纳米TiO2薄膜的制备及其光催化性能研究

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纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究

纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究

纳米TiO2材料的制备及其光催化性能研究随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。

环境问题已严重影响现代文明的发展,有机污染物具有持久性的特点而长期威胁人类健康,开发和设计仅利用太阳能即可完成对有机污染物降解的新材料将会是解决环境问题的有效方法之一。

纳米TiO2作为一种光催化材料,具有优异的物理和化学性质,因而被广泛应用和重点研究。

本文就纳米TiO2材料的制备及其光催化性能展开探讨。

标签:纳米TiO2;光催化;制备方法;光催化效能引言半导体光催化技术是解决环境污染与能源短缺等问题的有效途径之一。

以二氧化钛为代表的光催化剂在染料敏化太阳能电池、锂离子电池、光伏器件以及光催化领域表现出明显的使用优势.但是TiO2本身的弱可见光吸收、低电导率、高载流子复合速率限制了其在工业生产中的进一步使用。

科技工作者一般通过掺杂、半导体复合、燃料敏化、表界面性质改性等方法提高TiO2的光电化学性能,使其能在生产实践中广泛应用。

1、TiO2材料简介TiO2在自然界中的主要存在形态为金红石、锐钛矿和板钛矿三种晶型,其中金红石是TiO2的高温相,锐钛矿和板钛矿两种形态是TiO2的低温相。

在三种晶型中光催化活性最好的为锐钛矿型TiO2。

锐钛矿型TiO2的禁带宽度为3.2eV 与之对应的激发波长为387nm。

所以,TiO2作为光催化剂在紫外光条件下具有催化活性,在可见光下一般没有活性。

只有对它的结构进行改性,使它的禁带宽度得以缩小,才可以实现材料在可见光条件下的催化降解反应。

改性的方式目前主要有以下几种方法:通过改变晶体内部结构来改变催化剂禁带宽度的离子掺杂方法,通过形成异质结改变能带结构的半导体复合法,提高催化剂对光的吸收能力的表面光敏化法,增大催化剂比表面积使晶粒细化的负载载体法等。

光催化材料中电子e一和空穴h十的浓度会影响有机物的降解速度。

粒径的减小能够使表面原子增加,使光催化剂吸收光的效率显著提高,使其表面e一和h十的浓度增大,从而提高光催化剂的催化活性。

二氧化钛光催化性能

二氧化钛光催化性能
一锌钡白还要 白5倍,因此是调 制白油漆的最好颜料。世界上 用作颜料的二氧化 钛,一年多到几十万吨。二氧化钛可以加在纸里,使纸变白并且不透明,效果 比其他物质大10倍,因此,钞票 纸和美术品 用纸就要加 二氧化钛。此 夕卜,为了 使塑料的颜色变浅,使人造丝光泽柔和,有时也要添加二氧化钛。在橡胶工业 上,二氧化钛 还被用作为白色橡胶的填料。
原理,致力提高光催化效率。
Fujishima和Honda的研究工作引起了人们对半导体在光作用下能否用于污染 控制的兴趣,而半导体光电化学的研究结果为开展这一工作奠定了基础。从七十年代
初期以来,国外许多学者竞相开展这方面的研究。1976年,J. H. Cary报道了TiO?水 浊液在近紫外光的照射下可使多氯联苯脱氯,注意到TiO2水体系在光照条件下可非
日常生活废水中含有大量的表面活性剂,这种废水不但容易产生异味和泡沫,而且 还会影响废水的生化。表面活性剂不但很难降解,有时还会产生有毒或不溶解的中间
体。研究证明,采用纳米TiO2催化剂分解表面活性剂可以取得较好的效果。虽然表面 活性剂中的烷基链较难完全被纳米TiO2催化剂氧化成CO2,但表面活性剂中芳环的破
纳米二氧化钛光催化性能的研究
摘要:介绍实验室制备金红石型二氧化钛的一种方法,并通过XRD扫描分析其相 态,经扫描电子显微镜观察所制备的二氧化钛的形貌和尺寸, 最后在紫外光照射下研 究其对有机物的降解。
关键词:制备;TiO2;纳米材料;光催化。
1
早在1929年人们就知道了涂料的“钛白”现象,即涂料中的二氧化钛能使颜料褪 色。后来的研究发现,造成这一现象的原因是TiO2的光敏化行为,即TiO2的光敏化引 起油漆中有机物粘合剂的光降解,从而导致尤其涂料的不稳定。20世纪70年代和80

纳米TiO_2薄膜的制备及其紫外光吸收性能的研究

纳米TiO_2薄膜的制备及其紫外光吸收性能的研究

纳米T iO2薄膜的制备及其紫外光吸收性能的研究X 邹博1,吴凤清1,阮圣平2,邹乐辉1,刘彩霞2,甘勇2,徐宝琨2 (1.吉林大学化学学院,吉林长春130023;2.吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春130023)摘要:采用so-l g el法制备T iO2薄膜。

用XRD、A FM对其结构及表面形态进行了表征。

用U V、SPS测试其光谱吸收、表面光伏特性。

结果表明,在高软化温度IT O玻璃上得到比较好的锐钛矿型T iO2薄膜,且具有很强的紫外光吸收特性。

随着烧结温度的升高,锐钛矿晶型更加趋于完整,使得紫外吸收曲线的带边蓝移。

在紫外光照射下,所制得的薄膜有明显的光伏效应,较之粉体材料,吸收峰更趋向紫外区。

为进一步研制新型紫外光传感器提供实验依据。

关键词:T iO2薄膜;紫外吸收;光伏效应中图分类号:O612.4文献标识码:A 文章编号:1001-9731(2004)05-0618-031引言紫外波段的光传感器具有抗干扰能力强和适于恶劣环境(如高温环境)等优良的特性,在科研、军事、航天、环保、防火和许多工业控制领域具有重要应用价值。

在军事上,它可用于导弹、飞机的尾焰探测跟踪,具有高的抗干扰性;它也可作为太空飞船轨道中太阳紫外光的探测器;在环保上,随着大气臭氧层的破坏,对太阳光紫外线辐射的监测愈加重要。

此外,传感器亦可对有害工业废气及汽车尾气进行监测;在工业、科研和日常生活中,对发动机燃烧过程的监控、高分子化工过程的紫外固化过程的控制、光刻工艺中对紫外光曝光过程的控制,以及紫外防护、火灾报警、地震发光现象的监测及临震预报、高密度存储系统中的数据读出等诸多领域具有广泛的应用[1~5]。

紫外线的波长较短,适合研制紫外波段的光传感器的最佳半导体材料应当是一些具有宽禁带参数的材料。

T iO2作为一种氧化物半导体材料,价带O2p、导带T i3d,禁带宽度:3.0~ 3.2eV,由于禁带宽度较大,对可见光几乎不吸收,对340nm以下紫外线具有良好的吸收特性,并且它的化学稳定性和耐候性良好,制备工艺相对成熟。

纳米N-TiO2的制备、表征及光催化性能研究

纳米N-TiO2的制备、表征及光催化性能研究

纳米N-TiO2的制备、表征及光催化性能研究王立艳;张晓佳;李嘉冰;肖姗姗;毕菲;赵丽;盖广清【摘要】硫酸氧钛水解制备纳米二氧化钛前驱体,再加入尿素为氮源,经高温焙烧制备了氮掺杂纳米二氧化钛(N-TiO2)光催化剂.利用X射线衍射仪(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、扫描电子显微镜(SEM)等手段对样品进行了表征.讨论了n(氮)/n(钛)、焙烧温度对纳米二氧化钛晶态结构、吸收光谱范围的影响,以罗丹明B为目标降解物,研究了样品在不同光源下的光催化活性.结果表明,样品均为锐钛矿型,粒径约为30~50 nm.氮掺杂使二氧化钛在可见光区吸收明显增加,当n(氮)/n(钛)为5、焙烧温度为600℃时,样品S600-5在可见光区吸收最强.以样品S600-5为催化剂,紫外光作用下,罗丹明B降解120 min时降解率达96.3%;可见光作用下,降解120 min时降解率达89.2%.【期刊名称】《无机盐工业》【年(卷),期】2018(050)010【总页数】5页(P82-86)【关键词】硫酸氧钛;氮掺杂纳米二氧化钛;尿素;可见光;光催化【作者】王立艳;张晓佳;李嘉冰;肖姗姗;毕菲;赵丽;盖广清【作者单位】吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118;吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118;吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118;吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118;吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118;吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118;吉林建筑大学材料科学与工程学院建筑节能技术工程实验室,吉林长春130118【正文语种】中文【中图分类】TQ134.11纳米二氧化钛由于其无毒、化学稳定性好、成本低等特性,在空气净化、涂料、污水处理等领域具有广泛的应用前景[1-4]。

TiO2纳米材料的制备及其光催化性能

TiO2纳米材料的制备及其光催化性能

TiO2溶胶的制备及其光催化性能一、实验目的1•掌握水解法制备TiO2溶胶的基本原理;2.掌握多相光催化反应的催化剂活性评价方法;3•掌握紫外分光光度计的测试原理。

二、TiO2光催化简介1•光催化反应原理自从1972年日本学者Fujishima和Honda在n型半导体TiO2单晶电极上实现了水的光电催化分解制氢气以来,多相光催化技术开始引起世界各行各业科技研究者的极大关注。

半导体多相光催化技术作为一种环境友好型的新型催化技术,在环境治理、新能源开发以及有机合成等领域都有着广泛的应用。

TiO2是n型半导体,根据固体能带理论,TiO2半导体的能带结构是由一个充满电子的低能价带(valenceband,V.B.)和空的高能导带(conductionband,C.B.)构成。

价带和导带之间的不连续区域称为禁带(禁带宽度Eg)。

TiO2(锐钛矿)的Eg=3.2eV,相当于387nm光子的能量。

当TiO2受到波长小于387nm的紫外光照射时,处于价带的电子就可以从价带激发到导带(e-),同时在价带产生带正电荷的空穴(h+),从而形成电子-空穴对。

当光生电子和空穴分别扩散到催化剂表面时,和吸附物质作用后会发生氧化还原反应。

其中空穴是良好的氧化剂,电子是良好的还原剂。

大多数光催化氧化反应是直接或间接利用空穴的氧化能力。

空穴一般与TiO2表面吸附的H2O或OH-离子反应形成具有强氧化性的氢氧自由基OH・,它能够无选择性氧化多种有机物并使之彻底矿化,最终降解为CO2、H2O等无害物质。

而光生电子具有强的还原性可以还原去除水体中的金属离子。

光催化过程的基本反应式如下:TiO2+hv(>TiO2的禁带宽度3.2eV)—h++e-h ++e -—>hv (或热量)H 2OH ++OH -OH -+h +f•OHH 2O+h +f•OH +H+空气中游离氧的作用就犹如电子的受体,可形成超氧负离子・02-,超氧负 离子与羟基自由基一样也是强氧化还原活性的离子,它们可以氧化和降解半导 体表面上甚至其附近的许多细菌和其他有机物。

化学氧化法制备TiO_2基纳米线薄膜的研究

化学氧化法制备TiO_2基纳米线薄膜的研究

V o l . 3 9N o. 4 J u l . 2 0 1 2
� � DO I 1 0 . 3 7 8 5 . i s s n. 1 0 0 8 9 4 9 7. 2 0 1 2 . 0 4. 0 1 1 j -
化 学 氧 化 法 制备
T � O 2 基
纳 米 线 薄 膜 的研 究
包小 平 �刘 宗健 * �Fra bibliotek 德义( 浙江工业大学 化学工程与材料学院 �浙江 杭州 3 1 0 0 1 4)
摘�要� 在N 以H 再通过 H+ 交换 � 焙烧 制得了 T a OH 溶液中 � 2O 2 为氧化剂原位化学氧化金属钛片 � i O 2 基纳米线 � 薄膜 . 采用扫描电子显微镜 � S EM�考察了碱浓度对薄膜形貌的影响 � 用 X 射线光电子能谱 � X P S 分析了纳米线薄 膜的化学组成 以及通过光电流测试 研究了 H+ 交换 � 焙 烧处理对薄膜的光电 化学性质的影响 . 研究结果 表明 � 纳米 线薄膜可以在很 低的 N 浓度的改变对纳米线的形 貌及直径有 较大的影响 � 除几 个纳米 厚度的表 a OH 浓度下形成 � 面层为 T i O 薄膜其实由 3 种不同价态的钛氧化物构 成 . 光电流测试结果表明这种混合价 态的钛氧 化物纳米线 2 外� 薄膜的光催化性 能明显要比前驱体钛酸钠或钛酸要高 . 关�键�词� 化学氧化 �纳米线 �薄膜 �T i O 2 中图分类号 � ) O � 6 1 1���� 文献标志码 � A���� 文章编号 � 1 0 0 8 9 4 9 7( 2 0 1 2 0 4 4 0 7 0 4 �L �L� D B AO X i a o i n I U Z o n i a n e i( C � � � � � � C � � � � � � � E � � � � � � � � � � �� M � � � � � � � � S � � � � � �� Z � � � � � � p g � g j � � � �� � � � � � � � � U � � � � � � � � � T � � � � � � � � � � � � �3 1 0 0 1 4 C � � � �) � � �� � ��H � S � � � � � � � � � � � a � a � � � � � � � � T � O 2� a � � � � � a � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � a � � � � � � a � � � � � � � � � � � . J o u r n a l � o f � Z h e j i a n g U n i v e r s i t � � � � ( ) � � ( ) � S c i e n c e E d i t i o n 2 0 1 2 3 9 4 4 0 74 1 0 � � A � � � � a � � T i O b a s e d � n a n o w i r e � t h i n � f i l m s � w e r e � p r e p a r e d � b � i n � s i t u � o � i d a t i o n � o f � t i t a n i u m � s u b s t r a t e � i n � a � m i � t u r e � s o l u 2� t i o n � o f � H2O 2a n d � N a OH� f o l l o w e d � b � p r o t o n � e � c h a n g e � a n d � c a l c i n a t i o n. T h e � e f f e c t � o f � a l k a l i � c o n c e n t r a t i o n � o n � t h e � f i l m � � m o r h o l o w a s i n v e s t i a t e d b S EM.T h e f i l m c o m o s i t i o n w a s a n a l � e d b X P S a n d t h e h o t o e l e c t r o c h e m i c a l p g � � � g � � � � � p � � � � � � � � p r o e r t i e s � o f � t h e � f i l m s � a t � d i f f e r e n t � r e a r a t i o n � s t a e s � w e r e � e v a l u a t e d � b m e a s u r i n t h e � a n o d i c � h o t o c u r r e n t . T h e � r e p p p p g � � g � p s u l t s � h a v e � s h o w n � t h a t � n a n o w i r e � t h i n � f i l m s � c a n � b e � f o r m e d � a t � v e r � l o w � N a OH � c o n c e n t r a t i o n � a n d � t h e � r i s e � i n � c o n c e n t r a � t i o n c a n l e a d t o a c h a n e i n t h e f i l m� m o r h o l o .T h e f i l m s a r e c o m o s e d o f a m i � t u r e o f d i f f e r e n t T i c o n t a i n e d o � � � � � � g � � � p g � � � � p � � � � � � � i d e s e � c e t t h a t t h e f i l m s u r f a c e w i t h s e v e r n a n o m e t e r i n d e t h i s u r e T i O T h e a n o d i c h o t o c u r r e n t m e a s u r e m e n t � p � � � � � � � � � p � � p � 2 . � � p � i n d i c a t e s � t h a t � t h e � o b t a i n e d � T i c o n t a i n e d � o � i d e � n a n o w i r e � f i l m s � a r e � m o r e � p h o t o a c t i v e � t h a n � t h e i r � p r e c u r s o r s . � � � K � W� � � � c h e m i c a l o � i d a t i o n� n a n o w i r e t h i n f i l m s t i t a n i u m d i o � i d e �� � � �

纳米TiO_2薄膜的制备及性能表征


催化活性最高 。当加水量小于 0. 4 mL时 ,生成低交 联度产物 ,薄膜不连续 。随水含量的增加 ,醇盐水解 和缩聚反应加速 ,溶胶粘度增大 ,缩聚物的交联度和 聚合度也随之增大 ,生成高交联度的产物 ,此结果与 胡安正等人 研究结 果不同 [ 6 ] 。当加水量 大于 2. 5 mL时 , 过多 的加水量可使 TiO2溶胶的凝胶时间大 大缩短 ,水解产物和缩聚产物在短时间内聚集 ,生成 白色沉淀 ,此结果与卫志贤 [ 7 ]等人研究结果相同 。 2. 3 硝酸含量对薄膜性能的影响 固定其它反应物的加入量 ,试验考察了硝酸加 入量在 0~6. 0 mL范围内对薄膜性能的影响 ,结果 见图 3。
由图 1可知 , TNB T加入量对 薄膜的光催化性 能影响很大 。在制备透明薄膜 时 , TNB T加 入量控 制在 4. 0~5. 0 mL 之间比较合适 。原因可能为当 TNBT用量小于 4. 0 mL 时 ,反 应物含量低 , 体系中 醇盐的水解和缩聚反应速度减慢 ,水溶胶中生成的 水解和缩聚产物较少 ,织构强度较弱 ,网络结构容易 在干 燥过程 中塌陷 ,生 成裂纹 , 光 催化活 性低 ; 若 TNBT用量小于 5. 0 mL 时 ,反 应物含量高 , 水解产 物和缩聚产物含量高 ,从而导致溶胶粒子间相互碰 撞 、团聚形成大的晶粒 ,在溶胶液制备过程中生成果 冻状凝胶 ,不能应用于薄膜的制备 。 2. 2 加水量对薄膜性能的影响 固定其它反应物的加入量 ,试验考察了加水量 在 0. 4~2. 5 mL范围内对薄膜性能的影响 ,结果见 图 2。
D EA 0. 12 0. 12 0. 12 0. 12 0. 12 0. 12
PEG 1. 4 1. 4 1. 4 1. 4 1. 4 1. 4
DM F 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4

纳米TiO2薄膜的制备及其光催化性能研究


粉体 呈锐钛 矿相 , 8 0 经 0 ℃退 火得到 了锐钛矿 相 与金 红石相 的 混合 晶相 , 9 0 经 0 ℃退 火 完全 转化 为金 红石 相 。薄
膜表 面粒子 分布 均 >, 面平均粗糙 度 为 15 n 该薄膜 具有 较 高的光 催化 活性 , 直接 用 于光催 化 降解 有机 -表 - j .4m, 可
t r u n n o a n t s h s e n e l g f o 3 0 t 0 ℃ .tt r s i t x d p a e s r c u eo n t s u e t r s i t n a a a e p a e wh n a n a i r m 0 ℃ o 7 0 n i u n n o a mi e h s tu t r fa a a e a d r tl wh n a n ai g a 0  ̄ , n tt r s i t ig e r t e p a e wh n a n ai g a O  ̄ Th a tce i— n u i e n e l t8 0 C a d i u n n o a sn l u i h s e n e l t9 OC. e p ril s d s e n l n t iu e o h i s r a e a e h mo e e u n h v r g u fc o g n s s 1 5 n  ̄ Th 02 t i i h s a rb t n t e f m u f c r o g n o s a d t e a e a e s ra e r u h e s i . 4 n l e Ti h n f m a l v r o d p o o a a y i I a e a p id i n il s s c s p o o a a y i e r d t n o r a i o o n s a d e y g o h t c t l ss tc n b p l ma y f d , u h a h t c t l tcd g a a i f g nc c mp u d , n . e n e o o

纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究毕业论文

毕业设计(论文)纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究1 绪论二氧化钛,化学式为TiO2,俗称钛白粉,多用于光触媒、化妆品,能靠紫外线消毒及杀菌,现正广泛开发,将来有机会成为新工业。

二氧化钛可由金红石用酸分解提取,或由四氯化钛分解得到。

二氧化钛性质稳定,大量用作油漆中的白色颜料,它具有良好的遮盖能力,和铅白相似,但不像铅白会变黑[1];它又具有锌白一样的持久性。

二氧化钛还用作搪瓷的消光剂,可以产生一种很光亮的、硬而耐酸的搪瓷釉罩面。

在过去的研究中,用半导体粉末对水、油和空气中的有毒有机化合物进行光催化降解和完全矿化引起了人们的大量关注。

由于抗光腐蚀性,化学稳定性,成本低,无毒和强氧化性,二氧化钛被作为应用最广泛的光催化剂来光降解水和空气中的有毒化合物。

但是二氧化钛具有较大的带隙(锐钛矿相二氧化钛为3.20ev)因此,只有较小一段太阳光区域,大约为2%~3%紫外光区可被应用[2]。

人们尝试用各种制备方法,如贵金属掺杂、氧化物复合、表面修饰等等方法,防止和减少电子与空穴的复合,提高催化剂的光催化活性。

众所周知,吸附和催化的效率与固体的孔径及表面积有关,因此,对二氧化钛进行修饰、改性及增大比表面积是提高光量子效率和增大反应速率的一个有效的方法与途径。

1.1 TiO2的结构与基本性质1.1.1物理常数及结构特征表1 TiO的物理常数1.1.2 TiO2的结构特征在自然界中,TiO2存在三种晶型结构,即金红石、锐钛矿和板钛矿。

这些结构的区别取决于TiO68-八面体的连接方式,图1-1是TiO68-八面体的两种连接方式,锐钛矿结构是由TiO68-八面体共边组成,而金红石和板钛矿结构则是由TiO68-八面体共顶点且共边组成。

锐钛矿TiO2中的每个八面体与周围8个八面体相连,金红石TiO2中每个八面体与周围10个八面体相连。

事实上锐钛矿可以看做是一种四面体结构,而金红石和板钛矿则是晶格稍有畸变的八面体结构[3]。

简单地认为锐钛矿比金红石活性高是不严谨的,它们的活性受其晶化过程的一些因素影响。

TiO_2基复合纳米材料的制备及其光催化性能研究

TiO_2基复合纳米材料的制备及其光催化性能研究面对日益严重的能源短缺问题和环境污染问题,寻找一种能够高效利用太阳能降解有机污染物的光催化剂成为当前研究的热点。

在众多光催化剂中,TiO<sub>2</sub>光催化材料表现出较高的催化活性,且其物理化学性质稳定、无毒副作用、费用低廉。

然而,传统的TiO<sub>2</sub>材料吸收光谱范围窄,禁带宽度较宽(3.2eV),只能被紫外光激发,对可见光的利用率较低。

因此,TiO<sub>2</sub>光催化材料的改性研究的重点在于拓宽其光响应范围,提高对可见光的吸收能力,使其充分利用太阳光。

基于此,本文将过度金属氧化物与TiO<sub>2</sub>复合,制备具有p-n结结构的复合纳米材料,并以典型有机污染物亚甲基蓝、邻氯苯酚以及可挥发性污染物(VOCs)的光催化降解实验考察各改性材料的光催化性能。

本文选取p型半导体NiO和Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>对TiO<sub>2</sub>进行改性,缩小TiO<sub>2</sub>的禁带宽度,提高对可见光的吸收能力,并通过构建p-n异质结形成半导体复合界面的内电场,抑制光生电子和空穴的复合,提高电子传输效率,从而提高纳米材料的光催化效率。

本文主要研究内容及结果如下:(1)水热法合成了NiO/TiO<sub>2</sub>复合纳米材料,通过TEM和HRTEM表征结果说明合成的NiO/TiO<sub>2</sub>光催化剂为平均直径180nm的棒状纳米材料,尺寸均匀且结构稳定,主要暴露晶面为锐钛矿型TiO<sub>2</sub>的101晶面和NiO的200晶面。

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