生物化学生物氧化电子传递链
第十二章__生物氧化--王镜岩《生物化学》第三版笔记(完美打印版)

复合体IV:细胞色素C氧化酶复合体。将电子传递给氧。
三、偶联的调控
(一)呼吸控制
电子传递与ATP形成在正常细胞内总是相偶联的,二者缺一不可。ATP与ADP浓度之比对电子传递速度和还原型辅酶的积累与氧化起着重要的调节作用。ADP作为关键物质对氧化磷酸化的调节作用称为呼吸控制。呼吸控制值是有ADP时氧的利用速度与没有时的速度之比。完整线粒体呼吸控制值在10以上,损伤或衰老线粒体可为1,即失去偶联,没有磷酸化。
在葡萄糖的分解代谢中,一分子葡萄糖共生成10个NADH和2个FADH2,其标准生成自由能是613千卡,而在燃烧时可放出686千卡热量,即90%贮存在还原型辅酶中。呼吸链使这些能量逐步释放,有利于形成ATP和维持跨膜电势。
原核细胞的呼吸链位于质膜上,真核细胞则位于线粒体内膜上。
二、构成
呼吸链包含15种以上组分,主要由4种酶复合体和2种可移动电子载体构成。其中复合体Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、辅酶Q和细胞色素C的数量比为1:2:3:7:63:9。
三、抑制剂
1.鱼藤酮、安密妥、杀粉蝶菌素:阻断电子从NADH到辅酶Q的传递。鱼藤酮是极毒的植抗生素,抑制从细胞色素b到c1的传递。
3.氰化物、叠氮化物、CO、H2S等,阻断由细胞色素aa3到氧的传递。
第二节 氧化磷酸化
一、定义
与生物氧化相偶联的磷酸化作用称为氧化磷酸化作用。其作用是利用生物氧化放出的能量合成ATP:
生物化学第24章生物氧化——电子传递和氧化磷酸化作用

原电池的结构
检流计 负极,氧化反应 负极, 正极,还原反应 正极,
电解装置
阴极,还原反应 阴极, 阳极,氧化反应 阳极,
电极电势和电动势
RT [电子受体] 能斯特方程 E n = E 0 + ln b nF [电子供体]
a
式中E 为标准电极电势, 式中 0 为标准电极电势,即反应物和产物的活 度都为1( 如果是气体则为1atm) , 温度 ℃ 下的 度都为 ( 如果是气体则为 ) 温度25℃ 电极电势。规定氢电极的标准电极电势为0。 电极电势。规定氢电极的标准电极电势为 。令标准 氢电极为负极,其它电极为正极, 氢电极为负极 , 其它电极为正极 , 得到电池的电动 此电动势即为其它电极的标准电极电势。 势,此电动势即为其它电极的标准电极电势。 两个电极组成电池的电动势
电子传递链
呼吸电子传递链主要由蛋白质复合体组成, 呼吸电子传递链主要由蛋白质复合体组成 , 在线粒体内膜上有4种参与电子传递的蛋白质复 在线粒体内膜上有 种参与电子传递的蛋白质复 合体, 合体,分别为 NADH-Q还原酶 NADH-Q还原酶(NADH-Q reductase) 还原酶( reductase) 琥珀酸- 还原酶 还原酶( 琥珀酸-Q还原酶(succinate-Q reductase) ) 细胞色素还原酶( 细胞色素还原酶(cytochrome reductase) ) 细胞色素氧化酶( 细胞色素氧化酶(cytochrome oxidase) )
电子传递形成跨膜的 质子梯度
在电子传递过程中, 伴随有H 在电子传递过程中,还伴随有 +从线粒体内膜 的基质侧,向内膜的外侧运输, 的基质侧,向内膜的外侧运输,结果造成跨线粒体 内膜的质子梯度,这样在膜内外既造成质子的浓度 内膜的质子梯度, 梯度,又造成电势梯度, 梯度,又造成电势梯度,这种电化学势梯度贮存有 能量。 能量。也就是电子传递过程中释放的能量转变成跨 线粒体内膜的电化学势梯度中贮存的能量。 线粒体内膜的电化学势梯度中贮存的能量。当质子 由膜的外侧向内侧运动时,推动ATP合成。这个过 合成。 由膜的外侧向内侧运动时,推动 合成 程称为氧化磷酸化。 程称为氧化磷酸化。
生物化学(王镜岩版)第七章 生物氧化

FMN; Fe-SN-1a,b; Fe-SN-4; Fe-SN-3; Fe-SN-2 NADH→ →CoQ
NAD+和NADP+的结构
R=H: NAD+;
R=H2PO3:NADP+
NAD+(NADP+)和NADH(NADPH)相互转变 ( )
氧化还原反应时变化发生在五价氮和三价氮之间。 氧化还原反应时变化发生在五价氮和三价氮之间。
NADH
NADH-Q 还原酶
琥珀酸-Q 还原酶
FADH2
FMN、Fe-S
辅酶Q
FAD、Fe-S
细胞色素 b-562
细胞色素还原酶 细胞色素c 血红素a 血红素a3 CuA和 CuB 细胞色素氧化酶 O2
细胞色素b-566 细胞色素c1 Fe-S
1. 复合体Ⅰ: NADH-泛醌还原酶 复合体Ⅰ NADH功能: 将电子从NADH传递给泛醌 (ubiquinone) 功能 将电子从 传递给泛醌
二、氧化还原电势 氧化还原反应——凡是反应中有电子从一种 物质转移到另一种物质的化学反应称为氧化 还原反应。即电子转移反应就是氧化还原反 应。 如: Fe 3+ + e
氧化型 电子受体
Fe 2+
还原型 电子供体
氧化还原电势——还原剂失掉电子或氧化剂 得到电子的倾向称氧化还原电势。
标准电势——任何的氧化-还原物质即氧还电对都 有其特定的电动势,称标准电势。用E0或ε0表示。 氧还电对的标准电势值越大,越倾向于获得电子。 例如,异柠檬酸/α-酮戊二酸 + CO2电对在浓度均 为1.0mol/L时,其标准电势为-0.38V, 这个氧化电对倾向于将电子传递给氧还电对 NADH/NAD+,因为其标准电势为-0.32V。
生物化学:第二节 电子传递链

2、电子传递链分布 原核细胞存在于质膜上 真核细胞存在于线粒体的内膜上
二. 呼吸链的组成
电子传递中有四个复合体参与:
NADH-CoQ还原酶(复合物I) 琥珀酸-CoQ还原酶(复合物Ⅱ ) CoQ-细胞色素c还原酶(复合物III ) 细胞色素氧化酶(复合物Ⅳ)
铁硫中心只有1个Fe起氧化还原反应,在氧化型( Fe3+)和还原型(Fe2+)之间转变。
呼吸链中的电子传递体:
3. 铁硫蛋白
铁硫蛋白在呼吸链中作为电子传递体,不传递氢 。
呼吸链中的铁硫蛋白通常与其它的电子传递体的 蛋白质(如黄素酶、细胞色素)结合成复合物,从 而具有不同的氧化还原电位,在呼吸链的不同部位 传递电子。目前对其具体作用机制并不十分清楚.
五. 呼吸链的电子传递过程
呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置
呼吸链中的电子传递体:
1. 烟酰胺脱氢酶
是指以NAD+或NADP+为辅酶的脱氢酶, 属于烟 酰胺的衍生物。以NAD+为辅酶的脱氢酶主要参与线 粒体底物到分子氧的传递, 以 NADP+为辅酶的脱氢 酶主要参与将电子传给生物合成过程.
呼吸链中的电子传递体:
(一)NADH-CoQ还原酶(复合物1) 由FMN + 铁硫蛋白
功能:先与NADH结合并将NADH上的两个高势能 电子转移到FMN辅基上,使NADH氧化,并使 FMN还原。
NADH+H++FMN
FMNH2+NAD+
二、琥珀酸-CoQ还原酶(复合体Ⅱ )
琥珀酸脱氢酶,它是嵌在线粒体内膜的酶蛋白。也是此复合 体的一部分,其辅基包括FAD和Fe-S聚簇。
基础生物化学-生物氧化

内膜约含 80%的蛋白质,包括电子传递链和氧 化磷酸化的有关组分,是线粒体功能的主要 担负者 。 线粒体 的内腔 充满半流动的基质 (衬质),其中包含大量的酶类以及线粒体 DNA和核糖体。 线粒体基质酶类包括 TCA酶类、脂肪酸-氧化 酶类和氨基酸分解代谢酶类。
哺乳动物线粒体 DNA 为环状分子,编码包括 细胞色素氧化酶、细胞色素 b 和 F0 疏水亚基 在内的10多种蛋白质,约占内膜总蛋白质的 20%,其余的蛋白质均由核基因编码,在细 胞质中合成后运入线粒体。 线粒体内膜的内表面有一层排列规则的球形颗 粒,通过一个细柄与构成嵴的内膜相连接, 这就是ATP合酶(偶联因子F1-F0)。
6.1.1.3 生物氧化中CO2和H2O的生成 ① CO2的生成 代谢底物在酶的作用下经一系列脱氢、加水等 反应,转变为含羧基的化合物,经脱羧反应 生成CO2,包括直接脱羧和氧化脱羧。
② H2O的生成 生物氧化中底物脱下的氢与氧结合生成水。
6.1.2 生物氧化的自由能变化 6.1.2.1 自由能概念 生物体不能直接利用热能做动,在生命活动过 程中所需的能量都来自体内生化反应释放的 自由能。 自由能(free energy) :在恒温、恒压条件下一 个体系可用于做有用功的能量。又称Gibbs自 由能,以G表示。
②黄素蛋白(flavoproteins) 与电子传递链有关的黄素蛋白有两种,分别以 FMN和FAD为辅基。
在FAD、FMN分子中的异咯嗪部分可进行可逆 的脱氢加氢反应。氧化型黄素辅基从NADH接 受两个电子和一个质子,或从底物(如琥珀酸) 接受两个电子和两个质子而还原: NADH+H++FMN=NAD++FMNH2 琥珀酸+FAD=延胡索酸+FADH2
生物化学学习题氧化还原反应和电子传递链

生物化学学习题氧化还原反应和电子传递链生物化学学习题: 氧化还原反应和电子传递链在生物化学中,氧化还原反应和电子传递链是两个重要的概念。
氧化还原反应(Redox)涉及氧化和还原两个过程,是生命体内许多关键代谢途径中的核心步骤。
电子传递链是细胞内能量代谢的主要途径之一,通过电子的顺序传递来产生能量。
本文将详细介绍氧化还原反应和电子传递链的基本原理和重要作用。
一、氧化还原反应1. 氧化还原反应概述氧化还原反应是指一种或多种物质的氧化态和还原态之间的相互转化过程。
其中,氧化是指物质失去电子,还原是指物质获得电子。
在生物体中,氧化还原反应常以电子的转移为基础进行。
2. 氧化还原反应中的重要概念(1)氧化剂(oxidizing agent):能够接受电子的物质,它自身被还原。
(2)还原剂(reducing agent):能够给予电子的物质,它自身被氧化。
(3)氧化态(oxidation state):物质在化学反应中失去电子所具有的电荷状态。
(4)还原态(reduction state):物质在化学反应中获得电子所具有的电荷状态。
3. 氧化还原反应在生物体内的作用(1)能量产生:氧化还原反应是产生细胞内能量的重要途径,如细胞呼吸中的氧化过程。
(2)代谢调节:氧化还原反应参与多种代谢途径的调控,如葡萄糖分解、脂肪酸氧化等。
(3)维持氧化还原平衡:细胞内氧化还原反应可以维持细胞的内环境稳定,抵抗外界环境的氧化胁迫。
二、电子传递链1. 电子传递链概述电子传递链是生物体内能量代谢的核心过程之一,位于细胞线粒体内的线粒体内膜上。
通过一系列蛋白质复合物和细胞色素的电子传递,将电子从高能量形式的底物转移到低能量形式的受体,产生质子梯度并最终生成ATP。
2. 电子传递链中的重要组分(1)辅酶:如辅酶NAD+和辅酶FAD。
它们能够接受和给予电子,参与电子传递链的电子传递。
(2)蛋白质复合物:包括复合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ。
它们通过相互作用和电子传递来促进电子的输送。
第21章--氧化磷酸化(生物氧化-电子传递链和氧化磷酸化)

二、电子传递和氧化呼吸链 P118
电子传递链 磷酸化 (氧化) (ATP合成)
线粒体的电子传递链
电子传递链定义
在线粒体内膜上,由递氢体和递电子体组成的、按一 定顺序排列的、与细胞利用氧密切相关的链式反应体系,称 为(呼吸链),又称(电子传递链)(electron transfer chain)。 呼吸链是代谢物上氢原子被脱氢酶激活脱落后,经一系列电 子传递体,最后传递给被激活的氧分子而生成水的过程。
子载体的标准势能是逐步下降的,还是上升的?
电子从NADH或FADH2转移给氧的过程,自由
能变化为正值,还是为负值?
电子传递抑制剂试验
Reduced
Oxidized
Reduced
Oxidized
Reduced
还原状态呼吸链缓慢给氧
利用呼吸链各组分特 有的吸收光谱:离体线粒 体,无氧而有过量底物 (还原状态),缓慢给氧, 观察各组分被氧化的顺序。
NADH脱氢酶
复合物I:NADH到泛醌
NADH-Q还原酶(NADH脱氢酶、复合体Ⅰ)
(判断题 ) NADH脱氢酶是指以NADH为辅酶的脱氢酶的总称。
江苏大学2005年
厦门大学 2005 年
复合物I:NADH到泛醌
NADH-Q还原酶(NADH脱氢酶、复合体Ⅰ)
也称NADH:泛醌氧化还原酶,是一个大的酶复合物, 由42条不同的多肽链组成,成分包括含(FMN黄素蛋白 和至少6个铁硫中心)。高分辨率电子显微镜显示复合物I 为L形,L的一个臂在膜内,另一臂伸展到基质中。
兑换率
1分子葡萄糖完全氧化产生的ATP
酵解阶段: 2 ATP 2 1 NADH
丙酮酸氧化:2 1NADH
公卫执业医师生物化学考点:生物氧化

公卫执业医师生物化学考点:生物氧化公卫执业医师生物化学考点:生物氧化生物氧化是在生物体内,从代谢物脱下的氢及电子﹐通过一系列酶促反应与氧化合成水﹐并释放能量的过程。
下面是应届毕业生店铺为大家整理的公卫执业医师生物化学考点:生物氧化,希望对大家有所帮助。
生物氧化一、生物能学的几个概念(一)化学反应中的自由能变化及其意义1、化学反应中的自由能自由能:在一个体系中,能够用来做有用功的那一部分能量称自由能,用符号G表示。
在恒温、恒压下进行的化学反应,其产生有用功的能力可以用反应前后自由能的变化来衡量。
自由能的变化:△G = G产物— G反应物= △H —T△S△G 代表体系的自由能变化,△H代表体系的焓变化,T代表体系的绝对温度,△S代表体系的熵变化。
焓与熵都是体系的状态函数。
焓代表体系的内能与压力P*体积V之和:H = U + P*V dH = dU + P*dV + V*dP熵代表体系中能量的分散程度,也就是体系的无序程度:△S = dQ/T ,△S = △S体系+△S环境,只有△S≥0,过程才能自发进行。
2、△G是判断一个过程能否自发进行的根据△G<0,反应能自发进行,能做有用功。
△G>0,反应不能自发进行,必须供给能量。
△G=0,反应处于平衡状态。
一个放热反应(或吸热反应)的总热量的变化(△H),不能作为此反应能否自发进行的判据,只有自由能的变化才是唯一准确的指标。
△G<0仅是反应能自发进行的必要条件,有的反应还需催化剂才能进行,催化剂(酶)只能催化自由能变化为负值的反应,如果一个反应的自由能变化为正值,酶也无能为力。
当△G为正值时,反应体系为吸能反应,此时只有与放能反应相偶联,反应才能进行。
(二)标准自由能变化及其与化学反应平衡常数的关系aA+bB → cC+dD标准自由内能变化:在规定的标准条件下的自由能变化,用△G°表示。
标准条件:25℃,参加反应的物质的浓度都是1mol∕L(气体则是1大气压)。
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颜色 α带波长 与酶蛋白连接 红色 560nm 非共价结合
Cytc
原卟啉Ⅸ (血红素)
红色
550nm
与多肽链中 Cys 的 –SH相连
Cyta 血红素A 绿色 600nm 非共价结合
Cytochrome bc1 complex (complex III)
④泛醌 (ubiquinone, UQ)
即辅酶Q( Coenzyme Q, CoQ),属于脂溶性 醌类化合物,带有多个异戊二烯侧链。
Q10/Q10H2 Cyt c1 Fe3+/ Fe2+ Cyt c Fe3+/Fe2+ Cyt a Fe3+ / Fe2+ Cyt a3 Fe3+ / Fe2+ 1/2 O2/ H2O
Eº' (V) -0.32 -0.30 -0.06 0.04(或0.10) 0.07 0.22 0.25 0.29 0.55 0.82
Iron atoms cycle between Fe2+ (reduced) and Fe3+(oxidized).
③ 细胞色素(Cytochrome, Cyt)
是一类以铁卟啉为辅基的电子传递蛋白。
呼吸链中主要有a、b、c三类。差别在于铁卟啉的 侧链以及铁卟啉与蛋白部分连接的方式不同。 Cyt b、c的铁卟啉与血红素相同; Cyt a的铁卟啉为血 红素A。
NADH
FMN (Fe-S)
CoQ
Cyt b
c1
c
aa3 O2
2)琥珀酸氧化呼吸链
琥珀酸
FAD (Fe-S)
CoQ
Cyt b c1
c
aa3 O2
NADH氧化呼吸链
FADH2氧化呼吸链
COOH 2H FAD
CH2CH2COOH
Fe*S Cytb
复合物II (琥珀酸脱氢酶)
2H
SH2
NAD+
2 e-
因其为脂溶性,游动性大,极易从线粒体内膜中 分离出来,因此不包含在四种复合体中。
分子中的苯醌结构能可逆地结合2个H,为递氢体。
O
H3CO
CH3
CH3
H3CO
O
(CH2
C H
C
CH2)nH
CoQ
CH3
H2C C C CH2
H
isoprene
O
CH3O
CH3
+ 2H
CH3O
R
O
泛醌 (氧化型)
CH3O
①黄素蛋白:指以FAD或FMN为辅基的蛋白
FMN和FAD递氢机制
O
H3C
5
N
10
4 NH
8
9
1
+ 2H
H3C
N NO
R
FMN/FAD
(氧化型)
O
H
H3C
5
N
10
4 NH
8
9
1
H3C
N NO
H
R
FMNH2/FADH2
(还原型)
② 铁硫蛋白(Fe-S) (非血红素蛋白)
与电子传递有关
与其他递氢体或电 子传递体结合成复 合物存在
分子中的铁通过氧化还原而传递电子,为单电子传 递体。
A、结构:一类含铁卟啉辅基的色素蛋白 B、分类: Cyta: Cytaa3
Cytb: Cytb562 、Cytb566、 Cytb560 Cytc: Cytc 、 c1 C、区别: ① 铁卟啉辅基侧链不同
② 铁卟啉辅基与酶蛋白
连接方式不同
CytFe3+ + e CytFe2+
2e-21 O2
b
c1
c
a
a3
Fe -S
CoQH2 2e- Cyt-Fe3+
Cyt-Fe2+ 2e- Cyt-Fe3+ Cyt-Fe2+ 2e- Cyt-Fe3+ O2- H2O
2H+
复合物III (泛醌-细胞色素 c还原酶)
复合物IV (细胞色素 c氧化酶)
-
2.电子传递链的成员组成
线粒体中的电子传递链的主要组分包括: ①黄素蛋白; ② 铁硫蛋白; ③ 细胞色素; ④ 泛醌
FM NH2 2H
Fe S
CoQ
2e-
2Cyt-Fe2+
-21 O2
S
NADH
+ H 2H
FM N Fe S
CoQH2
复合物I
2e-
2Cyt-Fe3+ 2H+
O2- H2O
( NADH-泛醌还原酶)
CoQ
2eCyt-Fe2+ Cyt-Fe3+
Fe -S
Cyt-Fe2+ 2e- Cyt-Fe3+
Cyt-Fe2+
呼吸链的专一抑制剂
4. 呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置
复合体
酶名称
多肽链数
辅基
复合体Ⅰ 复合体Ⅱ 复合体Ⅲ
NADH-泛醌还原酶 琥珀酸-泛醌还原酶 泛醌-细胞色素c还原
42
FMN, Fe-SBiblioteka 4FAD, Fe-S
11
铁卟啉, Fe-S
复合体Ⅳ
细胞色素c氧化酶
13
铁卟啉, Cu
四种复合体的排列关系
第二节 电子传递链
1. 电子传递链的概念
概念:代谢物上的氢原子被脱氢酶激活脱落后, 经过一系列的传递体,最后传递给被激活的氧分 子而生成水的全部体系称为电子传递链;因伴随 着营养物质的氧化放能,又称为呼吸链。 由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶催化系 统组成的代谢途径。
定位:线粒体内膜上
1)NADH氧化呼吸链
OH CH3
CH3O
R OH
二氢泛醌 (还原型)
3. 呼吸链的电子传递顺序
由以下实验确定 ① 标准氧化还原电位 ② 拆开和重组 ③ 特异抑制剂阻断 ④ 还原状态呼吸链缓慢给氧
氧化-还原点位的测定:低—高
呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位
氧化还原对
NAD+/NADH+H+
FMN/ FMNH2 FAD/ FADH2 Cyt b Fe3+/Fe2+
②铁硫蛋白(Iron-sulfur protein, Fe-S)
又叫铁硫中心或铁硫簇。 含有等量铁原子和硫原子。 铁除与硫连接外,还与肽链中Cys残基的巯 基连接。 铁原子可进行Fe2+ Fe3++e 反应传递电子, 为单电子传递体。
铁硫蛋白
通过Fe3+ Fe2+变化起传递电子的作用
Different types of iron-sulfur centers
NADH succinate
FMN (Fe-S) compex I CoQ
FAD (Fe-S) compex II
Cyt b,c1 (Fe-S)
compex III
Cyt c Cyt aa3 O2 compex IV
复合物Ⅰ—— NADH-Q 还原酶
NADH
FMN,Fe-S
CoQ
结合铁硫蛋白,辅基 为FMN的黄素蛋白.
细胞色素c
Cyt a: ~600 nm Cyt b: ~560 nm Cyt c: ~550 nm
Reduced cytochromes has three absorption bands in the visible wavelengths
细胞色素a、b、c的区别
Cytb
辅基
原卟啉Ⅸ (血红素)