药学物理化学模拟试卷

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A

一、选择题

1. 在密闭抽空的容器中加热NH 4Cl(s),有一部分分解成NH 3(g)和HCl(g),平衡时,( A )

A K=1,f=1

B K=2,f=2

C K=3,f=3

D K=2,f=1

2. 某反应物反应掉7/8所需时间恰是它反应掉3/4所需时间的1.5倍,则该反应的级数是 ( B )

A 0级

B 1级

C 2级

D 3级 3. 熵增加原理可用于( C )

A 开放体系

B 封闭体系

C 孤立体系

D 都可以 4. 固溶体的相数是 ( A )

A 一相

B 二相

C 三相

D 四相 5. 可逆电池必须满足的条件 ( D )

A 电池的化学变化必须是可逆的

B 能量的转移必须可逆

C 电池在工作时所进行的其它过程也必须是可逆的

D 上面三个条件必须同时满足

6. 质量摩尔浓度为m 的H 2SO 4水溶液,其离子平均活度 a ± 与离子平均活度系数γ± 及

m 的关系是( C )

A 、 a ±,m = γ±(m/m o)

B 、 a ±,m ±(m/m o)

C 、 a ±,m = γ±(m/m o)

D 、 a ±,m = 4 γ (m/m o)

7. 零级反应A→B半衰期与A 的起始浓度和速度常数的关系为:( B ) A t 1/2=2kC 0-1 B t 1/2= C 0 /2k C t 1/2= 2kC 0 D t 1/2=1/2kC 0 8. 确定反应的级数可采用的方法 ( D ) A 积分法 B 半衰期法

C 微分法

D 以上方法均可 9.下列物理量哪一组皆属状态函数 (C ) A C p ,Q v ,H,U B C p ,C v ,H,Q C P,V,H,U D Q P ,S,H,G

10. 1mol 单原子理想气体,温度由T1变到T2时,等压可逆过程系统的熵变为△Sp ,等容可逆过程系统的熵变△Sv ,两者之比△Sp :△Sv 等于(C ) A 2:1 B 1:1 C 5:3 D 3:5 二、判断题

1. 状态改变后,状态函数一定都改变。(√)

2. 水的三相点和水的冰点是同一个概念。( X)

3. 自发过程一定是不可逆的,所以不可逆过程一定是自发的。( X)

4. 孤立体系的熵值永不减少。(√)

5. 偏摩尔吉布斯函数就是化学势。(√)

6. 理想溶液混合时,混合前后体积改变量为零,热效应为零。(√)

7. 绝热过程Q=0,所以它必是一个等熵过程。( X)

8. 组分数指体系中的物种数。( X)

9. 任何循环过程必定是可逆过程。( X)

10.一切自发过程在热力学上都是不可逆的。(√) 三、计算题

1. 1mol 理想气体在273.15K 时做等温不可逆膨胀,系统压力由P 降至0.5P, 对外做功100J ,计算该过程的Q 、 △U 、△H 、△S 、△A 和 △G 。(15分)

解:因为体系为理想气体,所以等温过程

△U=0 △H = 0

根据热力学第一定律 △U = Q +W 得 Q = -W = 100J

△S =

J P

P

P nR T T r r 76.55.0ln

314.81ln

2

1=??=== △A= △U -T △S = 0 -273.15×5.76 =-1573J △G = △H -T △S= 0 -273.15×5.76 =-1573J

2. 已知557K 时某化合物发生分解反应的反应速率常数为

3.3×10-2s -1,该反应的活化能为1.443×104J ·mol -1。现在要控制此反应在10分钟内转化率达到90%,试问反应温度应控制在多少度?(15分)

解::因为该反应的速率常数单位是时间的倒数,所以判定该反应为一级反应 根据一级反应的速率公式得

1

3000)(108.39

.011

ln 60101)1(ln 1ln 12--?=-?=-==s c t c t k T α

又知 T1=557K 时,k(T1)=3.3×10-2S-1

代入阿仑尼乌斯公式

)

1

5571(314.810443.1103.3108.3ln

)11(ln

5

23

2

1)

()

(1

2

T T T R Ea k T T

-?=??-=

--

解之得 T 2 =521K

3. 今把一批装有注射液的安培放入高压消毒锅内加热消毒,若用151.99 kPa 的水蒸气进行加热,问锅内的温度有多少度?(已知Δvap H m = 40.67 kJ/mol )(10分) 解:

4. 已知298.15K 时,电池Pt ∣H 2(g ,101325Pa )∣HCl (m=0.1 mol ·=0.796)∣AgCl (s )∣Ag (s )的标准电动势为0.2224V 。试计算在298.15K 时该电池的电动势。(15分) 解:对于电池Pt ∣H 2(g ,101325Pa )∣HCl (m= 0.1,=0.796)∣AgCl (s )∣Ag (s )

负极 e m H g H +→+

)()(2

2

正极)

()()(m Cl s Ag e s AgCl +→+122

211

()4067011

()

8.314373.15385112vap m O H R T T T T K C

?=-=-=≈21根据克-克方程:p ln p 151.99ln

101.325

电极反应 )()()()()(2

2s Ag m Cl m H s AgCl g H ++→+-

+

根据电池的能斯特方程得Ag H Ag

Cl

H a P P zF RT E E ????

?????-=ΘΘ

-+21

2

ln

对于1-1代入上式得

V

m zF E E 3524.0)1.0796.0ln(9650012224.0)ln(22=??-=?-=±Θγ

5. (1)计算298.2 K 时,N 2 (g) + 3 H 2 (g) → 2 NH 3(g) 的

G ?并判断

该反应在标准状态能自发进行方向;(2)倘若反应的

H Θ

? 与S ?不随温

度变化,写出r ?已知298.2K 时各物质的热力学函数为

1

3

19.46),(-?-=?mol kJ g NH m f

1

195.192),(--??=mol K J g NH S

),(2g H S m =130.59 J ·K -1·mol -1

)

,(2g N S m =191.49 J ·K -1·mol -1 (15分)

解:(1)298.2k 时所给反应 N 2 (g) + 3 H 2 (g) → 2 NH 3(g)

H m ?f ?-92.38 kJ ·mol -1;

(15分)

B

一、选择题

1、下列各组物理量中均属于状态函数的是 ( C ) A 、 U S B 、 W H C 、H U S D 、P V W

2、反应CO (g )+ 2

O 2CO 2) 的△H ,下列说法中正确的是( A )

A 、CO (g )的燃烧热

B 、(g )的生成热

C 、CO (g )的生成热

D CO 2g )的燃烧热 3、下列

( C ) A 、n j P T n ,,)(

? B 、n j P T n ,,)(? C 、n j P T n ,,)(? D 、n j P T n ,,)(?

4、常温常压下,乙醇(1)—水(2)体系达到平衡时应有 ( A )

A 、μμ=

、μ

μ=

=

C 、μ

μ=

μ

μ=

D 、无法确定

5、化学反应0 = ∑

υ

B

B 达到平衡的条件时

( B )

A 、△G m Θ

=0 B 、△G m =P T ,)(

ξ

?=B

=0

C U P T ,S

m

6、对于能形成恒沸混合物的溶液下列说法中不正确的是 ( D ) A 、 恒沸混合物的气液两相组成相同 B 、 恒沸点随压力改变而改变 C 、 若恒沸混合物在P —X 图上是最高点,则在T —X 图上是最底点 D 、 通过精馏可以把组成溶液的两组分分离

7、通常所指的水的冰点比水的三相点 ( B ) A 、高 B 、底 C 、相等 D 、无法比较

8、某化学反应的速率常数的单位为 S ,则该反应的反应级数是( B ) A 、 0级 B 、 1级 C 、 2级 D 、 3级

9、确定反应的级数可采用的方法 ( D )

A 、积分法

B 、半衰期法

C 、微分法

D 、以上方法均可

10、反应 2O 32其反应速率方程式可表示为1

22333-=-

o o o o c c k dt

1

22322-=o o o o c c k dt

则 k o o ( C )

A 、2 k o o 、o o 、o o 、o o 11、 克劳修斯—克拉佩龙方程式适用于下列哪类两相平衡 ( D ) A 、任意

B 、液固

C 、气固

D 、气液或气固 12、电极Cl -(a)|Ag Cl (s )| Ag(s)属于 ( B ) A 、第一类电极 B 、第二类电极 C 、第三类电极 D 、第四类电极 13、在原电池中,发生氧化反应的电极是 ( C ) A 、负极(阴极) B 、正极(阳极) C 、负极(阳极) D 、正极(阴极) 14、离子独立运动定律适用于 ( A ) A 、无限稀溶液 B 、弱电解质溶液 C 、强电解质溶液 D 、摩尔浓度为1M 的溶液

15、柯尔拉乌希经验公式Λ=-A ,适用于 ( A ) A 、强电解质的稀溶液 B 、弱电解质的稀溶液 C 、无限稀溶液 D 、摩尔浓度为1的溶液 二、判断题

1. 状态改变后,状态函数一定都改变。 ( X )

2. 催化剂不能改变化学反应的方向。 ( √ )

3. 升高温度总是有利于化学反应。 ( X )

4. 孤立体系的熵值永不减少。 ( √ )

5. 偏摩尔吉布斯函数就是化学势。 ( √ )

6. 阿伦尼乌斯方程适用于各种类型的化学反应。( X )

7. 绝热过程Q=0,所以它必是一个等熵过程。 ( X )

8. 组分数指体系中的物种数。 ( X )

9. 任何循环过程必定是可逆过程。 ( X ) 10. 质量作用定律仅适用于基元反应 ( √ ) 三、计算题

1. 1mol 理想气体在 273.15K 等温地从10P 膨胀到P ,若膨胀是可逆的,试

计算此过程的Q 、W 及气体的U ?、H ?、S ?、A ?、G ?。(15分)

2. 已知400K 时,反应A →B+C 的半衰期为500秒,且与反应物A 的起始浓度

无关。试求:

(1)此反应的级数; (2)速率常数k ; (3)反应经800秒后A 的转化率。(15分)

3. 银可能受到H 2S(g) 的腐蚀而发生反应:

H 2S(g) + 2Ag(s) = Ag 2S(s) + H 2(g),今在298K 、p 下,将Ag 放在等体积比的H 2与H 2S 混合气体中,问:银能否发生腐蚀? 巳知298K 时,Ag 2S(s) 和 H 2S(g) 的标准摩尔生成吉布斯自由能G

?

分别为 -40.26 kJ ·mol-1和 -33.02 kJ ·mol-1 。(15分) 4. 298.15K 时,电池Ag(s)∣AgCl(s)∣HCl(a)∣Cl 2(g,P ) ∣Pt 的电动势E=1.137V 。试求:

(1)写出该电池z=1mol 的电池反应式; (2)计算该温度下电池反应的及K 。 (15分)

计算题参考答案:

1. 解:因为体系为理想气体,所以等温可逆过程 △U=0 △H = 0

根据热力学第一定律 △U = Q +W

得 Q = - W = J P

P P P nRT 523010ln 15.273314.81ln 1=??=Θ

△S =

J T

r 15.1915

.2735230

==

△F = △U -T △S = 0-273.15×19.14 =-5230J △G = △H -T △S= 0-273.15×19.14 =-5230J

2. 解:(1)因反应的半衰期与反应物的起始浓度无关,所以可判

定该反应为一级反应

(2)已知400K 时,该反应的半衰期为500s ,代入下式

k t

2

1

=

得 k

500= 解得 k = 0.001386S -1

(3)当 t=800s 时,代入一级反应速率方程kt =ln

中 800001386.0ln

?=,解之得y A =0.67 3. 解:(1)在298K 、p 下所给反应 H 2S(g) + 2Ag(s) = Ag 2S(s) + H 2(g) 等体积比的H 2与H 2S 混合气体中,

kJ S H m f S Ag m f m r 2,2,24.7)02.33(26.40?-=---=-=

根据K RT m r -=?ln K ?-=?-ln 298314.824.710解得58.18=K

根据等温方程K

G RT m r Θ

=?ln

可知,当J

负极 Ag(s) + Cl -(m)

AgCl(s) + e

正极 2Cl 2(g,p θ) + e Cl -(m)

电池反应 Ag(s) + 2Cl 2(g,p θ) AgCl(s) z=1mol (5分)

则 7.109137.1965001?-=??-=-=?mol kJ zFE G m r

1

14)(

---?=?T zF S P m r (5分)

1

1

3

---m

r m r m r

12.1710)42.57(15.298?-=?-?=?=mol kJ S T Q (5分)

(注:可编辑下载,若有不当之处,请指正,谢谢!)

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