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环境化学期末复习重点

环境化学期末复习重点

第二章1对流层:对流层是⼤气的底层,其厚度在10~12km。

质量却占⼤气总质量的3/4。

每升⼤100m温度降低0.6℃平流层:由对流层顶到50km左右高度称为平流层。

⼤温随高度而升⼤。

存在臭氧层中间层(过渡层):处于平流层顶至85 km左右的区域,温度随⼤度升高而下降。

热层(电离层):中间层顶⼤800km左右的区域。

⼤温随高度而升⼤。

逸散层:800km以上的高空2⼤气污染物:是指由于人类活动或自然过程排⼤大⼤的并对人或环境产⼤有害影响的那些物质。

颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、碳氢化合物、一氧化碳。

3⼤气稳定度:指气层的稳定程度,即⼤气中某⼤高度处的气块在垂直⼤向上的相对稳定程度。

4影响⼤气污染物迁移的因素:①风和大气湍流②天气形势和地理地势5⼤气中污染物的转化:是污染物在⼤气中经过化学反应,转化成无毒化合物,从而去除了污染或者转化成为毒性更大的二次污染物加重污染。

6光化学反应过程:分⼤、原子、自由基或离⼤吸收光子而发生的化学反应称为光化学反应。

7常见自由基:OH:主要源于臭氧光解O3+hv=O·+O2 O·+H2O=2·OH HNO2+hv=·OH+NO H2O2+hv=2·OHCH4+·O=CH3·+·OHO2:主要源于醛的光HCHO+hv =H·+HCO·H+O2+M=HO2·+M HCO·+O2=HO2 ·+CO CH3ONO+hv=CH3O·+NO CH3O·+O2=HO2 ·+HCOH H2O2+hv=2·OH·OH+H2O2=HO2·+H2O ·OH+CO=CO2+·H ·H+O2=HO2 ·R. RO. RO2等:⼤气中存在量最多的烷基自由基是甲基,主要来源于乙醛和丙酮的光解。

3475环境化学复习资料

3475环境化学复习资料

3475《环境化学》课程综合复习一、名词解释复习题二次颗粒物:大气中某些污染组分之间,或这些组分与大气成分之间发生反应而产生的颗粒物。

TSP:粒径在100微米以下的颗粒物。

飘尘:粒径≤10微米的颗粒物。

降尘:粒径在10-100微米间的颗粒物。

可吸入粒子(IP):易于通过呼吸过程而进入呼吸道的粒子。

DP≤10微米。

温室效应:大气中的CO2吸收了地面辐射出来的红外江,把能量截留于大气之中,从而使大气温度升高,这种现象称为—。

能够引起温室效应的气体,称为温室气体。

酸度:水中能与强碱发生中和作用的全部物质,亦即放出H+或经过水解能产生H+的物质的部量。

碱度:水中能与强酸发生中和作用的全部物质,亦即接受H+的物质总量。

永久硬度:由水中的Ca2+、Mg2+的SO42-、Cl-盐为主引起的硬度。

暂时硬度:由水中的Ca2+、Mg2+的HCO3-、CO32-盐为主引起的硬度。

BOD:指在一定体积的水中有机物降解所要耗用的氧的量。

氧化曲线:有机物进入某一水体后引起水体中溶解氧发生变化所得到的曲线。

POPs的含义:即持久性有机污染物的英文缩写。

逐级生成常数:中心离子或化合物在酪合反应中一般只能接受一个配位体,叫—积累稳定常数:中心离子一次可以接受几个配位体反应中所生成的常数。

KOC:标化的分配系数,即以有机碳为基础表示的分配系数。

PAH S的含义:多环芳烃类化合物的英文缩写。

BOD T的含义:总的生物化学需(耗)氧量的英文缩写KOW:正辛醇一水分配系数,即化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例。

BCF:生物浓缩系数TDS的含义:即总的可溶性盐(固体)的英文简写。

BCF的含义:是生物浓缩因子(系数)的英文缩写。

生长代谢:微生物代谢时,一些有机污染物作为食物源提供能量和提供细胞生长所需的碳。

共代谢:不能作为微生物的唯一碳类推和能源,必须由另外的化合物提供。

永久电荷:在矿物形成过程中,由于发生了同晶置换作用使原有土壤胶体带有电荷,称之为永久电荷。

环境化学复习资料

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环境化学复习资料环境化学复习资料环境化学是研究环境中化学物质的性质、分布、转化和对环境的影响的学科。

它涉及到大量的知识和概念,因此在复习环境化学时,我们需要有一份全面而系统的复习资料。

本文将为大家提供一些关于环境化学复习的重点内容和方法,帮助大家更好地备考。

一、环境化学基础知识1. 环境化学的定义和研究对象:环境化学是研究环境中各种化学物质的性质、分布、转化和对环境的影响的学科。

它的研究对象包括大气、水体、土壤以及生物体等。

2. 环境化学的重要概念:包括环境污染、环境质量、环境容量、环境风险等。

了解这些概念的含义和相互关系,有助于我们更好地理解环境化学的基本原理。

3. 环境化学的研究方法:环境化学研究的方法包括野外调查、实验室分析、模拟实验和数学模型等。

熟悉这些方法的应用和原理,可以帮助我们更好地进行环境化学的实验和研究。

二、环境污染物的分类和特性1. 大气污染物:包括颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、挥发性有机物等。

它们的来源、传输和转化过程对大气环境质量具有重要影响。

2. 水污染物:包括有机污染物、无机污染物、重金属等。

了解不同污染物的特性和对水体生态系统的影响,有助于我们更好地进行水环境治理和保护。

3. 土壤污染物:包括有机污染物、重金属、农药等。

了解土壤污染物的来源和迁移途径,有助于我们更好地进行土壤环境修复和保护。

三、环境化学的应用1. 环境监测与评价:环境化学在环境监测与评价中起着重要作用。

通过采集样品,进行实验室分析,可以获得环境中各种污染物的含量和分布情况,为环境管理和决策提供科学依据。

2. 环境污染控制与治理:环境化学在环境污染控制和治理中发挥着重要作用。

通过研究污染物的来源和转化途径,制定合理的治理策略,可以有效降低环境污染的程度。

3. 环境风险评估与管理:环境化学在环境风险评估和管理中具有重要意义。

通过对环境中化学物质的毒性和暴露的评估,可以判断环境对人体健康的潜在风险,并采取相应的措施进行管理和控制。

《环境化学》复习资料

《环境化学》复习资料

《环境化学》复习资料1、过氧乙酰基硝酸酯(PAN)的生成1.乙醛光解产生乙酸基2.乙酰基与空气中O2结合形成过氧乙酰基.3.过氧乙酰基与No2化合生成PANps:PAN具有热不稳定性,遇热会分解而回到过氧乙.基和NO2,因而PAN的分解和合成之间存在着平衡.2、温室效应、气体概念大气中的co2吸收了地面辐射出来的红外光,把能量截留于大气之中,从而使大气温度升高,这种现象称为温室效应,能够引起温室效应的气体,称为温室气体.3、大气颗粒物消除方式并解释/(机制)①干沉降指颗粒物在重力作用下沉降或与其他物体碰撞后发生的沉降。

机制i通重力对颗粒物作用,使其降落在土、水等物体上 ii 粒径小于0.1um 靠布朗运动扩散相互碰撞成较大颗粒随大气湍流到地面去除。

②湿沉降.指通过阵雨,降雪等使颗粒物从大气中去除.机制 i 雨除:半径小于1um ii 冲刷:半径大于4um4、水中无机物的迁移转化方式:沉淀一溶解、氧化还原、配合作用、胶体形成、吸附一解吸.5、水环境中颗粒物的吸附作用.①表面吸附:胶体具有巨大的比表面和表面能..物理吸附②离子交换吸附:静电作用,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等量其他阳离子,属于物理化学吸附,不受温度影响,可逆反应③专属吸附:除化学键外,尚有加强的憎水键、范德华力、氢键在起作用.在中性表面甚至在与吸附离子带相同电荷符号的表面也可吸~6、沉积物中重金属诱发适当的因素盐浓度升高。

氧化还原条件变化。

降低ph。

增加水中配合剂的含量7、腐殖质分为腐殖酸(不碱可酸)、富里酸(可可)、腐黑物(不不)8、光解过程分三类:直接光解、敏化光解、氧化反应敏化光解:水体中存在的天然物质腐殖质被阳光激发,又将其激发态的能量转移给化合物而导致的分解。

9、有机物在土壤中的吸着在在两种机理(只适用于非离子型农药)1.分配作用:即在水溶液中,土壤有机质对有机物的溶解作用.而且在溶质的整个溶解范围内,吸附等温线都是线性的,与表面吸附位无关,只与有机物的溶解度相关(因而放出热量小)2.吸附作用:即在非极性的有机溶剂中.即在非极性有机溶剂中,土壤、矿物质对有机物表面的吸附作用或干土壤矿物质对有机物…作用.10、生物降解作用→两种代谢模式区别①生长代谢:许多有毒物质可以像天然有机污染物作为微生物的生长基质:作为微生物唯碳源有滞后期②共代谢:某些有机污染物不能作为微生物的唯一碳源和能源,必须有另外的化合物存在提供微生物碳源和能源时,该有机物才能被降解.这是共代谢无滞后期11、重金属在土壤一植物体系中的迁移及其机制,从三大类(土壤、植物、重金属分析) 1.土壤理化性质:~PH越低,H+越多,活动性越强,加大了土壤中重金属向生物体迁移的数量.~土壤质地黏重,对重金属的吸附力强,降低了重金属的迁移转化能力~土壤中有机质含量高.对重金属吸附力强.降低了重金属转化能力.~还原条件下能力弱、氧化条件下能力强。

环境化学总复习题修订稿

环境化学总复习题修订稿

环境化学总复习题集团档案编码:[YTTR-YTPT28-YTNTL98-UYTYNN08]《环境化学》总复习题第一章 绪论一、填空1、造成环境污染的因素有物理、化学和生物的三方面,其中化学物质引起的约占80%-90%。

2、污染物的性质和环境化学行为取决于它们的化学性质和在环境中的迁移。

3、环境中污染物的迁移主要有机械、物理化学和生物三种方式。

4、人为污染源可分为工业、农业、交通运输和生活。

二、选择题1、属于环境化学效应的是CA 热岛效应B 温室效应C 土壤的盐碱化D 噪声2、五十年代日本出现的痛痛病是由A 污染水体后引起的。

A CdB HgC PbD As3、五十年代日本出现的水俣病是由B 污染水体后引起的。

A CdB HgC PbD As三、问答题1、环境中主要的化学污染物有哪些?2、举例简述污染物在环境各圈的迁移转化过程。

第二章 大气环境化学一、填空1、写出下列物质的光离解反应方程式(1)NO 2 + h ν + (2)HNO 2 + h ν +或HNO 2 + h ν +(3)HNO 3 + h ν +(4)H 2CO + h ν + 或 H 2CO + h ν +(5)CH 3X + h ν +2、大气中的NO 2可以转化为HNO3、N2O5和N2O3 。

3、碳氢化合物是大气中的重要污染物,是形成光化学烟雾的主要参与者。

4、乙烯在大气中与O 3的的反应机理如下:O 3 + CH 2 == CH 2 H 2CO+H 2COO5、大气颗粒物的去除与颗粒物的和有关,去除方式有和。

6、制冷剂氯氟烃破坏臭氧层的反应机制是:CFmCln + hv CFmCln-1 ++ O3 O2++O O2+ Cl7、当今世界上最引人瞩目的几个环境问题_________、__________、__________等是由大气污染所引起的。

8、许多大气污染事件都与逆温现象有关,逆温可分为________、________、________。

环境化学复习资料(参考)

环境化学复习资料(参考)

环境化学复习主要内容绪论部分1环境化学定义及主要研究内容:环境化学:是一门研究环境介质中化学物质存在、行为、效应以及减少或消除其环境影响的科学。

其以环境问题为研究对象、以解决环境问题为目标,是环境科学的核心组成部分。

环境化学主要内容包括:✓环境介质中有害化学物质的存在水平和形态;✓污染物来源及其在环境介质的环境化学行为;✓污染物生态效应和人类健康效应风险和产生机制;✓缓解和消除污染物环境影响以及预防污染物危害的方法和途径。

2现代环境化学研究的特点体现在以下几个方面:✓研究体系复杂;✓环境样品量微;✓从微观的原子、分子水平来阐明宏观的环境问题,从深层的机制去理解和解决问题。

;✓综合性强,涉及多学科领域3、污染物的迁移方式:机械迁移、物理-化学迁移、生物迁移4、迁移:污染物在环境中所发生的空间位移及其所引起的富集、分散和消失的过程。

5、转化:污染物在环境中通过物理、化学或生物的作用改变存在形态或转变为另一种物质的过程。

(物质性质的变化)大气环境化学1、影响大气污染物迁移的因素:(1)、风和湍流。

风:污染物向下风向的扩散;湍流:向各个方向的扩散;浓度梯度:质量向低浓度的扩散(2)、天气形势和地理地势产生的逆温现象:山谷风、海陆风、城郊风(3)、污染源本身的特性(温度、浓度、化学稳定性)2、大气中HO∙和HO2∙的来源:(1)HO∙的来源清洁大气:O3的光解是OH的重要来源:O3+hv →O ∙+O2O ∙+H2O →2HO ∙污染大气:HNO2+hv →HO ∙+ NOH2O2+hv →2HO ∙(2)HO2∙的来源:醛的光解,尤其是甲醛;H2CO +hv →H ∙+HCO ∙H ∙+O2+M →HO2∙+MHCO ∙+O2→HO2∙+CO任何光解过程只要产生H 或HCO 自由基的,都可以与O2结合而导致HO2。

亚硝酸酯的光解:CH3ONO +hv →CH3O ∙+NOCH3O ∙+O2 →HO2∙+H2COH2O2的光解:H2O2+hv →2HO ∙HO ∙+H2O2 →H2O ∙+HO23、(1)光化学烟雾:氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物在阳光照射下发生光化学反应并产生二次污染物,此过程形成的混合烟雾污染现象即为光化学烟雾。

环境化学复习资料

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环境化学复习资料12、13级环境化学讲课稿(十一)〈1次课〉环境化学总复习共讲了八章:第一章绪论,两节:环境化学、环境污染物。

主要概念:环境化学、环境污染物、优先污染物、迁移、转化。

知识要点:1.环境化学的任务主要研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为、效应及其控制的化学原理和方法。

内容主要涉及:有害物质在环境介质中存在的浓度水平和形态;潜在有害物质的来源,在个别环境介质中不同介质间的化学行为;有害物质对环境、生态系统、人体健康产生效应的机制和风险性;有害物质已造成影响的缓解、消除、防止产生危害的方法和途径。

2.特点有①从原子、分子水平研究宏观的环境现象与变化的化学机制、防治途径;②环境是一个多因素的开放体系,变量多、条件复杂,许多化学原理和方法不易直接运用;③化学污染物在环境中的含量很低;④样品组成比较复杂,会发生存在形态的变化;⑤污染物分布广泛,迁移转化速度快,在不同时空条件下有明显的动态变化。

3.发展动向有①环境分析化学突出联用仪器技术、连续自动分析和遥感分析;②与人生活和健康密切的酸沉降、臭氧耗损、全球气候变暖等重要问题;③污染控制发展绿色化学。

4.环境污染物的类别。

按人类社会活动不同功能产生的污染物分为工业、农业、交通运输、生活四方面。

按化学可分九类:元素、无机物、有机化合物和烃类、金属或准金属有机化合物、含氧有机化合物、有机氮化物、有机卤化物、有机硫化合物、有机磷化合物。

当前世界最关注的是持久性有机污染物,具有致突变、致癌变、致畸变作用化学污染物,环境内分泌干扰物。

第二章大气环境化学,四节:大气的组成及其主要污染物、大气中污染物的迁移、大气中污染物的转化、大气颗粒物。

主要概念:污染物在大气中的迁移、转化、逆温(辐射逆温、下沉逆温)、最大混合层高度、自由基、稳定性、活性、光化学反应、光化学烟雾、硫酸烟雾、温室效应、温室气体、大气颗粒物。

2知识要点:1.地表大气平均压力101.3kPa,相当于1.034g/cm的空气,随距地表高度的增加逐渐稀薄,质量的99.9%集中在50km以下。

环境化学复习资料

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环境化学复习资料12、13级环境化学讲课稿(十一)〈1次课〉环境化学总复习共讲了八章:第一章绪论,两节:环境化学、环境污染物。

主要概念:环境化学、环境污染物、优先污染物、迁移、转化。

知识要点:1.环境化学的任务主要研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为、效应及其控制的化学原理和方法。

内容主要涉及:有害物质在环境介质中存在的浓度水平和形态;潜在有害物质的来源,在个别环境介质中不同介质间的化学行为;有害物质对环境、生态系统、人体健康产生效应的机制和风险性;有害物质已造成影响的缓解、消除、防止产生危害的方法和途径。

2.特点有①从原子、分子水平研究宏观的环境现象与变化的化学机制、防治途径;②环境是一个多因素的开放体系,变量多、条件复杂,许多化学原理和方法不易直接运用;③化学污染物在环境中的含量很低;④样品组成比较复杂,会发生存在形态的变化;⑤污染物分布广泛,迁移转化速度快,在不同时空条件下有明显的动态变化。

3.发展动向有①环境分析化学突出联用仪器技术、连续自动分析和遥感分析;②与人生活和健康密切的酸沉降、臭氧耗损、全球气候变暖等重要问题;③污染控制发展绿色化学。

4.环境污染物的类别。

按人类社会活动不同功能产生的污染物分为工业、农业、交通运输、生活四方面。

按化学可分九类:元素、无机物、有机化合物和烃类、金属或准金属有机化合物、含氧有机化合物、有机氮化物、有机卤化物、有机硫化合物、有机磷化合物。

当前世界最关注的是持久性有机污染物,具有致突变、致癌变、致畸变作用化学污染物,环境内分泌干扰物。

第二章大气环境化学,四节:大气的组成及其主要污染物、大气中污染物的迁移、大气中污染物的转化、大气颗粒物。

主要概念:污染物在大气中的迁移、转化、逆温(辐射逆温、下沉逆温)、最大混合层高度、自由基、稳定性、活性、光化学反应、光化学烟雾、硫酸烟雾、温室效应、温室气体、大气颗粒物。

2知识要点:1.地表大气平均压力101.3kPa,相当于1.034g/cm的空气,随距地表高度的增加逐渐稀薄,质量的99.9%集中在50km以下。

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1.环境化学的定义:环境化学是一门研究潜在有害化学物质在环境介质中的存在、行为、效应(生态效应、人体健康效应及其它环境效应)以及减少或消除其产生的科学”。

作用:(1)查明有害物在环境介质中浓度水平和形态分布(介质存在);(2)查明有害物的迁移转化和归宿(环境行为);(3)查明有害物对生态和人体作用的途径、方式、程度和风险(环境效应);(4)探索有害物已造成的影响或防止它们可能造成影响的方法和途径(环境控制)。

特征:(1)以微观研究宏观:从原子、分子水平,研究宏观环境圈层中环境现象和变化机制;(2)研究对象复杂:既有人为来源的也有天然来源的,处于环境开放体系内,多种环境因素同时相互作用,其研究需要多学科的结合。

(3)物质水平低:mg/kg(ppm,10-6)、ug/kg(ppb,10-9)、甚至ppt,10^(-12)2.环境化学的分支:环境分析化学各圈层的环境化学污染(环境)生态化学环境理论化学污染控制化学第一章1.2环境污染物9类污染物:(1)元素:重金属和准金属、卤素、臭氧、黄磷等。

(2)无机物:氰化物、一氧化碳、氮氧化物、卤化物、无机磷化物等。

(3)有机化合物和烃类:烷烃、非芳香烃、芳烃等。

(4)金属有机和准金属有机化合物:四乙基铅,单甲基或二甲基胂酸等。

(5)含氧有机化合物:醚、醇、醛、有机酸等。

(6)有机氮化合物:胺、三硝基苯(TNT)等。

(7)有机卤化合物:四氯化碳、多氯联苯(PCBs)和氯代二噁英类等。

(8)有机硫化合物:烷基硫化物、硫醇等。

(9)有机磷化合物:有机磷农药、磷酸酯类化合物等。

优先控制污染物:基于有毒化学物的毒性、自然降解的可能性及在水体中出现的概率等因素,从多种有机物中筛选出的优先控制物。

10种卤代烃,6种苯系物,4种氯代苯类,1种多氯联苯,6种酚类,6种硝基苯,4种苯胺,7种多环芳烃,3种酞酸酯,8种农药、丙烯腈2种亚硝胺。

第二章2.1大气层的结构分层:对流层、平流层、中间层、热层、逃逸层对流层(Troposphere) : 平均厚度12km,赤道19km,两极8-9km,云雨主要发生层,夏季厚,冬季薄。

特点:(1)气温随高度升高而降低(2)空气密度大(3)天气复杂多变(4)对流层下部流。

2、平流层(Stratosphere ):对流层顶到约50km的地方特点:(1)空气基本无对流,平流运动占显著优势。

(2)空气比下层稀薄,水汽、尘埃含量很少,很少有天气现象,透明度极高。

(3)在15-35km的范围内(平流层上层),厚度约20km的臭氧层。

3、中间层(Meosphere): 从平流层顶到约85km的(1)空气更稀薄(2)无水分(3)温度随高度增加而降低,中间层顶,气温最低(-100℃)(4)中间层中上部,气体分子(O2、N2)开始电离。

高度。

4、热(成)层(Therosphere )从80km到约800km的地方(1)温度随高度增加迅速增高;(2)大气更为稀薄;(3)大部分空气分子被电离成为离子和自由电子,又称电离层,可以反射无线电波。

5、逸散层(Stratopause )(1)800km以上高空(2)空气稀薄,密度几乎与太空相同(3)空气分子受地球引力极小,所以气体及其微粒可以不断从该层逃逸出去。

硫化物:H2S、SO2、SO3、H2SO4、SO32-、SO42-、有机硫化物等来源:火山喷发:H2S、SO2等;土壤厌氧微生物与植物释放H2S、SO2;陆地上降雨:SO2、SO42-;风吹起的海盐:SO42-;人为活动含氮化合物:NO、NO2、N2O5、NH3、NO3-、NO2-、NH4+来源:光化学反应、闪电、微生物固化、火山爆发,森林失火人为污染:燃料燃烧、氮肥、炸药、染料含碳化合物:CO、CO2、CH x、含氧烃等来源:海洋中生物作用、植物叶绿素的分解、森林中CO2的放出;人为活动:含碳燃料燃烧不完全(CO)、CO2,温室效应含卤素化合物:氟氯烃类,破坏臭氧层影响大气污染物迁移的因素海陆风、山谷风、城郊风2.2逆温层逆温层的形成原因主要有以下几种:一是地面辐射冷却;二是空气平流冷却;三是空气下沉增温;四是空气的乱流混合;五是锋面上形成的逆温。

在对流层中,气温一般是随高度增加而降低,但在一定条件下会出现反常现象。

气温随高度的增加而升高,这种现象称为逆温。

出现逆温现象的大气层称为逆温层。

近地面层逆温:辐射逆温(主要),平流逆温,融雪逆温,地形逆温自由大气逆温:乱流逆温,下沉逆温,峰面逆温大气稳定度:大气稳定度指大气的稳定程度,由温度层结和密度层结共同决定的。

气团稳定度与大气垂直递减率和干绝热垂直递减率相关。

Γ<Γd,大气稳定的;Γ>Γd,大气不稳定;Γ=Γd,大气处于平衡状态。

第三章3.2光化学反应的基础初级过程:化学物种吸收光量子形成激发态物种次级过程:初级过程中反应物与生成物之间进一步发生的反应。

什么是光化学反应?物质吸收有效光子的四种转化途径?分子、原子、自由基、离子等吸收光子(光量子)而发生的化学反应,称光化学反应。

(1) A*→A+hv(辐射跃迁,发生荧光,失去能量,回到基态,光物理)(2)A*+M(其它分子)→A+M(无辐射跃迁,碰撞消耗活化能,回到基态,光物理)(3)A*→B1+B2+……(光分解,发生离解,光化学)(4) A*+C→D1+D2+……(光合成,直接与其他物质发生反应,光化学)光物理:各激发态之间或激发态和基态之间相互转化的跃迁过程第一定律:内容:只有被分子吸收的光,才能有效地引起分子的化学变化。

首先,只有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂,即光子的能量大于化学键时才能引起光离解反应。

其次,为使分子产生有效的光化学反应,光还必须被所作用的分子吸收,即分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱,才能产生光化学反应。

第二定律:光被分子吸收的过程是单光子过程。

量子产率:表示光化学反应的效率。

光物理过程的相对效率也可用量子产率来表示。

当分子吸收光时,其第i个光化学或光物理过程的初级量子产率φi可由下式给出:大气中重要物质的光解:1.O2的光解:<240nm2. NO2的光解:290~410nm NO2 + hν(λ≤420 nm) →NO+O·O· + O2→O33. O3的光离解:254nm 在平流层中,O2光解产生的O可与O2发生如下反应: O· + O2+M→O3+M这一反应是平流层中O3的来源,也是消除O的主要过程。

O3 + hν(λ=440~850 nm) →O2+ O·4. SO2的光解:240~400nm SO2 + hν→SO2*5. 硝酸和烷基硝酸酯的光解HNO3 (HO-NO2) + hν→NO2 +·OHRONO2 + hν→NO2 +RO·7. 醛的光解HCHO + hν—HCO·+ H· λ<370 nm —CO +H2λ<320 nm3.3自由基自由基:指由于共价键均裂而产生的带有未成对电子的碎片。

共价键断裂时,有两种可能形式:共价异裂和共价均裂;共价异裂:又称离子反应,组成共价键的一对电子成双成对地留在一个分裂碎片上(其带负电荷),而另一个原子或基团碎片上本来应有的电子则被夺去(带正电荷);共价均裂:又称自由基反应,组成共价键的一对电子分别又回到原来的原子或基团上,分别以分裂后的碎片形式存在,各自成为自由基。

自由基活性大,反应性强,不论液相、气相均能反应,且产物常为另一个自由基,因此又能引发后续反应,所以也称自由基反应为自由基链锁反应。

由于在其电子壳层的外层有一个不成对的电子,因而有很高的活性,具有强氧化作用。

1. HO和HO2自由基的来源清洁空气中O3的光离解是大气中HO的主要来源:O3 + hν→O2+ O·O·+H2O→2HO·污染大气中HNO2 和H2O2 的光离解:HNO2 + hν→NO +·OH H2O2+ hν→2HO·其中HNO2 的光离解是污染大气中HO ·的主要来源。

大气中醛的光解尤其是甲醛的光解是HO2·的主要来源2. R、RO、RO2等自由基的来源3.4氮氧化物的转化NO转化NO2转化•O3为氧化剂:O3+NO→NO2+O2•RO2过氧烷基自由基为氧化剂:RO2+NO→NO2+RO•HO2为氧化剂:HO2+NO→NO2+HO•HO为氧化剂:HO+NO→HNO2(很容易被光解)•RO为氧化剂:RO+NO→RONO(亚硝酸酯,很容易被光解)3.5碳氢化合物的转化甲烷的转化:因此CH4 不断消耗O3,也是导致臭氧层损耗的原因之一。

CH3O2是一种强氧化性自由基,它也可将NO氧化成NO2:3.6光化学烟雾光化学烟雾的形成大气中碳氢化合物(HC)、氮氧化物(NOX)等一次污染物在阳光照射下,发生光化学反应产生二次污染物,这种由一次污染物和二次污染物的混合物(包括气体污染物和气溶胶)形成的烟雾污染现象,称为光化学烟雾。

⏹特征:兰色烟雾,强氧化性,具有强刺激性,使大气能见度降低,在白天生成傍晚消失,高峰在中午。

⏹形成条件:大气中有氮氧化合物和碳氢化合物存在,大气湿度较低,有强阳光照射。

关键反应:NO2的光解导致O3生成;丙稀氧化生成HO、HO2、RO2自由基;HO2、RO2促进NO向NO2转化,提供了更多的O3。

R和RCO在寿期内可以使多个NO转化为NO2。

NO2既是链的引发反应又是终止反应生成PAN、HNO3。

光化学烟雾形成的简单机制:引发反应:自由基传递反应:终止反应:说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用。

光化学烟雾形成过程是由多种自由基参与的一系列反应,NO2和醛的光解可引发O、H自由基的产生,而烃类RH的存在又是自由基转化和增殖为数量大,种类多的根本原因。

烃类在光化学烟雾形成过程中占有很重要的地位。

RH + O → R + HORH + HO → R + H2OH + O2→ HO2R + O2→ RO2RCO + O2→ RC(O)OO其中R为烷基、RO2为过氧烷基,RCO为酰基、RC(O)OO[RC(O)O2]为过氧酰基。

通过如上途径生成的HO2、RO2和RC(O)O2均可将NO氧化成NO2 。

3.8酸性降水酸性降水是指通过降水将大气中的酸性物质迁移到地面的过程,最常见就酸雨,称湿沉降。

降水的化学组成:大气中固定的气体组分:O2、N2、CO2、H2和惰性气体等无机物:土壤衍生矿物Al3+、Ca2+、Mg2+,Fe3+, Mn2+, SiO32-;海洋盐类Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、Br-、SO42-、HCO3-、I-、PO43-等;气体转化物质SO42-、NO3-、H+、NH4+、Cl-;人为排放的各种金属等。

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