重点讲解锂离子电池全生命周期衰降机理及应对方法

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锂离子电池内部衰减机理

锂离子电池内部衰减机理

锂离子电池内部衰减机理
锂离子电池内部衰减机理主要包括以下几个方面:
1. 锂金属枝晶生长和聚集:在充放电过程中,锂离子会在正负极之间进行迁移,并在负极上发生还原反应,生成锂金属。

如果锂金属在电池中生成并聚集,会导致电池内部发生枝晶生长现象,形成锂枝晶短路或穿过隔膜,造成电池性能下降。

2. 电解液的分解和溶剂解耦:电池中的电解质溶液中通常含有锂盐和有机溶剂。

在循环充放电过程中,锂盐会发生电解质分解和有机溶剂的分解反应,产生气体、固体或液体产物。

这些产物会堵塞电池内部的微孔结构,影响电池内部的离子迁移和传导,导致电池容量和功率下降。

3. SEI膜形成和退化:充放电过程中,正极和负极表面会形成固体电解质界面(Solid Electrolyte Interphase, SEI)膜。

SEI膜可以保护电解质和电极材料不与电解质直接接触,减少电极材料的氧化和电解液的分解。

然而,SEI膜也会随着循环充放电的进行而退化,丧失保护功能,导致电池内部的电化学反应加速,进一步导致电池容量衰减。

4. 电极材料的结构变化和活性损失:正极和负极材料在充放电过程中会发生体积变化和结构变化。

特别是锂离子的插入/脱出过程会导致电极材料颗粒的膨胀和收缩,引起电极材料的开裂和失活。

这些现象会降低电极材料的可逆容量和反应活性,从而导致电池容量衰减。

综上所述,锂离子电池内部衰减机理涉及锂金属枝晶、电解液的分解和溶剂解耦、SEI膜的形成和退化以及电极材料的结构变化和活性损失等多个方面。

将这些因素综合考虑,可以更好地理解锂离子电池容量衰减的原因,并找到延长电池寿命的方法。

含Si锂离子电池衰降机理分析和应对措施

含Si锂离子电池衰降机理分析和应对措施

含Si锂离子电池衰降机理分析和应对措施锂离子电池比能量的不断提高,对正负极材料提出了更高的要求,传统的钴酸锂材料逐渐被容量更高的三元材料所取代,负极方面Si材料也是势不可挡。

三元正极材料匹配Si/C混合负极是目前高比能电池开发的主流趋势,但是Si负极材料在为锂离子电池提高比能量的同时,也给锂离子电池带来了不小的困扰。

相比于石墨类材料,Si负极材料的最大的弱点是在充放电过程中的体积膨胀,这不仅会使的材料颗粒的表面出现裂纹,露出新鲜的电极表面,导致电解液分解,巨大的体积膨胀还会破坏电极结构,引起负极粉化、掉料,造成活性物质损失,导致不可逆的容量损失。

从上述分析不难看出Si材料的体积膨胀是导致锂离子电池容量衰降的关键因素,因此小编尝试着从Si材料体积膨胀的角度对含Si锂离子电出的衰降机理做一点简单的分析。

SEI膜的持续生长消耗LiSEI膜在锂离子电池首次充电过程中形成后,并不是一成不变的,以色列特拉维夫大学的E. Peled等【1】在针对锂离子电池负极SEI膜的研究中提出,在锂离子电池充放电过程中,由于负极材料的体积膨胀,会导致SEI膜产生裂纹,引起SEI膜不断生长。

根据SEI膜裂纹产生的速度,还可以将其分为快速和慢速两大类,在SEI膜裂纹快速形成的情况下,SEI膜被迅速破坏,电极新鲜的表面会暴露在电解液之中,导致电解液快速分解,生成新的SEI膜。

而在SEI膜裂纹缓慢生成的情况下,SEI膜会因此变薄,负极的电子扩散到SEI/电解液界面引起电解液分解,导致SEI膜的生长。

由于Si材料在充放电过程中体积膨胀较大, SEI膜破坏和生长将更为严重,而在SEI膜生长的过程中,不仅会导致电解液分解,还会消耗大量的Li,并引起电极的阻抗增加,导致锂离子电池的容量不断下降。

SEI膜的不断生长是导致含Si锂离子电池容量衰降的一个重要因素,因此在提升含Si锂离子电池循环性能的研究中,一项非常重要的研究内容就是如何获取性能更好的SEI膜结构。

锂电池衰减机制的研究及其对电池寿命的影响分析

锂电池衰减机制的研究及其对电池寿命的影响分析

锂电池衰减机制的研究及其对电池寿命的影响分析随着电动汽车市场的不断扩大,锂电池已经成为了电动汽车的重要部件之一。

锂电池除了作为电动汽车的动力源,也广泛应用于电子设备、储能系统等领域。

然而,锂电池还存在着衰减机制,这也是电池寿命受限的原因之一。

那么,锂电池衰减机制是怎样的呢?它又对电池寿命有怎样的影响呢?一、锂电池衰减机制锂电池的内部由一个电解质、一个阳极和一个阴极组成。

当电池正处于充电状态时,锂离子从阳极流向阴极,在阴极上发生化学反应,锂离子与阴极材料表面的材料反应,同时释放出电子。

在充电过程中,锂离子和电子回到阳极并合成锂离子,这样就完成了一个充电周期。

而在放电过程中,反应则相反。

不过,随着充放电的反复进行,锂电池的性能会逐渐下降。

其中,锂离子电池的衰减机制包括两种,一种是容量衰退,即得到的电量比储存的电量少;另一种是循环寿命的衰退,即循环次数降低,变成了电池的充放电寿命。

容量衰退是导致锂电池性能下降的主要因素之一,这是因为在充电和放电过程中,电解液中的金属、锂和有机化合物可以沉积在电极表面上,形成一个固体电解质膜(SEI)。

虽然SEI可以保护电极材料以防止其与电解液中的成分发生反应,但SEI的存在也会损害电池的可逆容量。

当SEI变厚或缺陷增多时,电极材料的活性表面积就减少,从而导致可逆容量减少。

循环寿命衰退是另一种罕见的锂电池衰减机制,这是因为在充电和放电过程中,电池中的金属、锂和有机化合物会发生复杂的化学反应,导致阳极和阴极材料发生层状结构、电解液的损失,以及金属离子的沉积。

这些反应都会逐渐损害电池的可逆性,从而导致电池寿命的缩短。

二、锂电池衰减对电池寿命的影响分析衰减机制是锂电池寿命受限的重要原因之一。

根据估计,2025年全球锂电池寿命的衰退将会增加50%。

锂电池衰减对电池寿命的影响分析可以从以下几个方面进行:1. 容量衰退容量衰退是锂电池发生衰减的主要方式,它会降低电池的可用容量,从而缩短充电时间和使用时间。

锂离子电池生命周期及衰减机制探究

锂离子电池生命周期及衰减机制探究

锂离子电池生命周期及衰减机制探究锂离子电池是一种常见且广泛应用于移动设备、电动车和储能系统等领域的电池技术。

了解锂离子电池的生命周期及衰减机制对于延长电池寿命、提高能源利用效率以及减少对环境影响具有重要意义。

本文将探究锂离子电池的生命周期以及导致其衰减的机制,并讨论一些可能的解决方案。

锂离子电池的生命周期可以分为充电和放电过程。

在充电过程中,锂离子从正极(一般使用锂铁磷酸盐或钴酸锂)释放出来并在负极(一般使用石墨)嵌入,此时电池处于储能状态。

而在放电过程中,锂离子从负极脱嵌并嵌入到正极,释放出储存的电能供外部设备使用。

然而,锂离子电池随着使用时间的增加会逐渐衰减,导致容量下降和循环数减少。

这主要是由于以下几个机制所致:1. 电解液的降解:锂离子电池的电解液是由有机溶剂、盐和添加剂组成的。

在长时间使用和高温条件下,电解液会发生分解、氧化或还原反应,导致电池容量下降。

2. 正负极材料的损耗:在充放电过程中,正极和负极材料会发生纳米尺度的体积变化,导致颗粒结构破碎和材料层剥离。

这种结构破坏会降低电池的导电性能和增加内阻,从而减少电池的循环寿命。

3. 锂离子的损失:锂离子在充放电过程中不完全嵌入或脱嵌,导致部分锂离子无法恢复到原有嵌入状态,从而减少电池的可逆容量。

同时,锂离子还可能与电解液中的杂质发生反应,形成过多的固态界面,限制锂离子的传输速率。

为了解决锂离子电池的衰减问题并延长其寿命,一些潜在的解决方案已经被提出:1. 优化电解液配方:改进电解液的成分和结构,以减少电解液的分解和降解,提高电池的稳定性和容量保持率。

例如,使用功能化添加剂、氟化剂和阻燃剂等来改善电解液的性能和安全性。

2. 设计稳定的电极材料:研发新型电极材料,能够抵抗结构破坏和颗粒层剥离,提高电池的充放电效率和循环寿命。

例如,采用纳米材料、多孔材料和复合材料等来增加电极的稳定性和导电性能。

3. 优化电池管理系统:改善电池的充放电控制策略,避免过充和过放等极端条件,减少对电池的损害。

锂离子电池老化机理及综合利用综述

锂离子电池老化机理及综合利用综述

锂离子电池老化机理及综合利用综述发布时间:2022-07-21T05:09:08.186Z 来源:《工程建设标准化》2022年5期3月作者:张冠军[导读] 能源危机与环境污染是当前中国可持续发展亟待解决的问题,而国内生产对化石能源的依赖程度较高。

张冠军天津蓝天特种电源科技股份公司天津市 300380摘要:能源危机与环境污染是当前中国可持续发展亟待解决的问题,而国内生产对化石能源的依赖程度较高。

新能源汽车的发展可缓解能源紧缺的问题,但锂离子电池在使用过程中出现的容量衰减、内阻增加等老化问题,限制了新能源汽车的发展。

关键词:锂离子电池;老化机理;综合利用1锂离子电池老化1.1电池老化机理分析锂离子电池工作过程中,除Li+嵌脱的主要反应以外,还有很多寄生副反应,如固体电解质相界面(SEI)膜生成与破裂、析锂等。

主要老化机理分为活性Li+损失(LLI)、活性材料损失(LAM)和内阻增加等3大类。

1.2温度环境温度对于锂离子电池的性能、安全及寿命等特性影响明显。

有研究文献认为锂离子电池适于在15~35℃的温度区间内工作。

在实际应用中,一般通过各种热管理技术来调节锂离子电池的工作温度,从而延长锂离子电池的循环寿命并提高电池全生命周期的安全性。

低温情况下电化学反应速率趋缓,电解液电导率下降,SEI膜阻抗增大,锂离子传递阻抗增大,充放电工况下极化电压加大,因此充电时易产生析锂现象,从而造成电池容量的不可逆下降,甚至引发安全风险。

在较高温度下工作时,由于反应动力学原因(阿伦尼乌斯效应),锂离子电池电化学反应速率上升、内阻下降且容量有所增加;持续的较高温度会使得电池内部副反应加速,造成电解液氧化和分解并促进SEI膜的生成,造成容量不可逆损失以及阻抗上升。

锂离子电池工作过程中,由于其内部的电极和隔膜等部件的导热系数较低,电池单体内部会产生温度梯度,在大倍率以及低温环境下温度梯度现象更加明显,这种空间温度分布差异性可能会加剧电流密度的非均匀分布,从而加速电池衰减。

锂离子电池的循环寿命和容量衰减问题研究

锂离子电池的循环寿命和容量衰减问题研究

锂离子电池的循环寿命和容量衰减问题研究锂离子电池作为目前最主要的可充电电池之一,已经广泛应用于移动设备、电动车辆和储能系统等领域。

然而,锂离子电池的循环寿命和容量衰减问题一直是制约其应用范围和使用效果的重要因素。

因此,研究锂离子电池的循环寿命和容量衰减问题具有重要的理论价值和实际意义。

锂离子电池的循环寿命通常通过衰减容量来衡量。

容量衰减是指电池的可用总电量随着循环次数的增加而逐渐减少的现象。

容量衰减的主要原因包括电解液的分解、正负极材料的结构破坏、界面失活和金属锂枝晶等。

每一个循环过程中,锂离子从正极迁移到负极,经历了一系列的电化学反应。

而这些反应不可避免地与电解液和电极材料发生相互作用,从而导致锂离子电池容量的逐渐衰减。

首先,电解液的分解是导致容量衰减的一个重要原因。

锂离子电池通常采用有机溶剂作为电解液,在充放电过程中,电解液中的溶剂会逐渐分解,形成气体和固体沉淀物,并在电解液和电极之间形成固态电解质界面。

这些分解产物会堵塞电解液通道,降低锂离子在电池内部的迁移速率,从而导致电池容量的衰减。

此外,电解液的分解还会导致电池内的电解液浓度不均匀,使得电池内部的电位不均衡,进一步加剧了容量衰减的现象。

其次,正负极材料的结构破坏也是一个重要的容量衰减因素。

锂离子电池的正负极材料通常由锂金属氧化物和石墨等物质组成,这些材料在充放电过程中会发生结构变化。

在锂离子从正极迁移到负极的过程中,正极材料会发生锂离子嵌入和脱嵌反应,导致结构的膨胀和收缩。

这种结构变化会引起正极材料的粉碎和结构损伤,进而导致电极活性物质的丢失和电极表面积的减小,降低了电池的反应活性和容量。

另外,界面失活是引起锂离子电池循环寿命和容量衰减的重要原因之一。

电池的正负极之间存在一个界面层,称为固态电解质界面(SEI)。

SEI层可以防止电解液中的氧化剂和还原剂直接反应,防止电池性能的退化。

然而,长期循环过程中,SEI层会不可避免地发生损伤和损坏,导致界面失活。

锂离子电池衰减原理

锂离子电池衰减原理

锂离子电池衰减原理锂离子电池(Lithium-ion Battery,简称Li-ion电池)是一种常用的二次电池技术,其在移动设备、电动汽车和储能系统等领域得到广泛应用。

但是,随着使用时间的增加,锂离子电池会出现衰减,即电池容量减小和性能下降。

本文将详细介绍锂离子电池衰减的原理。

首先,循环衰减是指锂离子电池在充放电循环过程中,由于正负极材料结构的变化和电解液中溶解物质的生成,导致电池容量的逐渐减小。

在充放电过程中,正负极材料的膨胀和收缩会引起微小的结构变化,这些变化在长时间的循环中会导致结构疲劳和损坏。

此外,电池的动力学过程还会导致电解液中的溶解物质堆积,形成固体电解质界面层(SEI),阻碍锂离子的迁移。

循环衰减使电池容量逐渐下降,并且会增加电池内阻,降低电池的性能。

其次,温度衰减是指锂离子电池在高温环境下容量下降和性能减弱。

高温环境会导致正负极材料结构的热膨胀,加速结构疲劳和损坏。

同时,高温还会导致电解液中溶解物质的挥发和电化学反应的加速,使电池容量的损失更加显著。

此外,高温环境还会加速电池的自放电速率,导致储存容量的损失。

最后,存储衰减是指锂离子电池在长时间存放后容量下降的现象。

锂离子电池具有一定的自放电特性,即在不使用的情况下,电池内部的化学反应依然会进行,导致容量的损失。

存储衰减的程度取决于电池的储存温度和储存时间。

一般来说,高温和长时间的储存会导致更严重的存储衰减。

为了延缓锂离子电池的衰减,可以采取以下措施。

首先是优化电池材料和电池设计,改进正负极材料的结构和性能,减少循环衰减的发生。

其次是控制电池的工作温度,在适宜的温度范围内使用和储存电池,减少温度衰减的影响。

最后是合理管理电池的充放电过程,避免过度充放电和持续高温工作,降低循环衰减和温度衰减的发生。

总结起来,锂离子电池衰减是由循环衰减、温度衰减和存储衰减等多种因素共同作用而产生的。

了解衰减原理,对于延长锂离子电池的使用寿命和改进电池技术都具有重要意义。

锂离子电池的循环寿命分析与改进

锂离子电池的循环寿命分析与改进

锂离子电池的循环寿命分析与改进随着移动电子设备的普及和新能源汽车的发展,锂离子电池越来越受到广泛关注。

然而,锂离子电池在使用过程中会发生循环寿命衰减,影响其使用寿命和性能。

因此,对于锂离子电池的循环寿命分析和改进具有重要意义。

一、锂离子电池的循环寿命分析1. 循环寿命的定义循环寿命是指电池在一定条件下循环充放电的次数,当电池的循环寿命到达一定次数后,其容量损失会超过一定范围,从而导致电池性能下降,严重时即损坏,失去使用价值。

2. 影响循环寿命的因素(1)温度:高温会加速锂离子电池中的化学反应,从而加速容量损失和循环寿命衰减。

(2)充放电速率:高速率的充放电会加剧电池内部化学反应和热效应,从而对电池寿命产生负面影响。

(3)充放电深度:深度放电会增加电池内部化学反应,导致锂离子电池的循环寿命缩短。

(4)充电过程中的维持时间:充电过程中的维持时间过长会引起电池内部化学反应并降低循环寿命。

3. 锂离子电池循环寿命测试循环寿命测试是通过对锂离子电池实施一定充放电次数的测试方法来确定其循环寿命。

在测试中,电池的充放电条件和环境因素需要按照相关标准进行控制,以确保测试的可重复性和准确性。

4. 锂离子电池循环寿命衰减机理循环寿命衰减机理主要是电化学反应、电极材料的结构和化学变化以及随时间的自然老化。

锂离子电池放电时,正极材料被氧化,负极材料被还原,随着放电次数的增加,电极材料的物理、化学和结构性能将会发生不可逆的变化,导致电池的容量损失和循环寿命衰减。

二、锂离子电池的循环寿命改进1. 有效控制温度通过在电池充放电过程中的温度监测和控制,选择合适的充放电温度,减少电池内部化学反应的发生,从而降低循环寿命衰减和容量损失的速率。

2. 控制充电速率合理调整锂离子电池的充放电速率和电流,减少热效应的影响,降低电池内部化学反应的发生,从而减缓循环寿命的衰减过程。

3. 限制充放电深度限制电池的放电深度,即使在低电量状态下,也应该及时充电,以减少电池内部化学反应的发生,降低电池容量损失和循环寿命衰减的速率。

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重点解读锂离子电池全生命周期衰降机理
及应对方法
锂离子电池主要由正极、负极和电解液等部分构成,充电的过程中Li+从正极脱出经过电解液迁移到负极表面,并嵌入到负极内部,放电的过程则正好相反,在理想的情况下Li+完全可逆的在正负极之间嵌入和脱出,锂离子电池的使用寿命也可以做到无穷长,但是在实际情况中,由于电解液/电极界面存在较多的副反应,因此会持续的消耗锂离子电池中的活性Li,并使得电池内阻增加,因此使用过程中电池的容量和性能总是在不断衰降。

延长锂离子电池的寿命是所有锂离子电池设计师的终极追求,而提高锂离子电池的使用寿命首先需要弄清楚锂离子电池的衰降机理。

近日,清华学大学的Xuebing Han(第一作者)和欧阳明高院士(通讯作者)分析了不同体系锂离子电池的寿命衰降机理,并对如何提升锂离子电池的循环寿命给出了建议。

锂离子电池容量衰降的原因可以分为两大类:1)活性Li的损失(LLI);2)正负极活性物质的损失(LAM),同时伴随着锂离子电池容量衰降往往还有电池内阻的增加和电解液的消耗(包括电解液中添加剂的消耗)。

负极的衰降机理
目前普遍应用的碳酸酯类电解液的稳定电压窗口在
1-4.5V(vs Li+/Li)之间,但是常见的石墨负极的工作电位在0.05V左右,因此电解液在与嵌锂后的石墨材料接触时必然会发生还原分解反应,好在电解液分解后会在电极的表面形成一层惰性层(SEI膜),理论上这层惰性层能够传导Li+,但是对于电子是绝缘的,因此这层惰性层能够抑制电解液的进一步分解。

但是负极在嵌锂的过程中会发生一定的体积膨胀,例如石墨材料会膨胀10%左右,而Si材料的体积膨胀则会达到惊人的300%以上,这会造成SEI膜产生裂纹,从而将新鲜的电极界面裸露出来,导致电解液的持续分解,这不仅仅会消耗锂离子电池内部有限的活性Li,还会引起电池阻抗的增加,这也是目前普遍接受的一种锂离子电池负极
导致的容量衰降机理。

此外,低温充电、快充和过充导致负极析锂也是导致锂离子电池容量衰降的重要原因之一。

LTO材料也是近年来广泛应用在快充锂离子电池中的一种负极材料,钛酸锂的工作电位在1.5V附近,处于碳酸酯类电解液的电化学稳定窗口,同时由于LTO的电位较高,因此也不存在析锂的风险,同时由于LTO嵌锂过程中的体积变化几乎为0%,因此对于电极结构的破坏也微乎其微,因此采用LTO材料负极的电池的循环寿命往往能够达到数万次,远远好于采用石墨负极的锂离子电池。

Si基材料凭借着超高的比容量,在近年来得到了广泛的应用,但是Si材料在嵌锂过程中的体积膨胀高达300-400%,
如此巨大的体积膨胀会导致负极表面SEI膜持续的破坏和再生,不断消耗电池内有限的活性Li,这也是含Si锂离子电池重要的衰降机理。

正极材料衰降机理
目前动力电池普遍采用的正极材料为三元NCM和磷酸铁锂,其中磷酸铁锂凭借着长循环寿命、长存储寿命、低价格和安全性方面的优势,在新能源汽车,特别是电动大巴车上得到了广泛的应用,在充放电过程中LFP材料的体积膨胀仅为6.77%,因此LFP材料表现出了非常优异的循环寿命,但是LFP在循环中也会伴随着部分Fe元素的溶解,并在负极表面析出、催化电解液分解引起电池阻抗的增加和活性Li 的损失。

三元NCM材料凭借着高电压和高能量密度的特性,在乘用车领域得到了广泛的应用,近年来随着电动汽车续航里程的不断增加,NCM材料也在逐渐向着高镍化方向发展。

引起NCM材料在循环过程中衰降的原因主要有以下几个:1)充放电循环过程中的体积膨胀;2)过渡金属元素的溶解;3)副
反应导致的正极界面膜。

随着Ni含量的提高,高镍NCM材料的热稳定性和循环稳定性都会发生进一步的降低,特别是因为Ni2+与Li+之间半径接近,这会导致较为严重的Li/Ni混排现象,影响锂离子电池性能和循环寿命,也加剧了高Ni三元材料的表面相变,使得材料的界面阻抗增加,影响电池的功率性能。

全电池的寿命衰降机理
通常我们会将锂离子电池的衰降分为两种:1)存储衰降;2)循环衰降,对于个人乘用车而言,真正使用的时间相对较少,多数时间动力电池都处于存储状态,因此对于两种衰降模式都需要进行研究。

锂离子电池寿命衰降带来的影响通常有两个:1)容量衰降;2)功率性能下降。

对于多数动力电池而言,其寿命衰降都不是线性的(如下图所示),通常我们可以将其在整个生命周期内的衰降分为三个阶段:1)第一阶段,这一阶段主要是因为初期形成的SEI膜还不稳定,因此电解液还会持续的负极表面发生分解,因此活性Li的消耗和SEI膜的生长是这一阶段容量衰降的主要因素;2)第二阶段,在这一阶段SEI膜厚度显著增加,因此电解液在负极表面的分解速度大大降低,因而电池容量的衰降速度也明显降低,而其他的一些副反应,例如正极材料的相变等因素在锂离子电池容量衰降中所占的比例有所上升;3)第三阶段,这一阶段锂离子电池的容量快速衰降,这主要是因为寿命末期负极内部的孔隙被大量的SEI膜所填充,引起金属Li在负极表面的析出,加速了电池活性Li的损失。

如何提升电池的循环寿命
电池设计自下而上分为材料级、电极级、电池级和系统级四个层次,每个层次的设计都会对锂离子电池的使用寿命产生显著的影响。

1.材料设计
首先我们来看电池材料的选择,锂离子电池的材料设计主要包括正负极活性物质、电解液、导电剂和粘接剂的选择,合适的设计能够有效的减少界面副反应,提升锂离子电池的循环寿命,例如在高镍NCM材料的设计中如果采用梯度浓度设计能够有效的改善高镍材料的循环寿命和热稳定性,采用单晶材料替代原有的二次颗粒材料也能够有效的改善循环
稳定性,对于电解液设计而言合适的添加剂能够在电极表面生成更加稳定的界面膜,例如研究表明在电解液中添加FEC 能够有效的减少SEI膜的生长,进而减少活性Li的损失,提升电池的循环寿命。

2.电极设计
不仅材料的选择对于锂离子电池的寿命非常重要,正负极电极的设计对于锂离子电池的寿命同样存在重要的影响,例如活性物质/导电剂/粘结剂的配比和电极的涂布厚度等参数都会显著的影响锂离子电池的寿命。

对于正负极设计而言,一个重要的参数就是负极与正极容量之间的比例,也就是我们通常所说的N/P比,这一比值通常大于1,这样有利于避免负极析锂,提升锂离子电池的寿命和安全性,但是在N/P设计时还要考虑首次充电过程中SEI生成时对Li的消耗,过高的N/P比设计会导致过量的
Li消耗,从而导致首次库伦效率的降低。

活性物质颗粒直径的选择也非常重要,随着活性物质颗粒直径的降低,虽然电池的功率性能会有所上升,但是由于材料的比表面积的升高,会导致电极的副反应增加,影响锂离子电池的寿命。

并且随着颗粒直径的降低也会导致电极的压实密度的降低,进而影响锂离子电池的能量密度,但是小颗粒能够减少电极体积膨胀对于材料本身的破坏,这对于提升材料(特别是Si材料)的循环寿命非常重要,因此对于锂离子电池而言正负极活性物质的颗粒粒径的选择也是一
个非常重要的内容。

电极的孔隙率也是电极设计的一个重要参数,提高电极的孔隙率有助于t提高Li+在电极内的扩散速度,从而提升锂离子电池的功率性能,但是较高的孔隙率也会导致活性物质之间接触较弱,从而导致电子阻抗较大,同时较高的孔隙率也不利于锂离子电池的能量密度的提升。

电极厚度的设计可以说是一个非常重要的参数,小的电极厚度有利于Li+的扩散,从而提升锂离子电池的倍率性能,但是也会导致铜箔/铝箔集流体等非活性物质在电池中占比过大,影响锂离子电池的能量密度,因此高能量密度锂离子电池的设计通常最为有效的办法就是提升电极的涂布厚度,但是过厚的电极也会引起电池极化的增加,影响电池的性
能,同时也更容易导致负极表面析锂,影响锂离子电池的寿命。

3.单体电池设计
电芯结构大体上可以分为两类:1)叠片式结构;2)卷绕式结构(如下图所示),卷绕式结构生产效率高,但是在边缘弯曲处会形成较大的应力和变形,这会导致电极内部Li 浓度的分布不均,影响锂离子电池使用寿命和安全性。

叠片式结构生产效率较低,但是极片受力更加均匀,因此一致性更好。

锂离子电池从外形上可以大致分为三类:1)圆柱形电池;2)方形电池;3)软包电池,通常我们认为圆柱形电池由于散热面积相对较少,容易在电池内部产生热量积累,而方形电池和软包电池散热效果相对较好,但是圆柱形电池受力较为均匀,因此使用中不容易变形,而方形电池和软包电池受到的约束力相对较小,因此在使用中容易发生变形,影响电池的正常使用。

4.单体电池设计
系统设计对于锂离子电池的使用寿命同样重要,锂离子电池成组模式“有先并后串”和“先串后并”两种模式,基于安全性和可靠性的考虑目前锂离子电池组设计通常采用“先并后串”的模式。

在单体电池组合时为了稳定电池组的结构,通常需要施
加一定的压力,而压力大小对于锂离子电池的循环寿命有着一定的影响,研究表明施加一定程度的压力有利于提升电极之间的接触,从而改善电池的使用寿命,但是当压力过高时由于电池内阻增加,引起负极极化的增加,从而导致负极析锂等问题,使得锂离子电池寿命在较大压力下急剧衰降,因此选择合适的压力对于锂离子电池的寿命提升同样重要。

Xuebing Han和欧阳明高院士通过自下而上的方法分析锂离子电池的负极、正极和全电池的衰降机理,并从材料、电极、电池和系统四个层级逐一分析了改善锂离子电池寿命
的方法和手段,对于指导锂离子电池的设计和生产具有重要的意义。

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