分析化学第六章 习题参考答案
(完整版)无机及分析化学课后习题第六章答案
一、选择题1．如果要求分析结果的相对误差在 0.1%以下，使用万分之一分析天平称取试样时，至少应称取（）A. 0.1g B. 0.2gC. 0.05gD. 0.5g 解：选B 。
根据下列公式可求得最少称样量：相对误差×100% 试样质量绝对误差 万分之一分析天平称量的绝对误差最大范围为±0.0002g ，为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g 。
2．从精密度好就可断定分析结果准确度高的前提是（）A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小D. 相对偏差小解：选B 。
精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，所得结果不可靠；但是精密度高不一定准确度也高，只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高。
3．下列有关随机误差的论述不正确的是（）A.随机误差具有可测性B.随机误差在分析中是不可避免的C.随机误差具有单向性D.随机误差是由一些不确定偶然因素造成的解：选C 。
分析测定过程中不可避免地造成随机误差。
这种误差可大可小，可正可负，无法测量, 不具有单向性。
但从多次重复测定值来看，在消除系统误差后，随机误差符合高斯正态分布规律，特点为：单峰性、有限性、对称性、抵偿性。
4．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）A. 0.0030 B. pH=3.24 C. 96.19% D. 4000解：选C 。
各个选项的有效数字位数为：A 两位 B 两位 C 四位D 不确定5．将置于普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7.10H 2O 作为基准物质用于标定盐酸的浓度，则盐酸的浓度将（） A.偏高 B.偏低C.无影响D.不能确定解：选B 。
普通干燥器中保存的Na 2B 4O 7·10H 2O 会失去结晶水，以失水的Na 2B 4O 7·10H 2O 标定HCl 时，实际消耗V （HCl ）偏高，故c （HCl ）偏低。
第六章 分析化学概论章节测试题附答案
第六章分析化学概论章节测试题一、选择题（30分）1．定量分析工作要求测定结果的误差。
A. 等于零B. 没有要求C. 略大于允许误差D. 在允许误差范围之内2．可减小分析测定的随机误差的方法是。
A. 提纯试剂B. 进行空白实验C. 进行回收实验D. 增加平行测定的次数3．下列情况可产生系统误差的是。
A. 试样未混匀B. 砝码未经校正C. 砝码读错D. 滴定管渗液滴4．下列各式中，有效数字位数正确的是。
A. c (H+) =3.24×10-2（3位）B. pH=3.24（3位）C. 0.420 （4位）D. 0.80g（3位）5．以未干燥的Na2CO3标定HCl，则HCl的浓度将。
A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不能确定6．以下试剂能作为基准物质的是。
A. 100～110℃干燥的Na2CO3B. 优级纯的KOHC. 100～110℃干燥的K2Cr2O7D. 优级纯的Na2B4O7∙5H2O 7．以风化的Na2B4O7∙n H2O标定HCl，则HCl的浓度将。
A.偏高B.偏低C.无影响D.不能确定8．下列不属于系统误差的是。
A. 被称量的试样含有微量干扰物质B. 蒸馏水含有微量杂质C. 使用的容量瓶未经校正D. 滴定管在使用前未排气泡9．下列有关置信区间的定义正确的是。
A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的概率B. 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围C. 真值落在某一可靠区间的概率D. 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围10．下述有关平均值的置信区间的论述错误的是。
A. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间越小B. 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽C. 平均值的数值越大，置信区间越宽D. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小11．滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为。
分析化学第六章酸碱滴定习题答案
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH、答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2、写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。
答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡与电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。
答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB与PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。
分析化学_课后答案_第6章
=
1 × 0.10200×19.61×10 −3 6
20.00 × 10 −3
= 0.01667mol ⋅ L−1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3−)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-1
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理， 反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出 I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
ϕθ'
=
−0.763 +
0.059 lg
1
= −0.920V
2
105.37
6.6 在 酸 性 溶 液 中 用 高 锰 酸 钾 法 测 定 Fe2+ 时 ， KMnO4 溶 液 的 浓 度 是 0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
Fe2+ 2 Sn4+ Fe3+ 2 Sn2+
分析化学第六章习题参考答案
第六章 习题参考答案1 解：C 6H 5NH 3+ —C 6H 5NH2 Fe(H 2O)63+—Fe(H 2O)5(OH)2+ R-NH 2+CH 2COOH —R-NH 2+CH 2COO -(R-NH-CH 2COOH)2解：Cu(H 2O)2(OH)2—Cu(H 2O)3(OH)+ R-NHCH 2COO -—R-NHCH 2COOH 4 解：(1) MBE: [K +]=C [HP -]+[H 2P]+[P 2-]=C CBE: [K +]+[H +]=[HP -]+2[P 2-]+[OH -] PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) MBE: [Na +]=C [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C [CN -]+[HCN]=C CBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] (5) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=2C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]5 解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B ) 混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。
分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案
第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。
( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（）A．0.010mol·L-1B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1 10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A．加入NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。
《分析化学》练习题第6章配位滴定法
一、单选题（共20小题）1.以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（）A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中，关于EDTA的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（）A. αY(H)随酸度的减小而增大B. αY(H)随pH值增大而增大C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4.以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已经在滴定终点时∆pM'=±0.2，K'MY=109.0，若要求误差TE≤0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？A. 0.010 mol⋅L-1B. 0.020 mol⋅L-1C. 0.0010 mol⋅L-1D. 0.0020 mol⋅L-15. 当M与N离子共存时，欲以EDTA滴定其中的M离子，若C M=0.1C N，要准确滴定M（E≤0.1%，∆pM'=0.3）则要求△lgK（lgK MY－lgK NY）值至少大于（）A. 6B. 5C. 7D. 46．当金属离子M、N共存时，欲以EDTA测定其中的M，若c M=10c N，E≤0.5%，∆pM'=±0.3，则要求∆lgK为多少：A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（）A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY>K ZnY>K MgY。
EDTA的浓度采用锌作基准物标定。
若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+，并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+，测定的结果将会（）A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9.采用滴定法测定Al3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶液最好选用（）A. Ca2+B. Zn2+C. Ag+D. Al3+10.Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中，用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时，为了消除Fe3+和Al3+（含量较高）的干扰，一般采用（）A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11.在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（）A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12.已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
武大版分析化学上册答案-第6章-络合滴定法2
第6章 络合滴定法2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。
计算Cu 2+的αCu 。
已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lg β1=6.0。
解：22433222124224()4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又2324259.353539.36()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα--++=≈++=3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。
4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为4.0,8.0,14.0,15.0。
在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时：32()121(0.010)(0.010)122M NH αββ=+++=3 2.0 2.0131()[]10100.0083122M NH NH βδα-⨯===32 5.0 4.0232()[]10100.083122M NH NH βδα-⨯===7.0 6.0310100.083122δ-⨯== 10.08.0410100.83122δ-⨯== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1用氨水和NaOH 调节时：34811()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+⨯+⨯++=⨯49111100.1510210δ-⨯==⨯⨯ 86211100.01510210δ-⨯==⨯⨯14311100.0010.5210δ⨯==⨯ 15411100.00010.5210δ⨯==⨯故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -15. 实验测得0.10 mol ·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol ·L -1。
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分析化学第六章习题参考答案work Information Technology Company.2020YEAR第六章 习题参考答案1 解：C 6H 5NH 3+ —C 6H 5NH2 Fe(H 2O)63+—Fe(H 2O)5(OH)2+ R-NH 2+CH 2COOH —R-NH 2+CH 2COO -(R-NH-CH 2COOH)2解：Cu(H 2O)2(OH)2—Cu(H 2O)3(OH)+ R-NHCH 2COO -—R-NHCH 2COOH 4 解：(1) MBE: [K +]=C [HP -]+[H 2P]+[P 2-]=C CBE: [K +]+[H +]=[HP -]+2[P 2-]+[OH -] PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) MBE: [Na +]=C [NH 3]+[NH 4+]=C [HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=C [CN -]+[HCN]=C CBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] (5) MBE: [NH 3]+[NH 4+]=2C[HPO 42-]+[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[PO 43-]=CCBE: [NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]5 解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B ) 混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -] 因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。
[H +]=[A -]+[B -]=][][][][+++H HB K H HA K HB HA ∴ [H +]=][][HB K HA K HB HA + （1）若两种酸都较弱（C A /K HA ›400, C B /K HB ›400），则可忽略其解离的影响，此时：[HA]≈C A ,[HB]≈C B(1)式简化为：[H +]=HB B HA A K C K C + （2） （2）NH 4Cl 105141106.5108.1101---⨯=⨯⨯==b w a K K K , H 3BO 3 Ka 2=5.8×10-10因 C 1/Ka 1›400, C 2/Ka 2›400; 由（2）式得：[H +]=151010101.11.0108.51.0106.5----⋅⨯=⨯⨯+⨯⨯L mol pH=4.968解：(1)HF Ka=7.2×10-4 C SP •Ka =0.050×7.2×10-4=3.6×10-5›10-8故能用0.10mol•L -1NaOH 直接准确滴定。
滴定反应 HF+ NaOH=NaF + H 2O 计量点时pH 取决于NaF 。
NaF 11414104.1102.7101---⨯=⨯⨯==a w b K K K ，因C SP K b ›20Kw, C SP /K b ›400 所以 [OH -]SP =1711104.8104.105.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol C K SP b pOH sp =6.08 pH sp =7.92 故选用中性红(6.8-8.0)作指示剂。
(2)KHP H 2P ： Ka 1=1.1×10-3, Ka 2=3.9×10-6作为酸: Ka 2=3.9×10-6；作为碱:K b 2=K w / Ka 1=9.1×10-12 故KHP 呈酸性。
∵C SP •Ka 2=0.050×3.9×10-6=2.0×10-7›10-8 故能用0.10 mol•L -1NaOH 直接准确滴定。
滴定反应 NaOH+ KHP= KNaP+H 2O ，计量点时pH 取决于KNaP （二元弱碱）。
KNaP 961421106.2109.3101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 1231412101.9101.1101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因 C SP K b1›20Kw,2140b b SP K K C 〉,C SP /K b1›400故 [OH -]SP =1591101.1106.205.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol C K SP bpOH sp =4.96 pH sp =9.04 故选用酚酞(8.0-9.6)作指示剂。
(3)NH 3+CH 2COONa NH 3+CH 2COOH ：Ka 1=4.5×10-3, Ka 2=2.5×10-10 作为酸: Ka 2=2.5×10-10；作为碱:K b 2=K w / Ka 1=2.2×10-12 故，NH 3+CH 2COONa 呈酸性。
∵C SP •Ka 2=0.050×2.5×10-10=1.3×10-11‹10-8 故不能被直接准确滴定。
(4)NaHS H 2S ：Ka 1=5.7×10-8, Ka 2=1.2×10-15 作为酸: Ka 2=1.2×10-15；作为碱:781412108.1107.5101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 故NaHS 呈碱性。
∵C SP •K b2=0.05×1.8×10-7=0.9×10-8≈10-8 故能用0.10mol•L -1HCl 直接准确滴定。
滴定反应 NaHS+ HCl= NaCl+H 2S ，计量点时pH 取决于H 2SK a1=5.7×10-8 K a2=1.2×10-15因 C SP K a1›20Kw,2140a a SP K K C 〉,C SP /K a1›400 [H +]SP =1581103.5107.5210.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol K C a SP pH SP =4.28 选用甲基橙（3.1-4.4）作指示剂。
(5) NaHCO 3 H 2CO 3：Ka 1=4.2×10-7, Ka 2=5.6×10-11作为酸: Ka 2=5.6×10-11；作为碱:871412104.2102.4101---⨯=⨯⨯==a wb K K K故NaHCO 3呈碱性。
∵C SP •K b2=0.05×2.4×10-8=0.12×10-8≈10-8 故能用0.10mol•L -1HCl 直接准确滴定。
滴定反应 NaHCO 3+ HCl = NaCl+H 2CO 3，计量点时pH 取决于H 2CO 3(CO 2的饱和溶液)，其浓度为0.04 mol•L -1。
因 C SP K a1›20Kw,2140a a SP K K C 〉,C SP /K a1›400 [H +]SP =1471103.1102.404.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol K C apH SP =3.89 选用甲基橙（3.1-4.4）作指示剂。
(6) (CH 2)6N 4 K b =1.4×10-9 ∵C SP •K b =0.05×1.4×10-9=7.0×10-11‹10-8故不能直接滴定。
(7) (CH 2)6N 4•HCl 6914101.7104.1101---⨯=⨯⨯==b w a K K K ∵C SP •Ka =0.05×7.1×10-6=3.5×10-7›10-8故能用0.10mol•L -1NaOH 直接准确滴定。
滴定反应 (CH 2)6N 4•HCl + NaOH= (CH 2)6N 4+ NaCl+H 2O ，计量点时pH 取决于(CH 2)6N 4（弱碱）,因C SP K b ›20Kw, C SP /K b ›400 所以 [OH -]SP =169104.8104.105.0---⋅⨯=⨯⨯=⋅l mol C K SP b pOH sp =5.08 pH sp =8.92 故选用酚酞(8.0-9.6)作指示剂。
(8) CH 3NH 2 K b =4.2×10-4∵C SP •K b =0.05×4.2×10-4 =2.1×10-5›10-5 故能用0.10mol•L -1HCl 直接准确滴定。
滴定反应 CH 3NH 2 + HCl = CH 3NH 3Cl ，计量点时pH 取决于CH 3NH 3+（弱酸）,11414104.2102.4101---⨯=⨯⨯==b w a K K K 因 C SP K a ›20Kw,C SP /K a ›400 [H +]SP =1611101.1104.2210.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol K C a SP pH SP =5.96 选用甲基红（4.4-6.2）作指示剂。
18解：(1) 因 C HCl =2.0×10-7 mol•L -1‹10-6 mol•L -1 所以 2104)100.2(100.224][142772---+⨯+⨯+⨯=++=wK C C H =2.4×10-7 mol•L -1 pH=6.62(2) H 2SO 4 = H + + HSO 4-HSO 4- = H + + SO 42- K a2=1.0×10-2PBE: [H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-] ①忽略水的解离,(1)变为：[H +]=[HSO 4-]+2[SO 42-] ② MBE: [HSO 4-]+[SO 42-]=C ③ ③代入②得： [H +]=C+[SO 42-]故 [SO 42-]=[H +]-C ④④代入③得：[HSO 4-]=C-[SO 42-]=2C-[H +] ⑤ ][2)]]([[][]][[24242+++--+--==H C C H H HSO SO H K a [H +]2-(C-K a2)[H +]-2CK a2=0 [H +]=28)()(2222a a a CK K C K C +-+-=2100.1020.08)100.1020.0()100.1020.0(2222---⨯⨯⨯+⨯-+⨯-=0.025mol•L -1 pH=1.60(3) 10514106.5108.1100.1---⨯=⨯⨯==b w a K K K 因CK a ›20Kw,C/K a ›400所以 [H +]=1610105.7106.510.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK a pH=5.12 (4) K a =1.8×10-4因CK a >20Kw,C/K a <400 故 [H +]=2108.1025.04)108.1(108.12442442---⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-aa a CK K K=2.0×10-3 mol•L -1 pH=2.70 (5) K a =7.2×10-10因CK a <20Kw,C/K a >400所以 1714104109.210102.7100.1][-----+⋅⨯=+⨯⨯⨯=+=L mol K CK H w apH=6.54(6) 51014104.1102.7100.1---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因CK b >20Kw,C/K b <400 [OH -]=2104.1100.14)104.1(104.124542552----⨯⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-bb b CK K K=3.1×10-5 mol•L -1pOH=4.51 pH=9.49(7) K b =1.4×10-9因 CK b >20Kw,C/K b >400所以 [OH -]=159102.1104.110.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK bpOH=4.92 pH=9.08 (8) 为两性物质K a1(HCN)=7.2×10-1010514)(2106.5108.1104---⨯=⨯==+b w NH a K K K 因CK a2>20Kw,C/K a1>20 所以 [H +]=1101010)(2)(1103.6106.5102.74----⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅+L mol K K NH a HCN apH=9.20(9) 为两性物质 H 2P K a1=1.1×10-3 K a2=3.9×10-6因CK a2>20Kw,C/K a1<20 所以 [H +]=15363121102.6101.1010.0109.3101.1010.0-----⋅⨯=⨯+⨯⨯⨯⨯=+L mol K C K CK a a a pH=4.21 (10)二元碱：3.8102.1100.1151421=⨯⨯==--a w b K K K 781412108.1107.5100.1---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因 CK b1>20Kw,2140b b K CK 〉,C/K b1<400所以 [OH -]=12121110.023.810.043.83.824-⋅=⨯⨯++-=++-L mol CK K K b b bpOH=1.00 pH=13.00 (11) K a1=4.5×10-3 K a2=2.5×10-10因 CK a1>20Kw,2140a a K CK 〉,C/K a1<400 [H +]=2105.410.04)105.4(105.42432331211---⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-a a a CK K K=1.9×10-2 mol•L -1 pH=1.7222解：NH 4Cl 10514106.5108.1100.1---⨯=⨯⨯==b w a K K K 依 pH=pK a +lg+43NH NH C C 所以 10.00=9.25+lg+43NH NH C C故+43NH NH C C =5.6 ①又 0.143=++NH NH C C ②解①、②得：115.04-⋅=+L mol C NH 185.03-⋅=L mol C NH0.85×1.0=153NH V 3NH V =0.057L=57mLg m Cl NH 0.849.530.115.04=⨯⨯=26解：(1)1.250/M=0.04120×0.09000 M=337.1g •mol -1 (2) 组成HA-NaA 缓冲溶液105093.000824.005000.000824.009000.04120.009000.0-⋅=+⨯-⨯=L mol C HA101273.000824.005000.000824.009000.0-⋅=+⨯=-L mol C A因 C HA >20[H +],][20+〉-H C A 所以 pH=pK a +lgHAA C C - 即 4.30= pK a +lg 05093.001273.0 K a =1.3×10-5计量点时pH 由A -解离所决定：104066.004120.005000.009000.004120.0-⋅=+⨯=-L mol C A 10514107.7103.1100.1---⨯=⨯⨯==Ka K K w b 因w b A K K C 20〉⋅- 400/〉-b A K C所以 [OH -]SP =1610106.5107.704066.0---⋅⨯=⨯⨯=-l mol K C b ApOH SP =5.25 pH SP =8.75(3) 选用酚酞（8.0-9.6）作指示剂。