表面积大的特点，具有宏观物体所不具有的量子尺寸效应、表面效应以及体积效应等。
近年来，随着研究人员对纳米氧化锌的研究日益加深，发现纳米氧化锌在磁学、光学和力学等方面具有特殊的功能，其应用价值也不断得到重视和体现。
纳米氧化锌的制备成为当前科研工作的热门话题，也关系着纳米氧化锌能否用于治理环境污染。
因此，开展纳米氧化锌的制备以及催光性能的研究有十分重要的意义。
1 纳米材料的特性1.1 表面效应表面效应是指纳米材料性质上发生的变化，它是由表面原子和总原子数之比随着粒径的变化而引起的。
一般说来，当粒径减小时，表面原子的数量会快速增加，并且会随着粒径的减小，表面的原子会越多。
表面原子的悬空键增多，具有不饱和的性质，化学性能强，容易和其他原子相结合。
随着表面能的增加，表面原子数增多，表面原子和总原子数之比不断增大，“表面效应”便相继产生。
1.2 体积效应纳米粒子的尺寸和德布罗意波长相比，相似或者较小的时候，会破坏粒子周期性的边界条件，粒子的磁性、内压、热阻、熔点等发生了改变，这就是所谓的体积效应。
1.3 小尺寸效应超微细粒的尺寸和光波波长、德布罗意波长以及透射深度等相比，尺寸相似或者较小，边界条件就会被破坏，导致非晶态粒子的表面原子密度变小，造成声、光、电、热等性能发生改变，这就是所谓的小尺寸效应。
2 纳米氧化锌的制备方法纳米氧化锌的制作方法有多种，主要是分为物理法和化学法。
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水热法制备纳米氧化锌及其光催化性质的研究
纳米氧化锌因其很小的微粒尺寸，其比表面积较一般氧化锌粒子要大很多，具有其块状物料没有的表面与界面效应，小尺寸效应，量子尺寸效应，宏观量子隧道效应等。
使其在很多领域都有非常重要的应用价值。
本文通过水热法加入不同配比和不同类别的表面活性剂和掺杂钠钾离子，和对反应体系的某些条件来控制合成纳米氧化锌的微观形貌，并且对改变条件和表面活性剂的不同的纳米氧化锌对次甲基蓝的水溶液的光催化活性进行了初步的研究和探讨。
在实验中我们发现，添加不同表面活性剂、掺杂有不同金属离子的纳米氧化锌的光催化的活性不同。
本文主要内容如下：首先简单介绍了纳米材料及纳米氧化锌的性能，制备，应用和表征的手段，并且对表面活性剂的类别和应用做了概述。
二、以尿素、乙酸锌、草酸钠和草酸钾为原料，用水热法通过改变不同的焙烧温度制备纳米氧化锌。
所得的样品使用X射线粉末衍射仪（XRD）、傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）、高分辨率透射电镜（HRTEM）、透射电子显微镜（TEM）对其进行了表征，得出结果，掺杂不同主族金属钠、钾离子的纳米氧化锌其形貌和粒径分布大不相同。
其中，焙烧温度为600℃制备的掺杂有金属钠、钾离子的纳米氧化锌具有较小的粒径和分散性。
三、以尿素和乙酸锌为原料，通过水热法成功制备了只添加单一表面活性剂SDS(十二烷基硫酸钠)，非离子表面活性剂：PEG6000（聚乙二醇6000）表面改性的纳米氧化锌和通过添加比例不同的两种表面活性剂表面改性的纳米氧化锌。
发现使用不同比例以及不同种类的表面活性剂合成的纳米氧化锌具有不同的形貌和粒径，并用XRD、FT-IR、SEM、TEM、HRTEM对产品进行了表征。
根据其表征结果发现，应用不同种类和不同配比的表面活性剂合成的纳米氧化锌对产品的尺寸和形貌有较大的影响。
四、自制的上述纳米氧化锌对水溶性有机染料次甲基蓝作为模拟污染物的水溶液进行了光的催化降解实验，并根据实验结果探讨了制备的纳米氧化锌的结构和形貌对其光催化活性的影响。
其中，掺杂有钠或钾金属离子的纳米氧化锌600℃焙烧的样品比在400℃和800℃焙烧的样品的光催化活性更好。
通过加入不同种类和配比的表面活性剂制备的纳米氧化锌的所有产品中，加入PEG6000和SDS(十二烷基硫酸钠)比例为1:3的光催化性能最好。
通过实验数据发现光催化活性是与产品的形貌，粒子的尺寸大小等多种因素有关。