聚酯及可生物降解类高分子
2024年聚3-羟基烷酸酯(PHA)市场分析现状
2024年聚3-羟基烷酸酯（PHA）市场分析现状简介聚3-羟基烷酸酯（Polyhydroxyalkanoates，PHA）是一类具有生物可降解性质的聚酯类高分子聚合物。
自20世纪80年代中期开始，PHA作为一种可持续发展的生物塑料受到了广泛的关注，具有广泛的应用前景。
本文将对PHA市场的分析现状进行介绍。
产业链分析PHA生产环节PHA的生产主要包括原料获取、菌种培养、发酵生产以及后续的提取和纯化过程。
生产工艺相对较为复杂，需要较高的技术水平和设备投资。
目前，PHA的主要生产企业还处于小规模试验阶段，工业化生产规模相对较小。
PHA市场链条PHA的市场链条主要包括原料供应商、PHA生产企业、加工制造商、分销商以及最终的使用者。
原料供应商主要提供PHA生产所需的原料，如植物油和废弃物等。
PHA生产企业将原料转化为PHA产品，并销售给加工制造商。
加工制造商将PHA作为替代传统塑料的材料，制造成各种塑料制品。
分销商将成品分销给最终的使用者，如包装、食品、医疗等领域。
市场概况市场规模目前，PHA市场规模较小，但呈逐步增长的趋势。
据统计，全球PHA市场规模在2020年约为1000万美元，预计到2025年将达到约3.5亿美元，年复合增长率约为30%。
应用领域PHA具有优异的生物可降解性能和物理性能，广泛应用于包装、农业、医疗、纺织、汽车等领域。
其中，包装领域是PHA的主要应用领域，占据了PHA市场的60%以上。
地理分布目前，PHA市场主要集中在北美、欧洲和亚洲地区。
北美地区以美国为主，欧洲地区以德国为主，亚洲地区以中国为主。
这些地区的PHA市场发展较为成熟，相关企业数量较多。
市场竞争态势PHA市场竞争主要分为两个方面：技术竞争和市场占有率竞争。
技术竞争PHA的生产技术是影响市场竞争力的重要因素。
目前，PHA生产技术主要包括微生物发酵法和生物合成法。
微生物发酵法是目前主流的生产技术，相对成熟，但仍存在成本较高的问题。
功能高分子-可降解生物材料PHAs
（如作为药物的缓适载体、手术缝线等）。
（2）在自然环境中酶降解 许多细菌和真菌可分泌外解聚酶，有些甚至可
以利用PHB作为唯一碳源生长。
PHAs展望
➢ PHAs作为一种生物可降解的热塑性材料，早 在60年代就已引起了人们的广泛关注，但由 于工业化生产的PHB与聚丙烯的价格相比高 出许多，缺乏相应的市场竞争能力。
可降解生物材料
-聚羟基脂肪酸酯（PHAs）
CONTENTS
1. PHAs简介 2. PHAs合成方法 3. PHAs生物降解 4. PHAs展望
PHAs简介
1.1 PHAs概述
➢ 聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoates，PHAs) 是原核微生物在受到某种基本营养成分（如N、 P、S、O 或 Mg）的供给限制时，将过量碳源 以碳源和能源形式储存而合成的一类胞内热塑 性聚酯，积累量可占到细胞干重的 30%～80%， 是一种天然的高分子生物材料。
• 容器、瓶、 袋、薄膜等包装材 料；
• 妇女卫生用品、 尿布等； • 合成手性化合物的前体原料。
PHAs简介
1.4 PHAs的应用
人 工 心 脏 瓣 膜
一 次 性 塑 料 制 品
骨 骼 软 组 织
医 用 纱 布
PHAs合成方法
合成 方法
Байду номын сангаас
生物合成法 化学合成法
微生物发酵法 转基因植物法
活性污泥法
1 在提取过程中尽可能减少聚 合物分子量的降低 2 纯度高
性能 改进
与其它可降解材料共混
1 进行侧链修饰，增大分子量 2 采用淬火工艺，解决脆性大 和易老化问题
医学知识一《药用高分子材料》之药用合成高分子
2.最低成膜温度 最低成膜温度(MFT)指树脂胶乳液在梯度加热干燥条件下形 成连续性均匀而无裂纹薄膜的最低温度限,在MFT以下，聚 合物粒子不能发生熔合变形成膜。在含有丙烯酸酯的树脂中， 丙烯酸酯比例越高，MFT越低。
（三）、卡波沫
（一）来源 是丙烯酸与丙烯基蔗糖交联的高分子聚合物，按粘度 不同分为 934 、 940 、 941 等规格，交联度不高， 微弱交联
化学结构：
[CH2-CH]n [C3H2 C12H21O12]m
COOH
（二）性质
1.性状 • 是一种吸湿性很强的白色松散粉末，微有特异臭味 2.溶解、溶胀及其凝胶特性 • 具有一定的亲水性，可分散于水，在水中迅速溶胀，
4.聚乙烯醇凝胶的药物控制释放 利用携带阿霉素和葡聚糖的PVA水凝胶作为药物释放体系， 不仅降低了药物的黏附，而且通过向腹膜腔释放活性的 阿霉素阻止了腹膜腔的感染。
5.用作透皮吸收制剂辅料 PVA凝胶透皮系统，目前已有硝酸甘油、可乐定等易于 透过皮肤的药物的透皮系统问世。
6.聚乙烯醇微球在医药中的应用 通过PVA上的羟基的反应活性，可以把药物分子共价键 或离子键合到PVA的側基上。如茶多酚的聚乙醇缓释胶 囊，不仅提高了茶多酚的稳定性，而且对茶多酚具有缓 释作用。
• 肠溶性树脂分子中的羧基比例越大，则需在pH更高的溶液 中溶解
• 胃崩型树脂和渗透性树脂中的酯基和季胺基在酸性和碱性环 境中均不解离，故不发生溶解。胃溶型树脂在胃酸环境溶解 取决于其叔胺碱性基团。
生物可降解材料
⽣物可降解材料可⽣物降解的材料有天然⾼分⼦、⽣物合成⾼分⼦、⼈⼯合成⾼分⼦、⽣物活性玻璃、磷酸三钙等。
天然⾼分⼦均为亲⽔性材料,如胶原、明胶、甲壳素、淀粉、纤维素、透明质酸等,它们在⼈体内的降解速度与材料在⼈体⽣理环境下的溶解特性有关。
例如明胶分⼦能够溶于与体液相似pH 值为714 的⽣理盐⽔中,因⽽必须先进⾏交联才能作为材料在⼈体中使⽤[4～6 ] ,其交联产物在⼈体内降解2溶解的速度很快,⼏天内就可被⼈体完全吸收。
与此相对应,在正常⽣理环境下不溶解的天然⾼分⼦,如甲壳素(在酸性环境下溶解) [7 ] ,其降解速率就要慢得多。
磷酸三钙具有良好的⽣物相容性、⽣物活性以及⽣物降解性,是理想的⼈体硬组织修复和替代材料,在⽣物医学⼯程学领域⼀直受到⼈们的密切关注。
医学上通常使⽤的是磷酸三钙的⼀种特殊形态—β-磷酸三钙。
β-磷酸三钙主要是由钙、磷组成，其成分与⾻基质的⽆机成分相似，与⾻结合好。
动物或⼈体细胞可以在β-磷酸三钙材料上正常⽣长，分化和繁殖。
通过⼤量实验研究证明：β-磷酸三钙对⾻髓造⾎机能⽆不良反应，⽆排异反应，⽆急性毒性反应，不致癌变，⽆过敏现象。
因此β-磷酸三钙可⼴泛应⽤于关节与脊柱融合、四肢创伤、⼝腔颌⾯的外科、⼼⾎管外科，以及填补⽛周的空洞等⽅⾯。
随着⼈们对β-磷酸三钙研究的不断深⼊，其应⽤形式也出现了多样化，幵在临床医学中体现了较好的性能。
梁⼽等通过实验发现其溶⾎程度<5%，当β-磷酸三钙被植⼊⼈体内后，其在体液中能发⽣降解和吸收，钙、磷被体液吸收后进⼊⼈体循环系统，⼀定时间后植⼊⼈体的β-磷酸三钙逐渐溶解消失，形成新⾻。
Arai等利⽤β-磷酸三钙多孔陶瓷填充8～15cm 的腓⾻节段缺损，获得了腓⾻再⽣。
平均术后2个⽉即可达到重建。
不会发⽣踝关节及胫⾻的移位。
郑承泽等将β-磷酸三钙与⾃体⾻髓复合应⽤于临床，修复包括肿瘤性⾻缺损和陈旧性⾻折⾻缺损,经术后调查，结果显⽰植⼊材料的成⾻作⽤明显，说明β-磷酸三钙与⾃体⾻髓复合是⼀种治疗⾻缺损理想的⽅法。
医用生物可降解型高分子材料
医用生物课降解型高分子材料1.聚己内酯（PCL）这种塑料具有良好的生物降解性，熔点是62℃。
分解它的微生物广泛地分布在喜气或厌气条件下。
作为可生物降解材料可把它与淀粉、纤维素类的材料混合在一起，或与乳酸聚合使用。
2.聚丁二酸丁二醇酯（PBS）及其共聚物以PBS（熔点为114℃）为基础材料制造各种高分子量聚酯的技术已经达到工业化生产水平。
日本三菱化学和昭和高分子公司已经开始工业化生产，规模在千吨左右。
中科院理化研究所也在进行聚丁二酸丁二醇酯共聚酯的合成研究。
目前中科院理化研究所正在筹建年产万吨的PBS生产线、广东金发公司建成了年产1000吨规模的生产线等。
3.聚乳酸（PLA）美国Natureworks公司在完善聚乳酸生产工艺方面做了积极有效的工作，开发了将玉米中的葡萄糖发酵制取聚乳酸，年生产能力已达1.4万吨。
日本UNITIKA公司，研发和生产了许多种制品，其中帆布、托盘、餐具等在日本爱知世博会被广泛使用。
我国目前产业化的有浙江海生生物降解塑料股份有限公司（规模5000千吨/年生产线），正在中试的单位有上海同杰良生物材料有限公司、江苏九鼎集团等。
4.聚羟基烷酸酯(PHA)目前国外实现工业化生产的主要为美国和巴西等国。
目前国内生产单位有宁波天安生物材料有限公司（规模2千吨/年），正在中试的单位有江苏南天集团股份有限公司、天津国韵生物科技有限公司等。
1 晶体结构PLA其主要合成方法有2种：乳酸的缩聚和丙交酯的开环聚合。
常用的高效催化剂为无毒的锡类化合物(如氯化锡和辛酸亚锡)。
乳酸或丙交酯在一定条件下聚合，都可得到全规、间规、杂规及不规则的PLA，依聚合单体的不同，可分为左旋聚乳酸(Z—PLA)、右旋聚乳酸(d—PLA)、内消旋聚乳酸(me—PLA)及外消旋聚乳酸(df—PLA)。
PLA只要PLA的立体规整度足够高，本体或溶液中的PLA就会结晶。
PLA结晶度、晶体大小和形态均影响制品的性能(如冲击强度、开裂性能、透明性等) 。
化学合成型生物降解高分子材料
第三阶段，在强度丧失之后，聚酯材料变成低聚酯的碎片，整体 重量开始减少。
第四阶段，低聚物进一步水解，变成尺寸更小的碎片，从而被吞 噬细胞吸收，或进一步水解为单体溶解在细胞中。研究表明， PLA植入在体内的完全吸收需要20个月到5年的时间。与PLA不 同，PGA首先在细胞外进行水解和酶促水解，所产生的碎片通 过吞噬作用进入细胞，在细胞内再水解成甘醇酸酯。PGA的完 全吸收需要6~17周。 第五阶段，PLA和PGA的最终降解产物，通过新陈代谢和呼吸作 业，被吸收或排出体外。
防紫外线织物、帐篷布、地垫面等等，市场前景十分看好。如， PLA 薄膜正在用于三明治、饼干和鲜花等商品的包装上。还 有将PLA吹塑成瓶子用于包装水、汤、食品和食用油等方面的 应用。
20世纪80年代聚乳酸已成功用於人体骨材料，通过多年大量 的临床试验表明，聚乳酸作为植入人体内的固定材料，植入后 炎症发生率低、强度高以及手术后基本不出现感染等情况。目 前人体内使用的高分子材料需求日益增加，而且要求也越来越 高，用於人体内的高分子材料必须无毒、具合适的生物分解性、 良好的生物兼容性以及对某些具体的细胞有一定相互作用的能 力，而聚乳酸在性质上基本符合上述要求，虽然目前在医用领 域，采用的高分子材料主要有聚四氟乙烯。矽油和矽橡胶等材 料，但是这些材料还有许多不理想的地方，聚乳酸的出现，可 弥补这些产品的不足，将成为未来人体内使用的高分子材料的 主导品。
鉴于PLA和PGA的临床应用意义，大量研究集中在动物甚至人体 内，或者在模拟人体环境的缓冲溶液中，来观察聚酯是怎样在活性组 织内降解和吸收的。从化学的观点来看，PGA和PLA的降解可以分成 五个阶段，这五个阶段并不完全独立，有可能相互重叠。
第一阶段，水合作用。植入的PGA和PLA材料从周围环境中吸 收水分，这一过程要持续几天或数月，取决于植入材料的质量 和表面积。聚合物非晶区的水合作用比结晶区快。由于PGA
聚乳酸材料配方
聚乳酸（PLA）是一种可完全生物降解的聚酯类高分子材料，由乳酸缩聚制得。
其生产原料乳酸是一种天然有机酸，由可再生生物质资源中获得的糖通过发酵产生，其降解产物为二氧化碳和水，能够通过植物光合作用在自然界中实现绿色循环。
目前聚乳酸已被公认为最有前途的新型生态材料，其生产原料乳酸是一种天然有机酸，由可再生生物质资源中获得的糖通过发酵产生，其降解产物为二氧化碳和水，能够通过植物光合作用在自然界中实现绿色循环。
聚乳酸的第一代原料是玉米，其可溯源为：玉米一>淀粉一>糖一>乳酸一>聚乳酸。
只要含有淀粉、纤维素与半纤维素的天然生物质原料，都可用来生产乳酸，再经聚合生产聚乳酸。
为避免“与人争粮、与粮争地”，也可采用非粮作物(如木薯)作为原料，甚至稻草、秸秆等农业废弃物为原料来生产乳酸，进而生产聚乳酸。
此外，关于聚乳酸材料配方的问题，以一种可降解聚乳酸复合材料配方为例，其原料包括聚乳酸树脂、植物纤维、木棉纤维、聚乳酸粒子、海藻纤维、玻璃纤维、抗氧剂、润滑剂、成核剂和增韧剂等。
这种配方的环保性能好，制作工艺简单。
可生物降解高分子材料的分类及应用
可生物降解高分子材料的分类及应用可生物降解高分子材料是一类具有生物降解性能的高分子材料，它们能够在自然环境中通过微生物的作用或物理化学变化而分解降解，对环境影响较小。
下面将介绍可生物降解高分子材料的分类及应用。
一、分类：1. 天然高分子材料：包括纤维素、淀粉、蛋白质和天然胶等，这些材料具有良好的生物降解性能，并且可以再生、可持续利用。
2. 生物可降解聚合物：包括可降解聚酯、可降解聚乳酸、可降解聚酰胺等，这些材料是通过合成聚合物的方法制备而成，具有良好的生物降解性能，并可用于替代传统塑料制品。
3. 生物塑料：这是一类以可再生材料为原料制备的可降解高分子材料，如玉米淀粉、蔗糖等。
它们可以在一定条件下通过微生物的作用降解分解，对环境影响较小。
二、应用：1. 包装材料：可生物降解高分子材料可以广泛应用于包装领域，用于制备食品包装袋、包装盒等。
这些材料具有较好的可降解性能，降低了对环境的污染。
2. 农业与园艺：可生物降解高分子材料可以制备农膜和园艺覆盖膜，用于农业和园艺领域。
这些材料具有良好的降解性能，可避免农膜残留对土壤和植物造成的污染。
3. 医疗器械与生物医学材料：可生物降解高分子材料在医疗器械和生物医学材料领域具有广泛的应用。
例如可降解聚酸乳酸制备的缝合线、骨修复材料等，这些材料可以在体内发挥作用一定时间后降解，无需二次手术取出。
4. 纺织品：将可生物降解高分子材料应用于纺织品中，可以制备出具有良好降解性能的纺织品，如环保袋、生物降解纤维等。
这些纺织品可以在使用结束后通过自然环境的作用得到降解分解。
5. 环境修复：可生物降解高分子材料还可以应用于环境修复领域，例如用于污水处理、油污修复等。
这些材料具有良好的吸附性能和降解性能，可以对环境中的污染物起到清除和降解的作用。
可生物降解高分子材料具有良好的降解性能，对环境影响较小。
在包装、农业、医疗、纺织品和环境修复等领域具有广泛的应用前景。
随着环保意识的不断提高，可生物降解高分子材料将成为一种重要的替代材料，并推动可持续发展的进程。
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聚磷酸酯（polyphosphoester）
聚磷酸酯是把磷酸酯接到聚氨酯上，生成保持聚氨酯固有机械性能的 可降解材料。聚氨酯被用作与血液接触的生物材料、药物的控制释放。 通过把磷酸酯接到聚氨酯上，可提供一种即保持聚氨酯固有机械性能 又可降解的生物材料。 在生理条件下，聚合物的磷酸酯键易断裂，经水解生成磷酸盐、氨、 乙醇、二氧化碳。聚磷酸酯制剂的药物释放机理是扩散、溶胀、降解 的结合.Wenbin制备了适合腹腔给药的治疗卵巢癌的聚磷酸酯制剂， 该制剂延长了抗肿瘤试剂在体内的释放时间，提高了抗肿瘤试剂的生 物利用度。
线性脂肪族聚酯，有较高的结晶度，形成结晶状聚合 物，结晶度一般为40% ~80%，熔点在225℃左右， 不溶于常用的有机溶剂，只溶于像六氟代异丙醇这样 的强极性有机溶剂。 应用：医用缝合线、药物控释载体、骨折固定材料、 组织工程支架、缝合补强材料。
聚己内酯 （PCL）
•生物相容性
在体内与生物细胞相容性很好，细胞可在其基架上正常生长，并可降
5.局部植入给药是聚酸酐控释制剂应用的主要形式。主要作 为骨架型控释材料，目前已有人用其制备阿司匹林、肌红蛋 白、胰岛素植入片。这表明此类聚合物对分子量大小不同的 药物都具有适应性。释药先有一个时滞，以后速度近于恒定。
如：用热熔法和溶剂挥发法制备了聚酸酐－胰岛素纳米球， 用于糖尿病治疗。动物实验结果表明，尽管经过两步加工成 球过程，胰岛素仍保持活性，并能在3-4天维持正常糖水平。
聚乳酸的直接合成是相对于间接开环法发展起来的，它比间接法有许多优点，不仅可以避开二步 法繁琐的中间过程，而且可大大降低成本，这对于聚乳酸的工业化应用有很大的推动作用。我国开 展这方面的研究比较晚，报道的文献多数集中在传统工艺的探索，且得到产物相对分子质量不高， 极大限制了聚乳酸的实际应用。期望多途径的研究聚乳酸的合成，通过化学合成法得到较高相对分 子质量的聚乳酸，同时进一步开发低相对分子质量聚乳酸的用途，为聚乳酸的工业化生产和大规模 应用创造条件。 降低成本，提高竞争力是今后聚乳酸工业发展需要解决的问题。预计几年后聚乳酸价格可望达到与 所有热塑性树脂竞争的水平。
乳酸/羟基乙酸共聚物也主要用作注射用微 球、微囊以及埋植剂载体材料。
乙醇酸共聚物 （PLGA）
• 无定型聚合物，玻璃化转变温度为45～55℃， 特性粘数IV(dl/g)范围：0.10～2.0，分子量 0.5～30万。
• 可用作医用手术防粘连膜，注射用微胶囊、微 球及埋植剂等缓释制剂的辅料，同时可用作组 织工程细胞培养的多孔支架，孔隙率、孔径和 降解速率可调。
含磷聚合物
• 聚磷腈(polyphosphazene)
结构及反应机理:
RONa
Cl Cl
P
NN
Cl
Cl
PP
Cl N Cl
Cl
P=N n
Cl
1. RONa 2. RNH2
RNH2
OR P=N
n OR
OR P=N
n NHR
NHR P=N
n NHR
1.聚磷腈具有独特的磷-氮骨架和显著的合成多样性，侧 链降解而不是主链降解，水解最终产物为磷酸、氨、氨基酸和 乙醇等无毒物质。
熔融缩聚法
PLA的性质
聚乳酸能溶于有机溶剂，易加工。其降解是 水解反应，降解速度与分子量和结晶度有关。分 子量越大降解越慢。降解首先发生在无定型区， 约21天后，结晶区开始降解，50天后结晶区消失。
1 乳酸与乙醇酸共聚物 2 聚乳酸与聚乙二醇嵌段共聚物 3 聚乳酸及其共聚物在药物控释系统的应用
聚酯
发展历史
• 1989年 日本钟纺公司与岛津公司合作开发PLA纤维 1994年开发出lactron纤维 1998年开发出用此纤维制造的服饰产品 • 三井化学 固相缩聚直接合成PLA低聚物 在惰性气体中得到分子质量较高的
PLA • 帝人公司 纤维级耐热PLA Biofront 熔点210℃ • 德国STFI研究所和Leibniz聚合物研究所 以 PLA为原料的纺黏非织造布 • 国内 PLA 的生产技术仍处于起步阶段 2010年 南开大学 可代替金属材料的
聚酸酐类分类：
1.具有优良的生物相容性和表面溶蚀性
2.表面酸酐键的高度水不稳定性和疏水性阻止了水分的进 入，聚酐主要是进行表面侵蚀
3.聚酐主要由二元羧酸单体熔融缩聚制得，分子量常在 2000-200000之间。
4.药物释放中得到应用的：聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷 -癸二酸] ，聚(芥酸二聚体—癸二酸) 、聚(富马酸—癸二 酸) 等
使用后能被自然界 中 微生物完全降解 ，最 终生成二氧化碳和水
乳酸
聚乳酸
乳酸
CO2+H2O
药物释放材料
组织工程材料 （组织再生的支架与模板，聚合物材料在组织中具有诱导组
织再 生、调节细胞生长和功能分化的的材料。即相当于人工细胞外基质。
骨折固定件
其他
研究展望
虽然聚乳酸的合成工艺日益完善，但还有许多方面值得研究，比如催化剂体系及聚合机理的研究 仍是一个重要课题。研制无毒、高活性、反应条件温和、聚合物相对分子质量及分布可控的催化剂 尤其是活性聚合催化剂仍是今后研究的重点。另外，降低丙交酯的成本仍值得进一步研究。当丙交 酯的成本降低到一定程度后，聚乳酸将成为通用降解塑料的首选。
其他可生物降解聚合物
03
聚原酸酯
生物降解聚合物多应用于控制 02 释放制剂、人工器官、组织工 聚酸酐类
程。常用剂型为植入剂、皮下 注射或静脉注射用的微粒、微01聚酯类球、微等。04含磷聚合物
分类
聚酯类
聚乙醇酸（PGA）
来源：α-羟基酸，即乙醇酸 结构单元：-O-CH2-CO 理化性质：具有简单规整的线性分子结构，是简单的
• 2。把共聚物与药物的混合溶液或其他干燥物通过溶剂蒸发法等方法分散到水中， 即可得到药物的聚合物胶束。载药量与聚合物与药物间的相容性有关，相容性越好， 载药量越高。注意要控制共聚物中PLA的比列，当PLA比例超过70%时，共聚物较 难形成稳定的胶束。
表面活性剂一般为具有亲水与疏水基 团的有机两性分子，可溶于有机溶液 和水溶液。 • 3.PEG/PLA嵌段共聚物和表面活性剂相似，存在一形成胶束的临界浓度， 叫临界聚集浓度（CAC），但其数值远低于小分子表面活性剂的CAC值。
2.可通过侧基结构的变化和组合，调节聚磷腈降解的速度 从而控制药物释放速率，还可通过生物大分子及其组合体在聚 磷腈表面的固定化，达到生物功能化和智能化的目的。
如：聚(二羧基苯酚磷酸盐) 可使药物分子在温和环境下 包进聚磷腈微球中。 含羟苯甲酸和甲氧基、乙氧基侧基的聚磷腈被用作pH敏 感的水凝胶，通过改变两个侧基的比例可控制聚磷腈的 pH敏感性。
聚己内酯生产方法
聚己内酯应用领域：
药物缓释包衣
口罩
· 可控释药物载体、细胞、组织培养基架
· 完全可降解塑料手术缝合线
形状记忆夹板
· 高强度的薄膜丝状成型物
· 塑料低温冲击性能改性剂和增塑剂
· 医用造型材料、工业、美术造型材料、玩具、有机着色剂、热
复写墨水附着剂、热熔胶合剂。
几内酯/D，L-乳酸共聚物：兼具聚D，L-乳酸的渗透性 好和聚-已内酯的较高的玻璃化转变温度（60-70℃）的特 点，有较快的生物降解性，适于药物的控制释放。
聚酰胺
已报道的聚酰胺类物质： 聚谷氨酸、聚谷氨酸/聚谷氨酸乙酯共聚物、胶原、明胶等。 用于传递的药物： 抗体、纳1曲酮、黄体酮、睾丸素、前列腺素、甾体等。
聚原酸酯
O
OR
O
聚原酸酯
• 多元原酸或多元原酸酯与多元醇在无水条件下缩合 形成原酸酯键而制得的。
制备方法
① 二元醇与原酸酯或原碳酸酯经酯交换反应合成POE ② 双烯酮与多元醇反应制备POE ③ 烷基原酸酯与三元醇聚合，所用原酸酯主要有三甲基原 乙酸酯、三乙基原乙酸酯。
1.疏水性聚合物，不溶于水，也不发生溶胀。 2.降解是由于原酸酯键的水解引起的，产物为水溶性小分子， 易被生物体代谢掉。 3.毒性低，局部有刺激，FDA审批正在进行中。 4.POE基药物缓释体系，制成膜状、小片，用于长效释放苯 并噻嗪，二氯吩和胰岛素等药物；植入眼腔内，释放药物治 疗眼疾；还可以制成骨钉等短期体内植入物；POE的载药微 包囊与纳米包囊用于对癌症器官的靶向治疗。
• 6. PEG/PLLA嵌段共聚物胶束作为药物载体，可以有效的增溶疏水性药物，提 高药物的生物利用度，还可大大降低药物的毒副作用，增强药物的靶向作用
1 可降解塑料制品 2 药物释放材料
聚乳酸及其共聚物的应用
3 组织工程材料 4 骨折固定件 5 其他
可降解塑料制品
PLA对比塑料的优点
• 生物可降解性良好
• 4. PEG/PLA嵌段共聚物胶束水分散液稳定性好，受PH值影响较小，但在 较高浓度的电解质下也会发生聚沉。PEG/PLA嵌段共聚物胶束水分散液冷 冻干燥后能重新分散在水中形成胶束，胶束尺寸及粒径分布与冻干前相近， 因此，适用于制备冻干注射粉制剂。
• 5.PEG/PLLA嵌段共聚物的结晶性较强，降解速率和药物释放速率较慢，而 PEG/PDLLA中的PDLLA相是非晶态，具有较高的降解速率和药物释放速率， 因此用来做药物的纳米载体。
含有己内酯的双亲性嵌段共聚物：泊洛沙姆、PEG，能 够组装形成胶束，是疏水性药物的优良载体。
聚羟丁酸酯（PHB）
结构单元：-OCH(CH3)CH2CO硬而脆酶解，产物为3-羟基丁酸，为人体内源性成分，具有 良好的相容性。 PHB/聚羟戊酸酯：近无定型，适用制备整体溶蚀的骨架片 剂。
聚酸酐类
聚酸酐是一类新的可生物降解的高分子材料， 具有优良的生物相容性和表面溶蚀性，在医学领 域正得到愈来愈广的应用。
骨折内 固定钉
聚乳酸类聚合物
•
•
聚乳酸的结构
聚乳酸的制备方法
• 丙交酯的开环聚合和乳酸的直接缩聚 • 丙交酯的开环聚合是主要的聚合方法