热力学与动力学的关系
化学动力学与热力学的关系

化学动力学与热力学的关系化学动力学和热力学是研究化学反应的两个重要分支。
化学动力学研究反应的速率和机理,而热力学则关注反应的能量变化和平衡态。
虽然二者各自研究的方面不同,但它们之间存在着密切的关系。
本文将探讨化学动力学与热力学的关系,并说明二者在研究化学反应中的重要性。
一、化学动力学与热力学的基本概念1. 化学动力学化学动力学研究化学反应的速率和机理。
它通过观察和测量反应物浓度的变化以及反应速率的变化来研究反应的进行。
化学动力学研究的问题包括反应速率的表达式、影响反应速率的因素以及反应速率与物质浓度之间的关系等。
2. 热力学热力学研究物质之间的能量变化和平衡态。
它关注的是化学反应过程中能量的转化和热力学定律。
热力学的基本概念包括焓、熵、自由能等。
热力学研究的问题包括反应焓变、熵变以及自由能变化等。
二、动力学和热力学的关系化学动力学和热力学都是研究化学反应的重要工具,二者相辅相成,相互关联。
下面将分别从动力学和热力学两个方面阐述二者的关系。
1. 动力学对热力学的影响化学动力学的研究可以提供反应速率的信息,帮助我们了解反应的快慢程度。
在热力学中,反应速率与能量变化之间存在一定的关系。
通过动力学的研究,我们可以获得反应物和产物的浓度变化关系,从而了解反应的速率与浓度之间的关系。
这对于热力学研究中计算反应焓变、熵变和自由能变化等参数是非常重要的。
2. 热力学对动力学的影响热力学研究反应的能量变化,这对于动力学的研究也是至关重要的。
在化学反应过程中,能量的转化是不可避免的。
热力学可以提供反应的能量变化信息,帮助我们了解反应所涉及的能量变化大小。
这对动力学的研究非常关键,从而有助于寻找反应速率和反应机理的规律。
三、化学动力学与热力学在化学反应中的作用化学动力学和热力学在研究化学反应中起着重要的作用。
它们可以相互指导和补充,提供全面和深入的信息。
1. 动力学的应用化学动力学可以帮助我们了解化学反应的速率控制步骤以及反应机理。
热力学和动力学的关系从物理化学角度看化学反应

热力学和动力学的关系从物理化学角度看化学反应在研究化学反应过程中,热力学和动力学是两个重要的方面。
热力学关注化学反应的能量变化和平衡态,而动力学则关注反应速率和反应机理。
这两个方面都从不同的角度揭示了化学反应的本质,并彼此相互关联。
热力学是研究化学反应能量变化的学科,通过描述各种物质在反应中的能量转化与变化来分析反应的热效应。
热力学的基本定律包括能量守恒定律、熵增加定律和自由能定律,它们共同构成了热力学体系的基础。
能量守恒定律指出在化学反应中,能量既不能被创造也不能被毁灭,而是不断地转化为其他形式。
熵增加定律表明在自然界中,系统趋向于稳定和混乱状态,并且熵的变化是自发的。
自由能定律则给出了判断反应是否可逆和自发进行的依据。
动力学是研究化学反应速率的学科,它研究反应的速率常数、速率方程和反应级数等动力学参数。
反应速率是指单位时间内反应物浓度的变化量,它不仅与反应物浓度有关,还受到温度、压力、催化剂等因素的影响。
化学反应速率可通过实验测定得到,并用速率方程来描述。
速率方程可以是一阶、二阶或更高阶的多项式表达式,它们揭示了反应速率与反应物浓度之间的关系。
反应级数则反映了反应速率随反应物浓度变化的阶次。
热力学和动力学之间存在着紧密的联系。
首先,热力学和动力学都关注着化学反应的能量变化。
热力学研究了化学反应过程中的能量差异和平衡态,而动力学则探究了反应在给定条件下的速率和机理。
其次,在研究化学反应的过程中,常常需要结合热力学和动力学的知识来全面理解反应的本质。
例如,在研究反应平衡时,热力学可以告诉我们反应是否倾向于产物或原料一方,而动力学则可以解释反应平衡达到的速率和时间。
此外,动力学研究的速率方程中的反应级数也与热力学的反应平衡常数有一定的关系。
综上所述,热力学和动力学从不同的角度揭示了化学反应的本质,它们相互依存、相互促进。
热力学描述了化学反应能量变化与平衡,动力学研究了反应速率和机理,二者互为补充,共同构成了化学反应研究的基础。
化学反应热力学和动力学关系

化学反应热力学和动力学关系在我们生活中,化学反应随处可见。
例如,我们吃饭的过程中,食物会在我们的口中与唾液接触,产生化学反应,将大分子化合物分解成小分子,以便于人体吸收。
化学反应产生的热量也被广泛应用于各种领域,如发电、炼钢、生产化工原料等。
化学反应发生的热力学和动力学过程是两个不同的概念,但二者密切相关,互相影响。
热力学研究化学反应中能量的变化,动力学研究化学反应中反应速率的变化。
下面我们来详细解析一下化学反应热力学和动力学关系。
一、化学反应热力学化学反应热力学主要研究化学反应中的能量变化,包括焓、熵和自由能等热力学量。
化学反应会产生热量,在实际生产和应用中,需要调控反应过程中产生、吸收的热量来保证化学反应的均衡进行。
控制反应的热力学过程是在工业和科学技术领域的非常关键的过程。
1.1 焓焓是热力学中的一个重要量,它表示物质在恒压条件下的能量,常用符号为H。
在化学反应中,焓的变化可以用来计算反应释放或吸收的热量。
热力学第一定律表明,能量守恒,系统能量变化等于工作的热加上系统对外做功的热。
根据这个定理,我们可以得到下面的等式:ΔH = ΔU + PΔV其中,ΔH 表示焓变,ΔU 表示内能变化,P 表示系统的压力,ΔV 表示体积变化。
化学反应过程中焓变可正可负,如果ΔH > 0,则表示吸热反应;如果ΔH < 0,则表示放热反应。
1.2 熵在热力学中,熵是表示系统混乱程度的量,通常用符号S 表示。
反应过程会使系统熵增加或减少,从而影响反应的热力学性质。
更具体的来看,在化学反应中,反应物与产物的不同排列方式会引起不同的熵值变化。
熵的变化可以用于预温反应的产物是否更加稳定。
1.3 自由能化学反应热力学的又一个重要量是自由能,它表示化学反应能否自发进行。
化学反应可以分为两种类型:自发反应和非自发反应。
自发反应指化学反应可以在没有外加能量的情况下进行,而非自发反应则需要外部能量输入才能发生。
自由能可以预测化学反应的发生方向,从而帮助人们处理很多工业上的问题。
化学反应的动力学与热力学关系

化学反应的动力学与热力学关系化学反应是物质转化的过程,它受两个基本性质的调控:动力学和热力学。
动力学描述了反应速度和反应机制,而热力学则关注反应的热力变化和平衡态。
两者密切相关,相互影响。
本文将探讨化学反应的动力学与热力学之间的关系。
一、动力学的基本概念动力学研究反应速率和反应机制,主要关注反应的速度与物质浓度之间的关系。
反应速率表示单位时间内物质转化的量,可以由反应物的浓度变化来衡量。
动力学方程可以用于描述反应速率与浓度之间的关系。
1.1 反应速率反应速率是反应物质转化速度的表示,可以通过测量反应物浓度随时间的变化来确定。
一般来说,当反应速率高时,反应快速进行,反之则较慢。
反应速率可以由下式表示:速率= Δ物质浓度/Δ时间1.2 反应物质浓度的影响反应物质浓度对反应速率有着重要的影响。
一般来说,反应物浓度越高,反应速率越快,因为反应物分子之间的碰撞更加频繁,从而增加了反应机会。
而如果反应物浓度较低,则速率较慢。
二、热力学的基本概念热力学研究反应过程中的热量变化和系统的热力平衡状态。
它以热力学定律为基础,包括能量转化、热力平衡以及熵增等方面。
2.1 反应焓变热力学焓变(ΔH)是指反应过程中反应物和生成物之间的能量差异。
焓变可以是释放热能(放热反应,ΔH < 0),也可以是吸收热能(吸热反应,ΔH > 0)。
2.2 规则热化学定律规则热化学定律表明,在恒定温度下,反应的焓变与反应物物质的状态量(如摩尔数)有关,不受反应路径的影响。
这一定律是决定化学反应焓变的重要原理之一。
三、动力学与热力学之间的关系动力学和热力学两者密切相关,共同决定了化学反应的性质和行为。
虽然动力学、热力学是独立的研究领域,但它们彼此交织在一起,共同揭示了反应的全貌。
3.1 动力学与热力学的交互作用动力学和热力学之间的关系体现在反应速率与温度、物质浓度等因素的相互影响。
热力学性质决定了反应是否可行,而动力学则揭示了反应进行的速度。
热力学和动力学的区别与联系

热力学和动力学的区别与联系
热力学和动力学是物理学中两大重要领域,它们有着诸多相同与不同的特点,它们之间的研究存在着紧密的联系。
本文从热力学与动力学的定义及其在物理学中的地位等角度,探讨热力学和动力学之间的区别和关系。
热力学是一门探讨热态物质的性质,以及温度、压强、体积等参数之间的关系的物理学研究领域,例如,热力学研究自然界中物质转换间释放、储存能量的规律。
动力学是研究物体的形状变化与运动规律的物理学领域,它关注的是物体在速度、加速度、位移等参数之间的关系以及物体的运动规律,它的实际意义是求解物体运动的路径。
热力学和动力学在物理学中扮演非常关键的角色。
热力学是物理学研究中最重要的领域之一,它涉及到物质性质、能源转化、动力学理论、热物理等众多物理概念。
热力学是物理学研究中最基本和实用的领域之一,为热力学理论奠定了基础论文,对物理学的研究提供了重要的理论支撑。
动力学则是研究物体的运动和动作的原理及其应用,特别是物体如何运动的规律,及其运动中的力和力学原理,从而研究物体的具体运动问题并给出解答。
热力学和动力学之间存在着紧密的联系,两者的关系可使物理学的研究步入更深层次。
由于热力学研究内容主要与热能有关,而动力学则是研究物体运动和动作的,因此,在物理学研究中,它们之间有着紧密的联系,这种联系体现在不同现象中。
举例来说,当热能由热态物质转化为动能时,热力学和动力学之间的关系就真实存在,因为
除了热力学提出的能量守恒律,运动学还提出了牛顿第二定律,即力学守恒律;此外,热力学可以用来研究物体的运动,其实物体运动的过程也是能量转化过程,而动力学就是着重研究这种转化过程。
高中化学了解化学反应的热力学和动力学

高中化学了解化学反应的热力学和动力学高中化学:了解化学反应的热力学和动力学化学反应是指物质在发生化学变化时,原子之间的键重新排列,从而形成新的化学物质的过程。
在我们日常生活中,许多化学反应都可以观察到,比如燃烧、腐败等。
而这些化学反应背后隐藏着两个重要的概念,即热力学和动力学。
本文将介绍这两个概念的定义和意义,并探讨其在化学反应中的应用。
一、热力学的基本概念热力学研究的是物质在不同温度下的能量变化和转化规律。
在化学反应中,我们常常关注的是反应的放热/吸热过程。
放热反应是指在反应过程中释放出能量,使周围温度升高,而吸热反应则是反应过程吸收了能量,导致周围温度下降。
热力学能够描述反应所涉及的能量变化和方向的性质。
热力学还研究了反应的焓变和熵变。
其中焓变(ΔH)表示反应体系在常压下吸热或放热的变化量。
ΔH的正负与反应的放热或吸热性质有关,正值表示放热反应,负值表示吸热反应。
而熵变(ΔS)则表示反应体系中混乱程度(或称为无序度)的变化量。
ΔS的正负与反应中物质的混合程度有关,正值表示反应使体系趋向于无序,负值表示反应使体系趋向于有序。
热力学还引入了自由能变化(ΔG)的概念,ΔG与ΔH和ΔS之间存在以下关系:ΔG = ΔH - TΔS。
其中,T表示温度,ΔG的正负决定了反应的驱动力和方向。
当ΔG < 0时,反应是自发进行的;当ΔG > 0时,反应不会自发进行;当ΔG = 0时,反应达到平衡态。
二、动力学的基本概念动力学研究的是化学反应的速率和速率规律。
化学反应速率是指单位时间内反应物消耗或生成物生成的量。
在同一反应条件下,不同反应的速率可以有很大差异。
在考察化学反应速率时,我们通常关注两个方面,即反应速率与物质浓度之间的关系和反应速率与温度之间的关系。
物质浓度对反应速率的影响通常由反应速率方程式表示。
例如,对于一级反应,其速率方程可以表示为r = k[A],其中r表示反应速率,k表示速率常数,[A]表示反应物A的浓度。
化学反应动力学与热力学的关系

化学反应动力学与热力学的关系化学反应动力学和热力学是化学研究中两个重要的方面。
化学反应动力学研究反应的速率,而热力学研究反应的自由能变化。
这两个方面之间有重要的关系,因为反应的速率取决于反应物和产物之间自由能的差异。
动力学在化学反应过程中,反应开始时反应物的浓度很高,反应进行后反应物的浓度逐渐减少,产物的浓度逐渐增加。
反应的进程速率由反应物的浓度决定。
当反应物的浓度低于一定的阈值时,反应速率会显著降低。
化学反应速率可以用速率常数来描述。
速率常数取决于反应物的化学性质、反应条件和浓度等因素。
一些重要的反应的速率与温度的关系如下:2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g)该反应的速率表达式是v=k[NO2]2,其中k是速率常数,[NO2]是NO2浓度。
实验发现,当反应温度由25°C升高到100°C时,速率常数增加了约70倍。
这表明反应速率是温度的函数。
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g)该反应的速率表达式是v=k[H2]2[O2],其中k是速率常数,[H2]和[O2]是H2和O2的浓度。
实验发现,当温度升高时,反应速率会增加几百倍。
这表明反应速率也是反应物浓度的函数。
综上所述,化学反应速率受到反应温度、反应物浓度和活化能的影响。
活化能是一种能量,它必须被消耗才能使反应开始。
当反应物缓慢碰撞时,它们必须有足够的能量才能克服排斥作用,从而使反应开始。
这个活化能可以由Arrhenius方程来描述:k=Ae-Ea/RT其中k是速率常数,A是常数,Ea是活化能,R是理想气体常数,T是温度。
Arrhenius方程表明,反应速率随着温度的升高而增加。
热力学热力学是化学的另一个重要方面。
它研究在特定条件下反应的能量变化和反应是否可逆。
在任何反应中,热力学都可以用能量差异来描述反应的趋势。
如果反应物的自由能高于产物的自由能,反应是不可逆的,即反应向产物方向进行。
反之,如果产物的自由能高于反应物的自由能,反应是可逆的,即反应会向反应物方向进行。
化学反应中的热力学与动力学

化学反应中的热力学与动力学化学反应是物质转化的基本过程,它在日常生活和工业中起着重要作用。
为了更好地理解化学反应的发生机理和规律,热力学和动力学成为研究化学反应的两个重要分支。
本文将介绍化学反应中的热力学和动力学以及它们之间的关系。
一、热力学热力学是研究物质能量变化和传递规律的科学。
在化学反应中,热力学主要关注反应发生过程中的能量变化。
热力学的基本定律有三条:1. 第一定律(能量守恒定律):能量既不能被创造也不能被消灭,只能从一种形式转化为另一种形式。
化学反应中的能量转化包括吸热反应和放热反应。
吸热反应是指反应过程吸收周围的热量,而放热反应则是释放热量到周围环境。
2. 第二定律(熵增定律):熵是衡量物质的无序程度的物理量,熵增定律指出孤立系统的熵随时间呈增加趋势。
在化学反应中,反应是趋向于混合无序状态的方向进行的。
3. 第三定律(绝对零度定律):第三定律规定,在热力学的绝对温标上,当温度接近绝对零度时,物质的熵趋于零。
热力学的理论框架可以用于预测和解释化学反应中的各种现象,如反应热、平衡常数等。
但热力学并不能告诉我们化学反应发生的速度以及反应动力学中的细节。
二、动力学动力学是研究反应速率及其变化规律的科学。
在化学反应中,动力学关注的是反应发生的速度、反应机理以及反应速率与反应物浓度的关系。
动力学的基本概念有两个:1. 反应速率:反应速率是指单位时间内反应物浓度变化的量,可以通过实验测定。
2. 反应机理:反应机理描述了反应发生的分子层面的细节,包括反应物分子的碰撞方式、键的断裂和形成等步骤。
动力学中的反应速率与反应物浓度之间存在一定的关系,可以通过速率方程来描述。
速率方程一般具有以下形式:速率 = k[A]^m[B]^n,其中k为速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n 为反应物的反应级数。
三、热力学与动力学的关系热力学和动力学在研究化学反应中发挥着不同的作用,但两者之间存在紧密的关系。
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热力学与动力学的关系黄金金指导教师:陶中东摘要:反应趋势与反应速率之间的关系是化学研究中的一个十分重要的问题,本文根据物理化学的基本原理,建立了热力学判据和动力学判据相结合的普适判据,并根据普适判据,从理论上阐述了反应趋势和反应速率二者之间的内在联系,同时论述了化学热力学与化学动力学的紧密联系,有助于从物质的本性、微观结构去进一步认识化学反应的实质。
关键词:化学热力学,化学动力学,普适判据,反应进度,反应速率,活化能,活化熵,化学亲和势The Relationship between Chemical Kinetics andThermodynamicsAbstract: According to the principle of physical chemistry, a general criterion, which includes thermodynamic criterion of reaction trend and kinetic criterion of reaction rate, has been proposed suggested in this paper. The internal relations between reaction trend and reaction rate have been elaborated based on the general criterion. Meanwhile the paper expounded the close relationship between chemical kinetics and thermodynamics it is instrumental to us in further cognizing chemical reaction essence from material nature and structure.Key words: general criterion; chemical thermodynamics; chemical kinetics; reaction extent; reaction rate; activated energy; activated entropy; chemical affinity 对于一个指定反应条件和反应物种的化学反应来说,研究者普遍关心的问题是该化学反应的趋势与速率。
有许多实例表明化学反应的趋势与速率二者之间存在正相关性,即反应的趋势大且反应的速率快。
“化学动力学与化学热力学是相辅相成的,动力学的研究必须以热力学的结果(肯定反应有可能发生)为前提条件,而热力学只有与动力学相结合才能全面解决化学反应的实际问题”。
“我们用以控制化学过程的方法主要是改变:(1)温度,(2)压力,(3)反应物的比例,(4)催化剂。
若不知这些因子对平衡及速度的影响,就不但不能使其充分发挥作用,有时还可以引起混乱”。
这两段话较好地概括了化学动力学与化学热力学之间的关联和辩证关系。
[1][2]化学热力学就是应用热力学的基本定律研究化学变化及其有关的物理变化的科学。
主要研究化学过程的能量转换关系及化学反应的方向与限度。
而化学动力学则是研究化学反应的速度与机理,以及各种因素对反应速率的影响。
一、普适判据按照物理化学原理,广度性质的状态函数的定义与体系是否达到平衡无关,因此可以一般地定义广度性质状态函数的时间变化率[3,4]。
例如对于一个单相态多组分的封闭体系,在等温等压条件下,其自由焓判据为0dG ≤ (1) 可以定义其时间变化率为/0dG dt ≤ (2)(2)式表明该体系的自发变化过程总是使得体系的自由焓随时间单调减少,直到取极小值为止。
假设在等温等压条件下,该体系可能进行的变化只能是化学反应,即有物质在组分之间进行迁移,则物质的迁移导致体系自由焓的单调下降。
记反应进度为ξ,显然ξ是时间t 的函数,而G 又是ξ的函数,因此(2)式可以写成//0dG d d dt ξξ•≤ (3)其中/dG d ξ代表化学反应的趋势, /d dt ξ代表化学反应的速率。
另一方面根据0i i idG v u d ξ=≤∑ (4)可以得出一个化学反应自发进行的热力学判据为/0i i idG d v u d ξξ=≤∑ (5)对于在封闭体系中进行的化学反应,最终必将趋于化学平衡[5]。
因此可以合理的假设化学反应是按可逆地方式进行,并记正向速率和逆向速率分别为f v 和b v ,而反应速率是正向速率和逆向速率之差。
结合(3)式和(5)式可以得出,一个化学反应自发进行的动力学判据是/0f b d dt v v ξ=-≥ (6)将(5)式和(6)式代入(3)式得()0i if b i v u v v •-≤∑ (7)称(7)式为化学反应的普适判据,它表明只有在(5)式和(6)式同时成立的条件下,才有(7)式成立。
当(7)式取不等号时,所讨论的化学反应不仅有自发进行的趋势,亦有自发进行的速率。
普适判据揭示了化学反应的趋势和速率二者之间的内在联系,阐明了化学反应的热力学可能性和动力学可行性之间的不可分割性,因此是讨论化学反应过程的最基本的关系式。
二、反应进度在化学热力学与化学动力学中的含义1922年,比利时热力学家唐德尔(De donder)为了处理化学反应的焓变,引入了化学反应进度(ξ)作为热力学参量。
对任一反应 b BO v B =•∑ ()()B B B n n O v ξξ=+•或 ()()B B Bn n O v ξξ-= ()B n ξ和()B n O 分别表示反应进度为O 和ξ时物质B 的物质的量, B v 为物质B 的计量系数。
顾名思义, ξ是用来描述化学反应进展程度的,单位为mol ,是指整个反应而言。
另外,对于化学反应中物质的量的改变可直接用反应进度的变化来度量。
反应的焓变、Gibbs 函数变、熵变(热力学参数)及活化能(动力学参数)表述单位中的1mol -,均表示反应进度为l mol 之意。
用反应进度随时间的变化率定义反应速率:1B B dn d dt v dtξξ•==• (B n 为B 的物质的量) 若在等式两边同除体积V (一般反应体积不变)111B B B B dn dc d V dt V v dt v dtξ•=•=•• 令: 1d v V dtξ=•, 1B B dc v v dt =• (B C 为B 物质的摩尔体积浓度)v 表示单位体积中反应进度随时间的变化率。
单位常用31mol dm s --••,该式即为IUPAC 推荐的反应速率的定义式。
从以上论述中不难发现,反应进度与化学热力学,化学动力学的双重联系。
三、化学反应速率与平衡常数的联系物理化学建立初期就注意到反应速率与热力学量的联系,1879年C.M.Guldberg 与P.waage 从分子碰撞理论导出了质量作用定律。
对于一定温度下基元反应:aA dD gG hH +⇔+ a d AD v k C C =•• 非理想体系 a d A D v k a a =•• (a 为活度),复杂反应一般有: A D v k C C αβ=••,α,β实验测定。
对于可逆的基元反应,根据精细平衡原理若 a d f f A Dv k C C =•• g h b b G H v k C C =•• 则 fb k K k = 其中 f k 、b k 是正、逆反应速率常数。
此式也是热力学第二定律应用于动力学的必然结果。
因为化学平衡实质从动力学角度认为是正、逆反应的速率相等。
对于复杂反应通常有: [6][7][8][9]fn b k K k =n 称为化学计算数或化学计量数,n 的值是反应控制步骤的基元反应计量系数的倍数或倒数,值为1/2,1,2等小的正数。
四、反应速率常数、活化能与活化熵、反应热的联系4.1 1889年Arrhenius 通过大量实验得出,反应速率常数和温度、活化能定量关系的指数方程式/a E RT k A e -=• 或 2ln //a d k dT E RT =A 为指前因子或频率因子, a E 为活化能,表示活化分子平均能量与普通反应物分子平均能量之差。
此式表示反应速率常数随温度增加以指数形式递增,也表示温度一定时,反应活化能越大,反应越慢,反之亦然(假设a E 不随温度变化)。
此式不适用爆炸反应、酶催化反应、及个别温度增加,反应速率下降的反应,如: 2222NO O NO +=反应。
4.2 根据f n b k K k = 则ln ln ln f b d k d k nd k dT dT dT =-[10]又 2ln d k u dT RT∆= 2ln f a d k E dT RT =正 2ln a b E d k dT RT =逆 所以有a a E E n U -=•∆正逆 (恒容条件);也有a a E E n H -=•∆正逆 (恒压条件)当n=1基元反应时, a a E E U -=•∆正逆,a a E E n H -=•∆正逆4.3 从碰撞理论公式/a E RT k PZ e -=•出发,P 为几率因子,Z 为碰撞因子 若认为:a H E ≠∆≈,则S B k T e h ≠∆••这样Z 相当于/B k T h •,P 就相当于/S R e ≠∆,P 与活化熵有关,因此影响反应速率常数的因素,除温度外,还决定于活化能与活化熵。
有时,温度一定时,活化熵对反应速率常数的影响甚至起主导作用。
例如[11]:蛋白质的转化反应,其活化焓H ≠∆高达522.2 1KJ mol -•,可是由于活化熵也高达132011J mol K --••,致使活化Gibbs 函数变G ≠∆仍处于正常值,因此,常温下蛋白质的转化反应仍能显著进行。
4.4 反应速率与化学亲和势的联系[12]1922年De Donder 把不可逆过程热力学用于化学反应,他定义亲和势A , ,,()i T P n G A ξ∂=-∂在任意条件下温度和压力不变ξ=1 则i i A v u G =-=-∆∑ (i u 为物质i 的化学势)由此可见,化学亲和势是化学反应体系任意指定状态的热力学性质,与过程无关,而且是一个具有势函数性质的强度因素。
而A 与反应速度v 的关系为0A v •>,表明了反应速率与亲和势函数有相同的符号。
[13]1948年pri-gogine 等通过苯的催化加氢和环已烷的催化脱氢反应,由实验证实了反应速率在接近平衡时与化学亲和势是直线关系。
胡瑶村在1979年第三期“科学通报”上进一步推论得反应速率与化学亲和势的关系。
在一定温度下,化学反应接近平衡的条件下,反应速率与化学亲和势(或称平均亲和函数)成正比。