吡虫啉和联苯菊酯在蔬菜上的残留方法建立
联苯菊酯、噻虫嗪及其代谢物噻虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估
农药学学报 2021, 23(2): 366-372Chinese Journal of P esticide Science•研究论文• doi: 10.16801/j.issn. 1008-7303.2021.0052联苯菊酯、嚎虫嗪及其代谢物曝虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估吕莹，齐艳丽，任鹏程，连少博，王霞，秦曙”(山西功能农产品检验检测中心，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(太原)，太原030031)摘 要：建立了小麦及其秸秆中联苯菊酯、瘗虫嗪和代谢物瘗虫胺残留量的分析方法。
样品经 乙酸-乙睛提取，无水硫•酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)及GCB 净化，超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪(UPLC-MS/MS)检测。
结果表明：在0.002 5-0.1 mg/L 范围内，联苯菊酯、嚏虫嗪 和瘗虫胺的峰面积与其质量浓度间呈良好线性关系，R?均丸于0.99。
麦粒样品在0.01、0.1和0.5 mg/kg,秸秆样品在0.05、0.5和3 mg/kg 添加水平下，联苯菊酯、嗨虫嗪和噬虫胺在小麦及其秸秆中的添加回收率分别在93%〜98%、87%〜98%和87%〜98%之间，相对标准偏差(RSD)分别在0.8%〜4.8%、0.6%〜4.1%和1.0%〜3.3%之间。
按照《农作物中农药残留试验准则》在全 国12个小麦主产区开展规范残留试验，采用35%联苯菊酯•噬虫嗪悬浮剂，以制剂用量150g4im 2(有效成分52.5 g/hm :)的剂量，于小麦财虫始盛时期施药1次，施药后间隔14 d 和21 d 采集的 麦粒中联苯菊酯、囉虫嗪和噬虫胺的残留量结果验证了相关残留限量(MRL)值的适用性，且多 点试验的结果具有更高的可靠性。
长期及短期膳食暴露风险评估结果表明，小麦中联苯菊酯、 囈虫嗪和噬虫胺残留量对1〜6岁儿童和普通人群产生的膳食暴露风险在可接受范围内。
关键词：联苯菊酯；嗨虫嗪；代谢物；嘻虫胺；小麦；残留；风险评估；超高效液相色谱-三重 四极杆串联质谱中图分类号：S482.3； TQ450.26： 0657.63 文献标志码：A 文章编号：1008-7303(2021)02-0366-07Residue behavior and dietary risk assessment of bifenthrin,thiamethoxam and clothianidin in wheatLYU Ying, QI Yanli, REN Pengcheng, LIAN Shaobo, WANG Xia, QIN Shu'(Shanxi Center f or Testing of F unctional Agro-Products, Laboratory of Q uality and Safety Risk Assessment f or Agro-Products (Taiyuan),Ministry of A griculture and Rural Affairs, Taiyuan 030031, China)Abstract: A high efficient and simple method for residue analysis of bifenthrin, thiamethoxam and itsmetabolite clothianidin in wheat and straw was developed. The samples were extracted with acetic acid-acetonitrile, purified with anhydrous magnesium sulfate, primary secondary amine (PSA) and GCB, anddetected by ultra-performance liquid chromatography ・triple quadrupole tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). The results showed that there was a good linear relationship between the peak areas ofbifenthrin, thiamethoxam and clothianidin and their mass concentrations in the range of 0.002 5-收稿日期：2020-04-29；录用日期：2020-12-17.基金项目：山西省财政厅政府购买科技公共服务项目(晋财教[2017]357号)；农业行业标准制定和修订项目.作者简介：吕莹，女，本科，研究方向为农药残留和农产品质量安全，E-mail ： ****************； •秦曙，通信作者(Author forcorrespondence).女，研究员，研究方向为农药残留和农产品质量安全，E-mail ： ****************No. 2吕莹等：联苯菊酯、隆虫嗪及其代谢物嚏虫胺在小麦上的残留及膳食风险评估3670.1 mg/L, with R' greater than 0.99. The recoveries of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat and straw were 93%-98%, 87%-98% and 87%-98%, respectively, and the relative standarddeviations (RSDs) were 0.8%-4.8%, 0.6%-4.1% and 1.0%-3.3%, respectively, when the spiked levelswere 0.01, 0.1, 0.5 mg/kg for wheat grain and 0.05, 0.5, 3 mg/kg for straw. The supervised residue trialswere carried out in 12 main wheat producing areas in China according to "guideline for the testing ofpesticide residues in crops". The 35% suspension concentrate of bifenthrin and thiamethoxam wassprayed once at the dosage of 150 g/hm 2 (active ingredient 52.5 g/hm 2) at the beginning of wheat aphidsbloom. The residual amounts of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat grains collected onday 14 and 21 after application verified the applicability of the MRL values, and the results of multi point tests had higher reliability. The results of long-term and short-term dietary exposure risk assessment showed that the dietary exposure risks of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin residuesin wheat were acceptable for children aged 1 -6 years and the general population.Keywords: bifenthrin; thiamethoxam; metabolite; clothianidin; wheat; residue; risk assessment; UPLC-MS/MS联苯菊酯(bifenthrin)是一种低毒、高效的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有很强的触杀和胃毒作用， 无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广，作用迅速，对环境较为安全闪。
蔬菜中有机磷农药残留检测方法及其应用研究
摘要论文建立了蔬菜中11 种农药多残留的气相色谱分析方法。
对NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准的蔬菜前处理方法进行了改进，探讨了蔬菜基质对检测的影响。
使用DB-17 毛细管柱分离，FPD 检测器进行检测。
结果显示：11 种有机磷农药分离效果好，在黄瓜、西红柿、生姜中的3 个浓度添加水平，回收率为71.2%-117.9%，相对标准偏差（RSD）为2.1%-11.2%，最低检出限为0.005mg/kg-0.06mg/kg，保留时间为6.396min-19.400min。
在各自限性范围内线性关系好（r>0.999）；使用40℃加热氮吹浓缩，可分别提高敌敌畏、甲拌磷回收率至95.00%和103.3%；在被测得13 种蔬菜中，甘蓝、娃娃菜、上海青有少量杂峰影响农药检出；韭菜有大量的基质峰干扰农药检出。
为了有效控制蔬菜农药残留提供科学依据，2009 年9 月至12 月对天河区4 家超市及1 处农贸市场进行随机抽样检测，用气相色谱法测定其中的有机磷农药。
共检测蔬菜样品64 份，其中农药残留阳性的有10 份，超标率为15.63%。
叶菜类蔬菜合格率为71.43%，而瓜菜类、根茎类和茄果类全部合格。
在11 种标的农药中，检测出5 种，其中 3 种为国家禁用农药。
论文还研究了不同清洗方法对去除蔬菜中有机磷农药残留的影响。
采用气相色谱法（GC）对经过不同方法浸泡处理的娃娃菜中敌敌畏和乐果的残留量进行分析，结果显示：除了超声波清洗之外，清水、洗涤剂以及食用碱均能不同程度的去除娃娃菜中残留的农药。
其中斧牌洗洁精对敌敌畏和乐果两种农药残留的去除效果最佳，斧牌洗洁精对两种农药的去除率为分别为84.38%和76.11%。
关键词：气相色谱（GC）；有机磷农药残留；蔬菜ABSTRACTMethods were set up for determination of 11 organ phosphorus pesticides multi-residuein vegetables by gas chromatography and define the scope of application of this method by analysis of vegetable matrix. Vegetable pretreatment method in standard of NY/T 761-2008 was modified in this paper, and DB-17 capillary column and flame photometric detector (FPD) were used. The result showed that 11 organ phosphorus pesticides were separated from each other. The fortified recovery of 11 pesticides gained from cucumber, tomato, and ginger with three spiked levels ranged from71.2% to 117.9%. The Relative standard deviation (RSD) was 2.1% to 11.2%, the Minimum detection limit of the method was 0.005~0.06 mg/kg for DB-17 column, and the Retention time was 6.396 to 19.400 minutes. The calibration curves showed good linearity with correlative coefficient of more than 0.999. Sample was heated up to 40℃ when blew by nitrogen (N2), the recoveries of Dichlorovos and Phorate would enhance to95.00% and 103.3% respectively. Among 13 vegetables detected, green pepper, baby cabbage and shanghai green have several peaks of matrix to impact detection of pesticide residues while garlic chive was found a large number of peaks interfere with the detection of pesticides.A survey of organ phosphorus pesticide in sixty four vegetable samples collected randomly from four supermarkets and one vegetable wholesale market of Guangzhou city was carried out from September to December in 2009. Gas chromatography analysis for 11 organ phosphorus pesticide residues in the samples showed that the qualification rate of leaf vegetables was 71.43%, and no investigated pesticide residue was detected in the all examined the raw melons vegetables, the root vegetables, and the solanaceous fruit vegetables. Five kinds of organ phosphorus pesticides were detected in 10 kinds of samples (64 samples) with the disqualification rate being of 15.63%, among which three prohibited pesticides for planting vegetables according to relevant laws were detected. Forbidden pesticide residue was detected with relatively high frequency in the vegetable samples.The effects of different rinsing methods on the removal ratio of organ phosphorus pesticide residues from Baby cabbage were investigated. The gas chromatography (GC) was used to analyze the pesticide residues in baby cabbage rinsed by different method. The results showed that clear water rinsing, detergent and edible alkali can remove the residual pesticide in baby cabbage at different level，except for treatment with ultrasonic. Among all these methods，d etergent with brand of Axe can remove residual pesticide effectively. The removalratio of Dichlorovos and Dimethoate was 84.38%, 76.11% by detergent with brand of Axe. Keyword：Gas chromatography; organic phosphorus pesticide residue; vegetable目录摘要 (I)Abstract ...................................................................................................................................... I I 第一章：绪论.. (1)1.1有机磷农药 (1)1.2蔬菜中有机磷农药残留现状 (2)1.3农药残留危害 (4)1.3.1农药残留对人体健康的危害 (4)1.3.2农药残留对生态系统的危害 (5)1.3.3农药对害虫天敌的危害 (5)1.3.4农药对土壤微生物的危害 (5)1.3.5农药对水环境的影响 (5)1.4蔬菜中有机磷农药的前处理方法与分析方法 (6)1.4.1农药残留的前处理技术 (6)1.4.2农药残留的分析检测技术 (7)1.5蔬菜表面有机磷农药的去除方法 (8)1.5.1物理方法81.5.2化学方法101.5.3生物方法111.6本研究的目的与意义 (11)1.7研究内容 (12)第二章蔬菜中11 种有机磷农药残留的气相色谱检测及蔬菜基质影响的研究 (14)2.1 引言 (14)2.2实验材料与仪器设备 (14)2.3实验方法 (15)2.3.1气相色谱分析条件 (15)2.3.2GC-MS 分析条件 (16)2.3.3样品提取162.3.4 净化 (16)2.4结果与讨论 (16)2.4.1种有机磷农药混合标准液色谱分离效果图 (16)2.4.2氮吹温度对敌敌畏、甲拌磷回收率的影响 (18)2.4.3不同基质对检测效果的影响 (19)2.4.4线性范围、标准曲线、检出限和保留时间 (23)2.4.5回收率和精密度实验 (24)2.5本章小节 (26)第三章广州市售蔬菜有机磷农药残留情况调查分析 (27)3.1 引言 (27)3.2实验材料与仪器设备 (27)3.3实验方法 (27)3.3.1测定方法273.3.2评定标准283.4结果与讨论 (28)3.4.1总体检测情况 (28)3.4.2不同种类农药检出率 (28)3.4.3不同类别蔬菜中农药残留情况 (29)3.4.4不同品种蔬菜中农药残留情况 (30)3.4.5不同来源蔬菜的农药残留检测情况 (31)3.5本章小节 (31)第四章：清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究 (33)4.1 引言 (33)4.2实验材料与仪器设备 (33)4.3实验方法 (34)4.3.1样品处理方法 (34)4.3.2样品前处理方法 (34)4.3.3GC 检测条件344.3.4清洗方法344.3.5农药残留率的计算 (35)4.4结果与讨论 (35)4.4.1清水浸泡时间对农药去除的效果 (35)4.4.2超声波清洗对农药去除的效果 (36)4.4.3洗涤剂浸泡对农药去除的效果 (37)4.4.4食用碱浸泡对农药去除的效果 (39)4.5本章小节 (40)结论与展望 (41)参考文献 (43)第一章绪论第一章绪论1.1有机磷农药二十世纪末，在我国农药生产种类中，杀虫剂占了农药总产量的近70%，而在杀虫剂总量中，有机磷农药又占了近70%[1]，有机磷农药在我国农药生产和使用中有着特殊的地位。
复配
在具体实践用药过程中，农药之间的科学复配非常重要，直接决定着病虫害防治效果。
特别是在防治抗性厉害的病虫害过程中，有的时候单纯利用单剂成分容易产生抗性，防治效果不佳，必须要进行不同成分的复配。
具体复配配方需要广大菜农朋友们不断总结，提高植保技术水平。
今天笔者将一些好的农药复配方法总结一下，希望能够对广大菜农朋友们的用药有所帮助。
1、丙溴磷和灭多威复配可以防治钻心虫、食心虫等害虫，而且具有一定的杀卵作用。
2、阿维菌素＋丁醚脲，防治小菜娥效果不错，还能降低丁醚脲的使用浓度，防止烧菜。
3、阿维加毒死蜱。
可用于南方水稻稻纵卷叶螟的防治；果树卷叶蛾；地下害虫。
4、防治世代重叠的稻纵卷叶螟建议使用配方：30-40毫升阿维或20-30毫升甲维盐配合60-80毫升毒死蜱兑水45公斤使用。
5、丁硫+吡虫林。
抗性蚜虫、蓟马。
6、三氟氯氰菊酯加吡虫啉防治蚜虫成本低，效果好7、阿维+丙溴磷；阿维+毒死蜱防治稻纵卷叶螟，如果防治钻心虫共同防治，可以再复配三唑磷。
用阿维+氟铃脲，效果也特别好。
8、甲微盐加三唑磷打螟虫。
9、丙溴磷/毒死蜱+甲维盐/阿维，水稻钻心虫，稻纵一起打，速效+持效，效果就是好，阿维三唑磷这个效果也不错，防治对象也很广。
10、2.0含量阿维菌素+40%毒死蜱按1：1的比例混用，防治线虫一亩地1公斤，能起到很好的效果，而且持效期比使用单剂要长很多能达到90多天。
11、阿维、甲维之类与有机磷复配，增效明显；与菊酯类增效不明显，有时还会减效。
12、毒死蜱+功夫，对防治棉花盲椿象效果很好，13、吗啉胍乙酸铜+复效酚钠复配（4天内喷施两次）防治蔬菜病毒病效果显著！14、多菌灵加嘧霉胺加有机硅复配防治灰霉病效果较好可以一试15、啶虫脒+氟虫腈跳甲和蓟马效果好。
16、阿维+吡虫啉，防治蓟马，阿维含量可适当提高，建议做成悬浮剂。
17、阿维+丁醚脲防治小菜蛾，建议做成悬浮剂，可有效规避丁醚脲的药害。
18、啶虫咪+达螨灵防治白粉虱防治效果不错时间可以延长到10天左右。
新西兰批准进口含联苯菊酯和吡虫啉的杀虫剂
例以 １ ： ０ ． ４ ： ０ ． ８为 宜 。基 肥 、追 肥 占 总 施 肥 量 的 ８ ５ ％ ，穗粒 肥 占 １ ５ ％ ，粒 肥可 用磷 酸二氢 钾进 行 根 外追 肥 。即在 插 秧 前 每 ６ ６ ７ ｍ 施 碳酸氢铵 ４ ０ ｋ ｇ 、
新西兰批准进 口含联苯菊酯和吡虫啉的杀虫剂
新西 兰环保署近 日批准 一项 申请 ，允许进 口含有联苯菊
酯和 新 烟 碱 类 成 分 吡 虫 啉 的杀 虫剂 。
请 ，同时颁布 了相关规定 以保 护人类、动物和环境 安全。规
定 中的条款包括确保产 品不进入水道 ，以及 在使 用时对蜜蜂
该项 申请 由新西兰 Ｅ ｎ ｓ ｓ ｔ ｅ ｘ公 司提 出，申请进 口的产 品 为水基杀 虫剂 Ｂ ｉ ｔ ｈ ｏ ｒ ，用于 防控 家庭 、工 业和商业建 筑设施
３ ． ２ 合 理密 植 ，插 足基 本 苗
根保叶防早衰、增粒重 ，提高产量 和品质。由于该 组合属 大 穗 型 ，在 水 分 管 理 上 要 防 止 后 期 过 早 断
水 、 田土 发 白而 影 响 灌 浆 结 实 ，造 成 减 产 和 影 响
米质 。 ３ ． ４ 防治病 虫 ，确保 丰产
６ ０ ｇ 或４ ０ ． ７ ％毒死 蜱 （ 乐斯 本 ）乳 油 １ ２ ０ ｍ Ｌ对 水
６ ０ 各 喷药 １ 次 ，可兼 治稻 飞虱 ，确保 丰产增 收 。
（ 责任 编辑 ：王 景辉 ）
过磷 酸钙 ２ ５ ｋ ｇ 、氯 化 钾 ５ ｋ ｇ 。 为 防 除 杂草 ，插 后
药 ，确保 防治效 果 。尤其 重 点 防治 稻 曲病 ，在 水 稻 破 口前及 抽穗扬 花期 每 ６ ６ ７ ｍ 用２ ０ ％ 氯虫 苯 甲酰胺
吡虫啉 残留标准
吡虫啉是一种广泛用于农业、园艺等领域的杀虫剂，其残留标准因不同国家和地区而异。
在中国，吡虫啉的残留标准由国家食品药品监督管理局发布，根据《农药使用安全间隔期》的规定，吡虫啉在农产品中的最大残留限量为0.5毫克/千克。
这意味着，在使用吡虫啉后，农产品在收获后一定时间内不得超过这个残留限量，以确保食品安全。
在其他国家和地区，吡虫啉的残留标准也有所不同，例如欧盟的最大残留限量为0.01毫克/千克，美国的最大残留限量为0.05毫克/千克等。
因此，在使用吡虫啉前，应仔细了解当地的法规和标准，以确保符合要求并保障食品安全。
【初中化学】如何去除蔬菜中的残留农药
【初中化学】如何去除蔬菜中的残留农药据专家介绍，家庭中清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法有以下几种：浸泡水洗法：蔬菜污染的农药品种主要为有机磷类杀虫剂，有机磷杀虫剂难溶于水，此种方法仅能除去部分污染的农药。
但水洗是清除蔬菜水果上其它污物和去除残留农药的基础方法，主要用于叶类蔬菜，如菠菜、金针菜、韭菜花、生菜、小白菜等。
一般先用水冲洗掉表面污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10分钟。
果蔬清洗剂可增加农药的溶出，所以浸泡时可加入少量果蔬清洗剂。
浸泡后要用流水冲洗两三遍。
碱水煮沸法：有机磷杀虫剂在碱性环境下水解快速，所以此方法就是除去农药污染的有效率措施。
可以用作各类蔬菜瓜果。
方法就是先将表面污物冲洗整洁，煮沸至碱水中（通常500毫升水中重新加入碱面5至10克）5至15分钟，然后用清水冲洗3至5不下。
去皮法：蔬菜瓜果表面农药量相对较多，所以削去皮是一种较好的去除残留农药的方法。
可用于苹果、梨、猕猴桃、黄瓜、胡萝卜、冬瓜、南瓜、西葫芦、茄子、萝卜等。
储存法：农药在放置过程中随时间能缓慢地水解为对人体无毒的物质。
所以对不易留存的瓜果蔬菜可以通过一定时间的放置，较太少农药残留量。
适用于于苹果、猕猴桃、冬瓜等不易腐烂的种类。
通常放置15天以上。
同时建议不要立即食用崭新栽种的未外皮的水果。
加热法：氨基甲酸酯类杀虫剂随着温度升高，可加快分解。
所以对一些其它方法难以处理的蔬菜瓜果可通过加热去除部分农药。
常用于芹菜、菠菜、小白菜、圆白菜、青椒、菜花、豆角等。
先用清水将表面污物洗净，放入沸水中2到5分钟捞出，然后用清水洗一、二遍。
根据实际情况，将以上几种方法联手采用可以起著更好的效果。
吡虫啉、联苯菊酯防治蔬菜田烟粉虱田间药效示范
１４ 施 药方 法 ．
各 施药处 理 区采 用卫 士牌 手动 喷雾 器 均
７ ． ７ 、 １ｏ ％ ， 助 点 防 效 分 别 为 ７ ． ７ 、４ ８ ％ ， ４２ ％ ７．４ 辅 ３９ ％ ７ ．４ 防效 均在 ７ ％ 以上 ， 虫作用 速度 较快 。 ０ 杀
匀 喷雾一 次 ， ６７ 液量 ６ｋ ， 照 区清 水 喷雾 。主 每 ６ｍ 药 ０ ｇ对 示 范点 ２０ 年 ８ ２ ｔ ０５ 月 ９ Ｅ施药 ， 辅助 点 ２０ 年 ８月 ３ ０５ ０１ ３
２０ ０ ５年蔬 菜 田烟 粉 虱 发 生 量 大 ， 药 时单 株 虫 量 达 施
２ ８— ． ． ５ ４头 ， 正是 烟粉 虱防治 时期 。
１３ 试验 处理 ．
试 验处 理安 排如表 １所列
表 １ 试 验 处 理
（ ） ０ 吡 虫啉 ＷＰ、． ％ 联 苯 菊酯 Ｅ １ １％ ２５ Ｃ对 烟 粉 虱具 有较 明 显 的 速 效 性 ， 药 后 ３ ， 示 范 点 防 效 分 别 为 施 ｄ主
摘
要 ： 虫啉 和 联 苯 菊 酯 对蔬 菜 田烟 粉 虱有 较 好 的 防 治 效 果 ， 效 均 达 ７ ％ 以 上 ， 者 略 优 于后 者 ． 其持 效 期 仅 吡 防 ０ 前 但
有７ ｄ左 右 ． 对 番 茄 生 长 安 全 。 且 关 键 词 ： 虫啉 ； 苯 菊 酯 ； 吡 联 烟粉 虱 ； 治 试验 防 中图 分 类 号 ￥３ ． ９ ４ １ １２ 文献标识码 Ａ 文章编号 １０ ７ ３ （０ ７ ２ —９ ０ ０ ７— ７ １ ２ ０ ） １ ８— １
２ 结 果与分 析
２ １ 安 全性 ． 施 药后 ７ ｄ目测 观察 ， 施药处 理 区与空 白 各
对 照 区叶色 、 叶形 正 常 ， 明显 差 异 ， 果 表 明 ：０ 吡 虫 无 结 １％
双柱双进样气相色谱法测定蔬菜中5种有机磷农药残留
实验用水为一级超纯水。
1.4 标准溶液配制
1.2 仪器与设备
1.4.1 混合标准溶液配制
Agilent 8890 气相色谱仪（美国安捷伦，配双塔
分别吸取乐果、毒死蜱标准溶液各 0.10 mL，敌
双柱双 FPD 检测器）；AL104 电子天平（瑞士梅特 敌畏、乙酰甲胺磷标准溶液各 0.15 mL，三唑磷标准
表 2 各农药残留组分标准曲线方程、相关系数、检出限及定量限
农药残留组分 敌敌畏
乙酰甲胺磷 乐果 毒死蜱 三唑磷
标准曲线方程 y=7 931.236 45x+3.241 75 y=4 666.844 63x-27.759 76 y=6 958.992 20x-0.098 51 y=6 159.723 80x-0.2498
匀浆机中，精确量取 50.0 mL 乙腈加入，高速匀浆 1.4.2 标准工作系列溶液配制
2 min 后，用滤纸过滤至装有 6 g 氯化钠的 100 mL 具
准确吸取上述混合有机磷标准溶液 0.25 mL、
塞比色管中，加盖振摇约 1 min，室温静置 30 min， 0.50 mL、1.50 mL、2.50 mL 和 5.00 mL 于 10 mL 容
各国农业生产中被广泛应用，尤其是 20 世纪 70 年代 现有条件设备，参照《蔬菜和水果中有机磷、有机
很多国家相继禁用毒性大、高残留的有机氯农药后， 氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》
其使用率大幅提升，对人类、动物及环境有许多潜 （NY/T 761—2008）[3] 第一部分方法一，建立了双柱 在危害 [1]。目前，我国虽对菜农、果农等在蔬菜、水 双进样气相色谱法检测蔬菜中敌敌畏、乙酰甲胺磷、
分析检测
件将每个浓度水平平行测定 6 次，计算方法的加标 差为 0.88% ～ 6.14%。结果表明，该方法测定西红柿
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
吡虫啉和联苯菊酯在蔬菜上的残留方法建立
相关农药资料：
吡虫啉：吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。
害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。
产品速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。
药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。
主要用于防治刺吸式口器害虫。
氯化烟酰杀虫剂，主要用来防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马等，此外也可用于鞘翅目、双翅目和鳞翅目害虫。
由于其既不作用于乙酰胆碱酯酶、钠通道，也不作用于氨基丁酸-氯离子通道，因此对防治抗性害虫十分有效。
用于禾谷类作物、玉米、马铃薯、棉花、蔬菜、柑橘等。
最近，也被开发为新的杀白蚊剂。
广泛用于棉花、蔬菜、果树、水稻、小麦等作物，有效防治蚜虫、飞虱、叶蝉、象甲等害虫。
联苯菊酯：广谱杀虫活性的含氯类杀虫剂,通过触杀、胃毒和薰蒸等方式用于防治土壤和作物害虫,对人体也有一定的毒害”
1.用途防治棉铃虫，棉红蜘蛛，桃小食心虫，梨小食心虫，山楂叶螨、柑桔红蜘蛛，黄斑蝽，茶翅蝽，菜蚜，菜青虫，小菜蛾，茄子红蜘蛛，茶细蛾等20多种害虫，温室白粉虱、茶尺蠖、茶毛虫。
2.拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。
具有击倒作用强、广谱、高效、快速、长残效的特点，以触杀作用和胃毒作用为主，无内吸作用。
可用于防治棉铃虫、红铃虫、茶尺蠖、茶毛虫、苹果或山楂红蜘蛛、桃小食心虫、菜蚜、菜青虫、菜小蛾、柑橘潜叶蛾等。
如防治棉铃虫、红铃虫于第二、三代卵孵盛期，幼虫蛀入蕾、铃之前，或防治棉红蜘蛛，在成、若螨发生期，用10%乳油
3.4～6mL/100m2对水7.5～15KG或
4.5～6mL/100m2对水7.5犽犵喷雾。
并可兼治棉蚜、造桥虫、卷叶虫、刺蛾、蓟马等。
防治茶尺蠖、茶毛虫、茶细蛾，用10%乳油4000～10000倍液喷雾。
QuEChERS-气相色谱-质谱分析蔬菜中的联苯菊
酯和吡虫啉残留
引言：
在查阅文献资料里，联苯菊酯的残留方法多用的是气相色谱或是气质连用，而吡虫啉在蔬菜上的残留方法多用的是HLPC或是气质连用，为了能同时检测出吡虫啉和联苯菊酯在蔬菜上的残留，且对净化后仍然存在的干扰杂质使用GC—MS进行全扫描定性鉴定杂质成分,可以有效的解决干扰杂质的难题，故而选择气质连用最为合适了。
提取和净化的选取对检测结果有较大影响,传统方法主要采用液液萃取和层析柱净化,操作繁琐,溶剂消耗量大,在有效除去干扰物的前提下很难同时充分提取蔬菜和水果中这残留农药，通过QuEChERS方法测定蔬菜中的农药残留不仅操作简单，溶剂消耗少，且耗时仅为液液萃取的1/2，费用也相比液液萃取低得多，最为重要的是它能有效的去除干扰物且充分提取蔬菜中的残留农药。
实验设计参考书本教材及查阅的文献。
方法的建立：
1、主要仪器和材料
1.1仪器：GC-MS；分析天平；电子天平；涡旋仪；组织捣碎机；离心机
1.2试剂：无水硫酸镁；氯化钠；PSA吸附剂；乙腈
1.3标样：吡虫啉、联苯菊酯的标样
2、仪器条件：
2.1气相色谱条件：色谱柱，HP-5 MS毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；气化室温度，250℃；柱温，60℃保持2min，以15℃/min升至200℃保持5min，再以25℃/min升至260℃保持12min；载气（氦气）流速，1ml/min；进样量，1μl
2.2质谱条件：电离方式，EI；电离能，70ev；检测器温度，300℃；离子源温度，230℃；四级杆温度，150℃；溶剂延迟，9min。
3、操作步骤：
3.1标准溶液的配制：准确称取农药标样，用乙腈溶解定容，配制成1000mg/l
的标准储备液，储与4℃冰箱中。
使用时用乙腈稀释并配制成浓度40mg/l的混合标准工作液。
在根据各农药品种的响应值或者最小检测限，吸取不同量的标准储备液用乙腈稀释成混合标准工作液
3.2样品制备：取蔬菜样品可食用部分250g于高速组织捣碎机中捣碎
3.3样品的提取：称取15g捣碎样品与50ml离心管中，15ml乙腈，涡旋提取2min。
加入6g无水硫酸镁和1.5g氯化钠，迅速振摇1min，使得硫酸镁分散于样品中而不结块，样品成糊状。
将离心管于4000r/min离心5min，使得有机溶剂与样品分离。
取上清液1ml于2ml离心管中加入250mg无水硫酸镁和50mgPSA，涡旋30s，离心3min。
取上清液过0.22μm滤膜后进入GC-MS检测。
4、标准曲线的绘制
浓度为浓度40mg/l的混合标准溶液,再稀释0.25~20mg/l的系列浓度溶液 ,进样
测定。
以峰面积为纵坐标,样品浓度为横坐标绘制标准曲线。
5、方法回收率、精密度和检出限
选蔬菜空白样品中添加吡虫啉和联苯菊酯的混合标准品，添加水平为0.005、0.25、0.50、1.00mg/kg。
按实验方法提取、净化和检测,重复实验3次测定其残留量,
计算这两种农药的平均回收率及相对标准偏差
参考文献：
[1] 刘承兰.刘丰茂.李莉.兰瑞桦.江树人高效液相色谱法测定芦笋中多菌灵和吡虫啉残留[期刊论文]-农药学学报2004(4)
[2] 徐爱平.王富华.赖穗春.李乃坚.王晓容蔬菜、水果中甲基毒死蜱、毒死蜱、联苯菊酯、甲氰菊酯和氯氰菊酯残留量分析[会议论文] 2003
[3]孙军.潘玉香.朱莉萍.董静.张靖气相色谱双塔双柱同时测定蔬菜中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量[期刊论文]-分析试验室2007(8)
[4] 引用本文格式:董振霖.杨春光.薛大方.张华一.庞艳华.气相色谱-质谱法测定植物源性食品中残留的联苯菊酯[期刊论文]-色谱2009(1)
[5]谢艳丽.梁振益.章程辉.周雪晴.赵振东气相色谱法检测蔬菜中百菌清·联苯菊酯·氟氯氰菊酯残留量[期刊论文]-安徽农业科学2011(5)
[6]郑孝华微波辅助液液微萃取-气相色谱-质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留[期刊论文]-分析化学2004(2)
[7]王勇.周宏琛.闫秋成.朱涛.田晓林.高效液相色谱法测定大蒜中吡虫啉残留[期刊论文]-济宁师范专科学校学报2006(3)
[8] 白小军.康萍芝.沈瑞清.潘家荣.吡虫啉农药在枸杞中的残留降解研究[期刊论文]-现代农药2006(3)
[9] 王志强.钱允辉.张琰稻米中吡虫啉农药残留分析方法[期刊论文]-安徽农业科学2010(5)
[10] 楼建晴.程敬丽.朱国念吡虫啉在甘蓝上的残留动态[期刊论文]-农药2004(1)
[11] 刁传芸.孙立荣.常有宏.刘贤进.梨中吡虫啉的高效液相色谱分析[期刊论文]-江苏农业学报2007(6)
[12] 廖国会.金星.陈文龙.高效液相色谱法同时检测茶叶中吡虫啉和啶虫脒残留的方法[期刊论文]-贵州农业科学2011(4)
[13] 李广领.姜金庆.王自良.陈锡岭.张会英.闫慧慧.于文霞.气相色谱法检测卷心菜中啶虫脒和吡虫啉残留[期刊论文]-西北农业学报2010(9)
[14] 刘永波.刘海山.王红芳.固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定蔬菜、水果中吡虫啉残留量[期刊论文]-理化检验-化学分册2007(1)。