气相色谱仪TCD检测器灵敏度
气相色谱分析法--检测器
TCD的清洗
将丙酮、乙醚、十氢萘等溶剂装满检测器的测量池，浸泡一段 时间（20min左右）后倾出，如此反复进行多次，直至所倾出 的溶液比较干净为止。 当选用一种溶剂不能洗净时，可根据污染物的性质先选用高沸 点溶剂进行浸泡清洗，然后再用低沸点溶剂反复清洗。洗净后 加热使溶剂挥发，冷却至室温后，装到仪器上，然后加热检测 器，通载气数小时后即可使用。
TCD基线噪声和漂移
基线噪声N（mV） 在没有样品进入检测器的情况下，仅由 于检测仪器本身及其它操作条件（如柱 内固定液流失，橡胶隔垫流失、载气、 温度、电压的波动、漏气等因素）使基 线在短时间内发生起伏的信号 基线漂移M（ mV/h ） 使基线在一定时间内对原点产生的偏离， 称为漂移（M），单位mV/h
ECD操作条件的选择（1）
载气和载气流速 ECD一般采用N2作载气，载气必须严格纯化，彻底除去水和氧。 载气流速增加，基流随之增大，N2在100mL/min左右，基流最大， 为了同时获得较好的柱分离效果和较高基流，通常采用在柱与检 测器间引入补充的N2，以便检测器内N2达到最佳流量。 检测器的使用温度 当电子捕获检测器采用3H作放射源时，检测器温度应小于220℃； 当采用63Ni 作放射源时，检测器最高使用温度可达400℃。
ECD工作原理（1）
当载气（N2）从色谱柱流出进入检测器时，放射源放射出的β 射线，使载气电离，产生正离子及低能量电子：
+ N 2 β射线→ N 2 + e
这些带电粒子在外电场作用下向两电极定向流动，形成了 约为10-8A的离子流，即为检测器基流。当电负性物质AB进入离 子室时，因为AB有较强的电负性，可以捕获低能量的电子，而形 成负离子，并释放出能量。电子捕获反应：AB + e → AB − + E （应式中，E为反应释放的能量）
过程气相色谱仪重要指标
过程气相色谱仪重要指标过程气相色谱仪作为一种在线分析设备，对于工业生产过程控制和实时监测至关重要，其重要的技术指标主要包括但不限于以下几点：温度控制：控温范围：指柱箱和其他关键部件（如进样口、检测器）所能设定的最低至最高温度区间。
控温精度：反映设备稳定维持设定温度的能力，通常以±℃表示。
程升阶数：指程序升温可以设置的温度变化步骤数。
升温速率：设备能在保证稳定性的同时能达到的最大升温速度。
色谱柱性能：柱效率（柱效）：衡量色谱柱分离能力的重要参数，常用塔板数（N）或理论塔板高度（HETP）表示。
分离度（Rs）：表示相邻两组分分离的程度，是衡量色谱柱分离效能的关键指标之一。
填料性能：包括固定相类型、粒径、孔径等，直接影响分离效果和分析速度。
检测器性能：检测限（LOD）：能够被可靠检测到的最低样品浓度。
噪声（Noise）：检测器背景噪声水平，反映了仪器信噪比和稳定性。
线性范围和动态响应：检测器对不同浓度样品的响应特性，包括线性关系、灵敏度等。
漂移（Drift）：长时间运行下检测器响应的稳定性。
自动化和控制功能：电子流量控制（EPC）：对载气和辅助气体流量的精准控制，确保分析重现性。
自动进样和柱切换：具备快速、准确的自动进样和色谱柱切换功能，适应连续在线分析的需求。
数据采集与传输：包括数据处理软件、数据记录、远程通讯接口（如RS-232-C、LAN接口等）。
工作环境条件：设备工作温度和湿度范围。
抗压能力和海拔适应性。
结构设计：气路系统：包括先进的气路流程设计，如一次进样多检测器技术，以提高分析效率。
安全防护：如TCD断气自动保护机制，防止在气体供应不足时对关键部件造成损害。
综合上述各项指标，过程气相色谱仪需满足工业化连续运行、高精度、高稳定性的要求，以便对生产过程中的物料组成进行及时准确的定量和定性分析。
热导检测器的气相色谱仪的操作规程
热导检测器的气相色谱仪的操作规程1. 热导检测器（TCD）简介热导检测器是气相色谱仪中常用的检测器之一，它利用样品中化合物对热传导性的影响来进行检测，是一种通用性较强的检测器。
在气相色谱仪中，热导检测器通常用于检测不易被其他检测器检测到的化合物，具有较高的灵敏度和稳定性。
2. 操作规程在使用热导检测器的气相色谱仪时，需要严格按照以下步骤进行操作：2.1 样品制备需要准备好待分析的样品。
样品的制备应该严格按照相关的实验室标准和分析方法进行，确保样品的纯度和浓度符合检测要求。
2.2 色谱柱的安装将准备好的色谱柱安装到气相色谱仪的色谱仪中，并连接好气源和检测器。
在安装色谱柱时，应该注意保持色谱柱的完整性，防止柱内填料的破损和杂质的混入。
2.3 载气的选择和设置根据样品的特性和分析要求，选择合适的载气，并确保载气的流速和压力符合检测要求。
载气的流速和压力会直接影响色谱分离和检测的结果，因此需要严格控制。
2.4 热导检测器的参数设置在进行检测前，需要对热导检测器的参数进行设置。
包括检测器的温度、灵敏度和基线的调整。
这些参数的设置会影响检测到的信号强度和峰形，因此需要进行精确的调整。
2.5 样品的注入和分离样品准备好后，通过色谱柱注入气相色谱仪进行分离和检测。
在样品注入时，需要严格控制注入量和速度，确保样品能够充分进入色谱柱进行分离。
2.6 数据采集和分析在样品分离后，热导检测器会采集分离后的化合物的信号，并将数据传输至数据采集系统进行记录和分析。
通过对数据的分析，可以得到样品中化合物的种类和含量，为进一步的定性和定量分析提供依据。
3. 个人观点和理解热导检测器的气相色谱仪在化学分析领域有着广泛的应用，其灵敏度和稳定性使其成为分析化学的重要工具。
在实际操作中，需要严格按照操作规程进行操作，以保证分析结果的准确性和可靠性。
对色谱柱的保养和检测器参数的调整需要有一定的经验和技巧，这也是需要不断实践和学习的地方。
气相色谱仪TCD检测器灵敏度测量的不确定度评定
１ ． 标准物质 的不确定度 ｕ（ ｗ ） 标准物质 的不确定度 ｕ（ ｗ ）可根据标准物质证书给 出 的定值不确定度来评 正后 的载 气 流 速
该值 是经验值 ，可 靠程度较低 ，为 ２ Ｏ ％ ，故 自由度： （ 三 ）输入分量 Ａ的标准不确定度 ｕ （ Ａ ） 的评定： 输入分量 Ａ的标准不确定度 ｕ （ Ａ ） 是苯峰面积测量 的不确 定度 。 根据有关资料介绍， 此项不确 定度 的数值是根据笔式记
４ ． 样 品：１ ｍ ｏ ｌ ／ ｍ ｏ ｌ的 Ｃ Ｈ ＪＮ （ 苯一 甲苯 ） 。 （ 六 ）测量过程 ：按规程要求的检定条件，使仪器处于平
匿 …
实际测量 数据 （ 略） ，本文暂按检定规程规定的此项最大 允许 误 差 来估 计 ：
ｕ（ ｗ ＃ ） ＝３ ％ ×Ｗ （ Ｗ 一 苯 的进 样 量 ）
稳运行状态 ，待基线稳定后，（ 基线漂 移４０ ． ２ ｍ Ｖ ，基线 噪声≤
０ ． １ ｍ Ｖ ）用 微 量 进 样 器 注 入 １ ％ｍ ｏ ｌ ／ ｍ ｏ ｌ的 Ｃ Ｈ ／ Ｎ （ 苯一 甲苯 ） ，
实际测量情况，在 重复性条件 下连续 测量 ８次 ，以该 ８ 次测量算术平均值为测结果， 则可得到输入量 ｗ ＃ 的标准不确
定。
＝
（ 三 ）测 量 标 准 物 质 ：Ｇ Ｂ Ｗ（ Ｅ ）１ ３ ０ １ ０ １ ￣１ ３ ０ １ ０ ４气相色 性误差 ， 可 以通 过连 续测 量 得 到测 量 列 ， 采 用 Ａ类 方 法 进 行 评
谱 仪检 定标 准物质
（ 四）被测对象 ：气相色谱仪型号 ：Ｇ ｃ 一 ９ Ａ检测器：Ｔ Ｃ Ｄ （ 五 ）测 量 条件 ： １ ． 色谱柱：５ ％ ０ Ｖ － － １ ０ １ ，８ Ｏ ～１ ２ ０ 目，白色硅烷化载体，
气相色谱仪校正规程
不同型号的和不同配备的仪器校正是有差别的，下面的这个是安捷伦仪器用的供你参考：气相色谱仪校正规程1.目的为了保证分析数据的准确、可靠，必须对仪器进行校准，特制定此校正规程。
2.范围本规程适用于以热导池(TCD)、火焰离子化（FID）为检测器的气相色谱仪的校准。
3.管理职责3.1本规程由质检部分析工程师组织实施。
3.2由质检主管负责监督检查。
4.校正项目和技术要求4.4热导池(TCD) 检测器4.2基线噪声≤0.1mV ；基线漂移(30min)≤0.2 mV4.3TCD灵敏度STCD≥800Mv0ml/mg4.4火焰离子化（FID）检测器4.5FID检测限≤5×10-10g/s4.6FID基线噪声≤1×10-12A；基线漂移（30min）≤1×10-11A4.7仪器的定量重复性RSD≤3%5.校正条件5.110μl微量进样器5.2色谱级的标准物质5.3苯-甲苯溶液5.4正十六烷-异辛烷溶液6.校正方法6.1热导池(TCD) 为检测器6.1.1校正条件6.1.1.1色谱柱：TDX-01（或性能相似的载体）内径2-3mm,长1-2m的不锈钢柱6.1.1.2载气：氦气(纯度不低于99.99%),流速30-60ml/min6.1.1.3温度：柱箱70℃左右,检测室100℃,汽化室120℃6.1.1.4桥流或热丝温度：选择最佳值6.1.2TCD基线噪声和基线漂移测定6.1.2.1按6.1.1条件,将衰减置于最灵敏档,用零位调节器调节,使输出信号在记录器或积分仪的中间位置,加桥电流待基线稳定后,记录基线半小时,测量并计算基线噪声和基线漂移。
6.1.2.2Agilent7890色谱仪的基线噪声和漂移使用工作站软件直接计算并打印出来。
在OFFLINE中依次点击Report→System Suitability→Edit Noise Ranges,再输入计算基线噪声和漂移的时间范围,查看报告时选择Performance报告形式。
气相色谱仪不确定度评定
气相色谱仪检测限检定结果的CMC 评定概述气相色谱仪的检定根据JJG700—1999《气相色谱仪》检定规程进行。
检测限(包括F1D 、FPD 、NPD 、ECD 检测器)和灵敏度(TCD 检测器)反映了检测器的敏感度，是仪器重要的计量指标。
检定依据：JJG700—1999(气相色谱仪检定规程》。
测量环境条件：温度(5～35)℃ ，相对湿度(20～85)％。
一、火焰离子化检测器( FID)检测线检定结果的不确定度评定 1、检定过程概1．3 测量标准：正十六烷-异辛烷溶液，1mL ／瓶，100ng/ L ，不确定度为 =3％，k=2。
微量进样器，10μL ，相对标准偏差为1%。
1．4 被测对象：气相色谱仪型号：GC7890F ；检测器名称：FID 。
色谱工作站：T2000P 。
1．5 测量过程：检定时，选择适宜的色谱条件，待基线稳定后，采集30min 基线，测得噪声值N ；再用微量进样器准确量取1.0 μL 标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样6次，记录峰面积A ，按公式计算出检测限。
并设定毛细柱分流比为1：10，故实际进样量为0.1uL 。
2 建立数字模型FID 2NW D =A式中： D FID ——FID 检测限，g/s ；N ——基线噪声，A ；W ——正十六烷进样量，g ；A ——正十六烷峰面积的平均值，A ·S 。
3 方差与灵敏系数2222222()()()()()()()u D u A c A u N c N u W c W =++ 为评定方便，采用相对标准不确定度评定，则有：()1,()1,()1()()()()(),(),()222()()2rel rel rel rel rel c A c N c W u D u N u A u W u N u A u W N A Wu D u D D========其中：4 各分量的相对标准不确定度的分析4．1 正十六烷峰面积A 的相对标准不确定度评定u rel （A ）峰面积A 的不确定度主要由人员操作的重复性、进样的重复性、色谱数据处理系统积分面积的重复性等因素引入，可以通过连续测量得到测量列，采用A 类方法进行评定。
气相色谱仪没有峰值或者峰值很小该如何处理 气相色谱仪常见问题解决方法
气相色谱仪没有峰值或者峰值很小该如何处理气相色谱仪常见问题解决方法在使用气相色谱仪时会碰到很多不同的故障，较常见的是气相色谱仪没有峰值或者峰值很小，很多人对此束手无策，下面我们来认真说说处理这一故障的实在方法。
首先，我们判定气相色谱仪检测器是否关闭或火是否未点亮。
我们可以重新点燃以检查这是否是原因。
可能是柱子中没有气流，我们可以检查是否还有气流。
气相色谱仪检测器喷嘴可能堵塞，我们可以清洁喷嘴。
可能是进水口泄漏，我们可以更换气相色谱仪橡胶垫进行检查。
可能是记录器显现故障，我们需要对记录器进行大修。
气相色谱仪色谱柱与进样口或检测器之间的连接可能不正确。
我们重新拧紧连接器，看看是否是原因。
可能是气化室的温度太低而样品不能蒸发。
我们可以提高气化温度，看看气相色谱仪基线是否正常。
而且气相色谱仪对温度环境的要求并不特别。
通常，在5至35℃的室温条件下可充分操作要求，并且湿度环境通常需要为20％至85％。
在高湿度区域，当使用某些类型的气相色谱仪时，由于高环境湿度，气相色谱仪的绝缘性能会降低，假如操作灵敏度高，响应值会降低。
使用气相色谱仪时，工作人员在碰到上述现象时应实行必要措施。
气相色谱仪的常见故障排出方法1、分别不完全（1）几个峰重叠，分别不开。
处理方法：降低载气流速.削减进样量，降低柱温。
对于原来能完全分别一段时间后便不能完全分别的，表明固定液已流失，色谱柱寿命已终，需要更换固定液。
（2）分别时间太长使晚馏出的峰平。
处理方法：可以通过提高柱温来解决。
（3）检测器灵敏度太低，使含量少的组分检测不出来。
处理方法：可以通进样量，提高检测器灵敏度来解决。
2、峰形不规定（1）显现拖尾峰。
处理方法：接受强极性固定液，除去担体活性以及提高柱温来解决。
（2）显现平顶形或峰。
处理方法：通过削减进样量、提高柱不冷不热载气流速来解决。
另外当放大器输入饱和时也会形成平顶峰。
3、检测器造成的影响以TCD为例热导检测器TCD利用载气和被测气体的热导率不同，检测桥路中产生的不平衡电压与被测组分浓度成正比，以实现被测组分的测量。
TCD检测器的常见故障和检修方式
TCD 检测器的常见故障及检修方式气相色谱仪热导池检测器的故障排解一、桥电流故障在热导池通载气的前提下，翻开桥电流开关，调剂桥电流操纵旋钮。
桥电流应能稳固地调到预定值。
假设是调整进程中觉察电流调不上去，特地是热导池处于高温时，桥电流调不到最大额定值，即能够为是桥电流调不到预定值故障。
此种故障的产生有下面几个：热导单元连线没接对；热导池中热丝断开或引线开路；桥路稳压电源有故障；桥路配置电路断开或电流表有故障。
二、基线调零故障桥电流调好并稳固后，别离调整热导调零的各旋钮，使记录器上的基线指示回到零点。
假设是不管如何调整各旋钮，基线都无转变或调不到零位，那么以为热导调零有故障。
热导不能调零故障产生的原因有下述几个：热丝阻值不对称或引线接错；热丝碰鼻或污染严峻；调零电位器引线开路；记录仪开路或无反映；双气路流量相差太大。
排解热导不能调零故障，可按以下步骤进展：（1）衰减挡试验：在觉察基线相关于零点有一偏移时，将衰减挡由小到最大调整，观看基线偏离是不是渐渐削减。
（2）调零旋钮作用检查：别离旋动粗、中、细调旋钮，观看基线有否反映。
（3）双路流量检查：在气路试漏的根底上，用皂膜流量计别离测试两气路的流量值，观看是不是相差太大。
Ω，如超出此值，应按〔6〕处置。
（5）热丝碰鼻或玷污：热丝碰鼻可通过测量热丝与池体之间的绝缘电阻加以证明。
热丝的严峻玷污可通过对热导池池体的清洗而排解或部份排解，具体步骤见检测器的清洗一节。
（6）热丝不对称或引线接错：这通常发生于修理热导池电路以后，遇到此种情形需认真检查热丝引出线间的联接。
正确的接法是四个热丝组成一个桥路，而且桥路中两上对臂的热正好位于同一气路。
（7）双路流量相差太大或气路泄漏的处置：两路流量相差过大可通过调剂气路操纵阀加以解决，但现在两气路不该有泄漏。
（8）调零电路有开路。
（9）记录器开路或无反映。
3、基线噪声与漂移造成热导检测器基线不稳固的原因很多，大约有几十种，常见的有：（1）电源电压太低或波动太大、同一相上的电源负载变更太大；（2）气路出口管道中有冷凝物或异物；（3）仪器接地不良；（4）柱室温控不稳、检测室温控有波动或漂移；（5）载气不干净、气路被污染、载气气路中漏气、载气压力太低或快用完；（6）稳固阀、稳流阀操纵精度差；（7）双柱气路相差太大，补偿不良；（8）载气出口有风或出口处皂膜流量计中有皂液；（9）柱填充物松动；（10）机械振动过大；（11）桥路直流稳压电源不稳；（12）柱中固定相流失；（13）载气流速太高；（14）桥路配置电位器接触不良；（15）热导池污染；（16）热敏元件局部过热；（17）电源插头、引线接触不良、换档波段开关接触不良；（18）钨丝没老化、热敏元件钨丝碰鼻；（19）桥电流过大。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
气相色谱仪TCD检测器灵敏度
气相色谱仪TCD 检测器灵敏度
测量结果不确定度的评定
一、概述
1.1 测量依据：JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》，JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》。
1.2 环境条件：要求 室温（5～35）o C, 相对湿度（20～85）%。
1.3 测量标准：检定气相色谱仪的标准物质GBW(E)130101，不确定度3%（k=2） 。
1.4 测量对象：实验室用气相色谱仪GC1690的TCD 检测器。
1.5 测量方法：在仪器正常工作条件下，对于TCD 检测器，先用流量计对载气流量进行校正，然后用标准气体对仪器的灵敏度进行校准。
二、数学模型
TCD 检测器：
W AFc
S TCD
式中：S TCD –TCD 的灵敏度，mV·ml/mg ；
A----标准物质中溶质的峰面积，mV·min ； F C -校准后的载气流速，ml/min ；
W----标准物质的进样量，mg 。
三、输入量的标准不确定度的分析和评定
根据传递由上式得出：
2
222⎪⎭
⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S Fc S A S S S W Fc A S 1、不确定度的来源分析
A
S A
为峰面积测量的不确定度A u ； Fc S Fc
为流速测量的不确定度，其中包括皂膜流
量计检定的不确定度FC1u 和载气流速测量的不确定
度FC2
u ,柱箱温度稳定性对载气流速影响引起的相对不确定度FC3
u ； W S W
为标准物质进样量的不确定度，其中包括
标准物质的不确定度W1u 和微量注射器校准的不
确定度W2
u 。
其中还有取样时的目视误差，检定员经培训后可忽略不计。
2、不确定度来源的评定
（1）峰面积的测量不确定度A
u ：采用B 类不确定度。
根据检定规程：峰面积或峰高测量不确定度主要为进样的重复性，规程规定进样6次，合格的色谱仪（6次进样）定量重复性不大于3%，取
最大3% 。
则A
u 6=0.0122 （2）载气流速测量的不确定度FC1u
规程规定，载气流速测量6次，相对标准偏差为1%。
所以FC1
u =0.01/6=0.004 （3）皂膜流量计检定的不确定度FC2
u 由检定证书给出皂膜流量计检定的不确定度一般为1%，包含因子k=2,所以FC2
u =0.01/2=0.005 （4）柱箱温度稳定性对载气流速影响引起的相对不确定度FC3u
检定合格的气相色谱仪柱箱稳定性不大于0.5% ，按均匀分布，则FC3
u 3（5）标准物质的相对不确定度W1u
标准物质的相对不确定度是检定气相色谱仪的主要误差来源，直接影响检定结果，标准物质的不确定度通常由标准物质证书给出，由国家标准物质目录上列出的检定气相色谱仪的标准物质GBW(E)130101,其定值不确定度为3%，包含因子k=2,所以u rel1=0.03/2=0.015。
（6）微量注射器的校准不确定度W2
u 微量注射器的不确定度也是重要的误差来源之一，所以，微量注射器必须经校准后才能使用。
规程中规定校准一般称量6次，相对标准偏差为1%。
（进行检定结果计算时，应当采用校准值） W2u =0.01/6= 0.004。
四、不确定度的合成及扩展不确定度的评定
c u = 222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛W S F S A S W c Fc A
= ()()()()()()222222004.0501.0300.0005.0004.00122.0+++++ = 2.1% ==c ku U 2×2.1% = 4.2 % （k=2）
五、测量不确定度的报告与表示
气相色谱仪TCD 检测器灵敏度测量结果的不确定度为：
U TCD = 4.2 % （k=2）。