苯胺及硝基苯挥发性说明
苯胺MSDS
1、物质的理化常数国标编号: 61746 ＣＡＳ: 62-53-3中文名称: 苯胺英文名称: Aniline；Aminobenzene别名: 氨基苯分子式: C6H7N；C6H5NH2分子量: 93.12熔点: -6.2℃沸点：184.4℃密度: 相对密度(水=1)1.02；蒸汽压: 70℃溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯稳定性: 稳定外观与性无色或微黄色油状液体，有强烈气味状:危险标记: 14(毒害品)用途: 用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：苯胺的毒作用，主要因形成的高铁血红蛋白所致，造成组织缺氧，引起中枢神经系统、心血管系统和其它脏器损害。
急性中毒：中毒者的口唇、指端、耳廓发绀，病人有恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒进，皮肤、粘膜严重青紫，出现心悸、呼吸困难、抽搐甚至昏迷、休克；重笃者可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎、中毒性肾损伤。
慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。
皮肤接触可发生湿疹。
二、毒理学资料及环境行为毒性：中等毒性。
急性毒性：LD50442mg/kg(大鼠经口)；820mg/kg(兔经皮)；LC50175ppm，7小时(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性：大鼠吸入19mg/m3，6小时/天，23周时高铁血蛋白升高至600mg/mL。
致突变性：微粒体诱变试验：鼠伤寒沙门氏菌100ug/皿。
姊妹染色单体交换：小鼠腹腔内210mg/kg。
生产苯胺的有机化工厂、焦化厂及石油冶炼厂等企业，使用苯胺的染料合成，制药业，印染工业，橡胶促凝剂和防老化剂、打印油墨、2，4，6-三硝基苯甲硝胺、光学白涂剂、照相显影剂、树脂、假漆、香料、轮胎抛光剂及许多其他有机化学品的制造。
在这些生产和使用苯胺的行业中以及在贮运过程中的意外事故均会造成对环境的污染、对人体危害。
危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
苯胺MSDS
苯胺MSDS
标识中文名称苯胺,氨基苯英文名称Aniline,aminobenzene
分子式
C6H7N，
相对分子质量93。
12
CAS No.62-53—3 危险性类别第6。
1类毒害品
组成与性
状主要成分纯品外观与形状无色至浅黄色透明液体，有强烈气味主要用途主要用于合成染料、药品、农药、橡胶助剂，也用于制香料、炸药等，还可用作溶剂和用于测定油品的苯胺点
危险性概
述燃烧爆炸危险性
易燃，蒸气可与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃
烧爆炸
燃烧产生有毒的刺激性的氮氧化物气体蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火
回燃
若遇高热，容器内压增大，有开裂或爆炸的危险健康危害
职业接触限值PC—TWA 3mg/m3（皮）IDLH100ppm 急性毒性大鼠经口LD50 250mg/kg兔经皮LD50、820mg/kg小鼠吸人LC50 665mg/m3 (7h)
可经呼吸道和皮肤吸收
本品主要引起高铁血红蛋白血症，出现紫绀可引起溶血性贫血和肝、肾损害.可致化学性膀胱炎.眼接触引起结膜角膜炎环境影响
对水生生物有很强的毒性作用在土壤中具有很强的迁移性
易挥发，是有害的空气污染物在天然水体中,易被生物降解，20天内可被完全降解
理化特性
熔点沸点相对密度闪点爆炸极限
—6.2℃184。
4℃1。
0270℃ 1.2％～11。
0％。
苯胺
C、 用于橡胶助剂的生产。由苯胺合成的橡胶 加工助剂有橡胶促进剂及防老剂两大类。由苯 胺合成的促进剂品种主要有促进剂M、促进剂 D以及促进剂M的深加工产品促进剂DM、NS、 CZ、DZ、CBS、DBS、NOBS等，防老剂品 种主要有RD、4010、4010NA、4020等。 D、 用于医药的生产。主要用于生产N-乙酰苯 胺及氨基比林、安替比林、安乃近的中间体1苯基-3甲基-5-吡唑啉酮（PMP）等。 E、 用于农药的生产。苯胺主要用于合成2， 6-二乙基苯胺，进而生产除草剂甲草胺和丁草 胺等。以苯胺为原料还可生产杀菌剂敌克松、 敌锈钠，杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷等。
危险特性：与空气混合能形成爆炸性混 合物，遇热或明火即爆炸。气体比空气 轻，在室内使用和储存时，漏气上升滞 留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸。 氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。 健康危害：本品在生理学上是惰性气体， 仅在高浓度时，由于空气中氧分压降低 才引起窒息。在很高的分压下，氢气可 呈现出麻醉作用。侵入途径：吸入。环 境影响：对环境无害。
操作处理方法：密闭操作，加强通风。 操作人员必须经过专门培训，严格遵守 操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤 式防毒面具（半面罩），戴化学安全防 护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶 耐油手套。远离火种、热源，工作场所 严禁
运输注意事项：本品铁路运输时限使用钢制企 业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输 规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时 运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及 泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输 时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔 隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食 用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨 淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、 高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻 火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工 具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在 居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止 溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
4-5.职业中毒-苯的氨基和硝基化合物
输血 【急性溶血危象及严重贫血时（Hb60g/L）】 低分子右旋糖酐 碳酸氢钠：碱化尿液，防止Hb在肾小管沉积 血浆置换和血液净化疗法
中毒性肝损害的处理 高糖、高蛋白、低脂、富含维生素饮食； “保肝”治疗[护肝片、肝泰乐等] 其他 对症和支持治疗 慢性中毒的治疗 对症处理。
苯 胺
也称氨基苯、阿尼林 Aniline; Phenylamine; Aminobenzene; Aminophen; Anilineoil; kyanol
理化性质
有特殊臭味,无色油状液体。接触空气和光线后变黑。分 子式C6H5NH2。 分子量 93.12。 凝固点-6.2 ℃。 沸点184.3℃。 蒸气密度3.22g/L。 水中溶解度3.4%(20℃); 易溶于乙醇、苯、乙醚、氯仿等。 呈弱碱性。腐蚀铜和铜合金。 遇热、明火可燃。与氧化物发生剧烈反应。不能与硝酸、 硝基苯+甘油、发烟硫酸、臭氧、过氯酸+甲醛、过氧化 钾、过氧化钠等许多物质共存。
临床表现
慢性中毒：神经衰弱综合症 轻度发绀、贫血、肝脾肿大 红细胞Heinz小体 皮肤损害：湿疹、皮炎等。
诊断
[职业性急性苯的氨基、硝基化合物中毒诊断标 准 Diagnostic Criteria of Occupational Acute
Aromatic Amino-and or Nitro-Compounds Poisoning GBZ30-2002]
甲苯胺蓝（Toluidine Blue）和硫堇 (Thionine)【加快MetHb还原】：4%甲苯 胺蓝10mg/kg,缓慢静脉注射，每3-4h一次。 0.2％硫堇10ml，静脉注射或肌内注射，每 30min一次。 10-25％硫代硫酸钠10-30ml静注。
苯胺
公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠 密区停留。铁路运输时要禁止溜放。存储注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不 超过30℃，相对湿度不超过80％。应与氧化剂、卤素 分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有 泄漏应急处理设备。
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。环境影响： 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污 染，特别是能积蓄于鱼的肌肉与肝中，但一脱 离污染的水体，鱼体内污染物排出比较快。由 于其挥发性比较大，应注意对大气的污染。在 环境中易被光解。个体防护：呼吸系统防护: 空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具 （半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩 戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护: 戴化 学安全防护眼镜。身体防护: 穿防毒物渗透工 作服。手防护: 戴橡胶耐油手套。
粗苯胺经初馏去除水，经精馏去除硝基苯和焦 油后，制得成品苯胺。苯胺废水经汽提后，与 硝基苯废水一起送生化装置处理，合格后排放。
主要化学反应
硝基苯还原
C6H5NO2+3H2 C2H5NH2+2H2O+Q
Q(250C)=140Kcal/mol
生产硝基苯、苯胺的原料来源
一、苯 二、硝酸 三、硫酸 四、氢气 五、液碱 六、催化剂
硝基苯、苯胺的生产原理
1、硝基苯
苯、硝酸在硫酸作用下在硝化釜中发生硝化反应，反应热 由冷却水移走，生成的废酸大部分被循环利用，同时带走
部分反应热。
主要化学反应
硝基苯和苯胺
硝基苯生产工艺的选择目前硝基苯生产主要采用混酸硝化法，一般有二种工艺，一是等温硝化，二是绝热硝化。
绝热硝化与等温硝化相比有以下优点：硝化温度高于等温硝化，有利于提高反应速度，缩短反应时间，混酸组成上绝热法含水高，硝酸浓度低，反应较温和，其最大优点是硝化反应放出的热量不需要冷却，可用于废酸浓缩。
虽然绝热硝化具有许多优点，但该技术在国内没有得到成熟应用，如引进国外技术，技术转让费昂贵。
经综合测算，采用绝热硝[wiki]化工[/wiki]艺，单位生产成本比等温硝化高200元左右。
因此，硝化部分选择等温硝化工艺。
1.苯胺生产工艺的选择a)硝基苯铁粉还原法硝基苯铁粉还原法采用间歇式生产，将反应物料投入还原锅中，在盐酸介质和约100℃温度下，硝基苯用铁粉还原生成苯胺和氧化铁，产品经蒸馏得粗苯胺，再经精馏得成品，所得苯胺收率为95%～98%，铁粉质量的好坏直接影响苯胺的产率。
硝基苯铁粉还原法是生产苯胺的经典方法，但因存在设备庞大、反应热难以回收、铁粉耗用量大、环境污染严重、设备腐蚀严重、操作维修费用高、难以连续化生产、反应速度慢、产品分离困难等缺点，目前正逐渐被其他方法所取代。
但由于该法可以同时联产氧化铁颜料，我国有一小部分中小型企业仍采用该法进行生产。
b)硝基苯催化加氢法硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法。
它又包括固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝基苯液相催化加氢三种工艺。
固定床气相催化加氢工艺是在200～300℃、1～3MPa条件下，经预热的氢和硝基苯发生加氢反应生成粗苯胺，粗苯胺经脱水、精馏后得成品，苯胺的选择性大于99%。
固定床气相催化加氢工艺具有技术成熟，反应温度较低，设备及操作简单，维修费用低，建设投资少，不需分离[wiki]催化剂[/wiki]，产品质量好等优点，不足之处是反应压力较高，易发生局部过热而引起副反应和催化剂失活，必须定期更换催化剂。
目前国外大多数苯胺生产厂家采用固定床气相加氢工艺进行生产，山东烟台万华聚氨酯集团有限公司采用该法进行生产。
DB37 2801.6-2018 挥发性有机物排放标准 第6部分：有机化工行业
现有企业 existing facility 本标准实施之日前，已建成投产或环境影响评价文件已通过审批的有机化工企业或生产设施。
2
DB37/ 2801.6—2018
3.6
新建企业 new facility 自本标准实施之日起，环境影响评价文件通过审批的新、改、扩建的有机化工企业或生产设施。
3.7
表 1 有机化工企业或生产设施 VOCs 排放限值
行业名称 生产工艺或设施
污染物项目
浓度限值 单位为毫克/立方米（mg/m3）
Ⅰ时段
Ⅱ时段
化学反应、生物发
苯
4
2
医药制造 酵、分离精制、溶
甲苯
25
15
剂回收、制剂加工
（C27）
二甲苯
40
20
等使用和产生
VOCs 的工艺
VOCs
120
60
轮胎企业及其他
制品企业炼胶、硫
单位为 毫克/立方米（mg/m3）
污染物项目
排放限值
酚类
15
氯甲基甲醚[1]
0.05
二氯甲基醚[1]
0.05
氯乙酸[1]
20
丙烯酸[1]
10
邻苯二甲酸酐[1]
5
马来酸酐[1]
10
乙酸乙烯酯[1]
20
丙烯酸甲酯[1]
20
丙烯酸丁酯[1]
20
甲基丙烯酸甲酯[1]
50
异氰酸甲酯[1]
0.5
甲苯二异氰酸酯[1]
4.1.5 企业应根据使用的原料，生产工艺过程，生产的产品、副产品，从表 2 中筛选并上报需要控制 的废气中有机特征污染物的种类及排放浓度限值，经环境保护主管部门确认执行。
苯胺材料
返回到配酸罐中配酸，之后再去硝化。
绝热硝化与等温硝化的比较：
从工艺上看，等温硝化反应与绝热硝化工艺存在
以下区别：苯过量，保证全部硝酸转化成产品， 副产物少。
绝热硝化取消了硝化反应器中的冷却装置，利用
反应热使物料逐渐升温，在压力下完成了硝化反 应。
从过程经济和环保上看，绝热硝化具体有以下特点： ①由于取消冷却装置，利用反应器热量在真空闪蒸提浓器中
注：产量根据主要生产企业实际产量估算值，另外不含上海拜耳和上海联恒 自行配套生产出苯胺量
2008年国内苯胺产量约为73.0万吨左右，若 生产能力中不计入拜耳上海、上海联恒量，装置 开工率仅为60%，这主要受到三方面因素影响：一 是全球金融危机影响到四季度装置正常运行；二 是部分新扩建装置在2008年下半年竣工，多属于 调试阶段，尚没有形成生产能力；三是产能过剩 较为明显。尽管未来国内苯胺消费仍会保持较快 增长速度，但是产能扩增更为迅猛，市场竞争压 力不容忽视。
⑤等温硝化容易出现物料返混过硝化，生成二硝基苯。分离出的二硝基
苯、硝基酚残液具有爆炸危险。
硝基酚 ＋ 二硝基苯 （引爆剂） ＋ （炸药）
爆炸
绝热硝化采用苯过量，反应器采用列管式反应器，没有像等温硝化 工艺采用的硝化锅所出现的反混现象，所以绝热硝化基本上没有二硝生 成，粗硝基苯中含有的硝基酚会通过洗涤部分洗掉，这样就大大降低了 爆炸的危险性。但是绝热硝化采用稀酸，腐蚀性比较强，对设备的密封 和材质要求比较高。
类别 设备名称 混酸泵 单位 台 数量 5 备注 硅铸铁 搪玻璃与钽内件 混合材质、钽 搪玻璃 不锈钢 不锈钢
混合器
管反应器内件 进口 闪蒸器 搅拌器 硝基苯泵 国内 其他设备
台
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苯胺及硝基苯挥发性说明
世界卫生组织(WHO)对于挥发性有机物的定义为熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的有机化合物的总称。
而欧盟(EU)的定义为在20℃条件下，饱和蒸气压大于0.01KPa的所有有机物。
苯胺及硝基苯都是典型的挥发性有机物。
即常温下都为液体，但能够挥发出一定浓度的雾状气液混合物蒸气。
光离子（PID）气体探测器对于挥发性有机物的检测本质上是测量其挥发出的雾状蒸气的浓度。
在同一温度下，液体的饱和蒸气压越高，则其挥发性越强，其产生的雾状蒸气浓度也越高。
而同一种液体，其饱和蒸气压随着环境温度的升高而升高（参见附图），同时挥发性也变得更强。
下表列出了部分常见化工产品在37.8℃（100F）的饱和蒸气压：
液体名称饱和蒸气压（KPa）@37.8℃（100F）
汽油（国4）40-85
苯24.37
丙酮53.32（39.5℃）
柴油0.689
煤油0.683
苯胺0.21
硝基苯0.13 （44.4℃）
可以看到苯胺和硝基苯在同样温度条件下，其饱和蒸气压还不到苯的百分之一，即在同样环境条件下，其挥发出的有机挥发物蒸气浓度也远远低于苯（约为百分之一的水平）。
而苯和苯胺及硝基苯对于PID探测器的响应系数基本在同一级别（苯RF=0.5，苯胺RF=0.5，硝基苯RF=1.7）。
因而在实际应用中（特别是气温较低时），对于苯有良好反应的PID气体探测器对苯胺及硝基苯的响应值可能较低。
但这并非是由于PID检测原理所导致，而是因为此时空气中的有机挥发物蒸气浓度确实很低，使用任何其他原理的气体探测器都不能得到比PID气体探测器更为理想的检测结果。
相应的解决办法是选用具有更高检测精度、更低量程的PID气体探测器，同时根据现场环境适当调低报警设定值。
附图：
苯胺的饱和蒸气压力（mmHg）与环境温度（℃）的对应关系。