醇酚醚总结ppt课件
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第12章 醇酚醚ppt课件
选择含有羟基碳的最长碳链为主链，把支链作 为取代基，从离羟基最近的一端开始编号，按主链 所含的碳原子的数目称为“某”醇。羟基的位次用 阿拉伯数字注明在醇名称前面，支链取代基的位次 和名称加在醇名称的前面。
4 3 2 1 例如： CH 3CH2CHCH3 1 2
OH 2 - 丁醇
3 ︳
4
×
2、 醇的系统命名
1 / H 2 R O N a + 2
醇的酸性比水弱，RONa的碱性比NaOH强。 酸性：HOH > ROH > RC≡CH > NH3 > RH 醇反应活性顺序：CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇。
RCH ONa HOH RCH OH Na 2 2
（二）与氢卤酸的反应
醇中的羟基被X亲核取代反应生成卤代烷和水，这是 卤代烷碱性水解的逆反应。
OH
CH OH 2CH 2
OH
CH
CH OH
2.根据饱和烃基还是不饱和烃基,醇分为 :
CH H 饱和醇 CH 3 2O
CH OH 2CH 2
CH CH OH
醇 不饱和醇 CH
O CH H
二、醇的分类
3.根据羟基所连C原子类型不同: 伯醇 CH H CH 3 2O
CH 3 醇 仲醇 CH 3 CH 2 CH
OH
邻苯二酚
连苯三酚
（2）按酚羟基所连的芳香环的类型分类： 苯酚 酚 萘酚 蒽酚
苯酚
OH
萘酚
蒽酚
2. 命名
酚类的命名可用芳烃作母体，也可用酚作母体。当 分子中只含有酚羟基或者只含有一个酚羟基时，一 般都以酚作母体。
CH 3
OH
OH
OH OH
苯酚
邻甲苯酚
4 3 2 1 例如： CH 3CH2CHCH3 1 2
OH 2 - 丁醇
3 ︳
4
×
2、 醇的系统命名
1 / H 2 R O N a + 2
醇的酸性比水弱，RONa的碱性比NaOH强。 酸性：HOH > ROH > RC≡CH > NH3 > RH 醇反应活性顺序：CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇。
RCH ONa HOH RCH OH Na 2 2
（二）与氢卤酸的反应
醇中的羟基被X亲核取代反应生成卤代烷和水，这是 卤代烷碱性水解的逆反应。
OH
CH OH 2CH 2
OH
CH
CH OH
2.根据饱和烃基还是不饱和烃基,醇分为 :
CH H 饱和醇 CH 3 2O
CH OH 2CH 2
CH CH OH
醇 不饱和醇 CH
O CH H
二、醇的分类
3.根据羟基所连C原子类型不同: 伯醇 CH H CH 3 2O
CH 3 醇 仲醇 CH 3 CH 2 CH
OH
邻苯二酚
连苯三酚
（2）按酚羟基所连的芳香环的类型分类： 苯酚 酚 萘酚 蒽酚
苯酚
OH
萘酚
蒽酚
2. 命名
酚类的命名可用芳烃作母体，也可用酚作母体。当 分子中只含有酚羟基或者只含有一个酚羟基时，一 般都以酚作母体。
CH 3
OH
OH
OH OH
苯酚
邻甲苯酚
醇酚醚jppt课件.ppt
OH | CHCHCH3
—OH
—OH
芳香醇：
—CH2OH
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
按羟基数目分类：
一元醇： 二元醇：
多元醇：
CH3CH2OH
② 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物 质的基团，如：—R
③ 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互 溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
H
R
R—O O—H····O
H
H
④ 多元醇一般可与水混溶。
H·····O H
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
化学性质。
似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
1. 按烃基不同分类：
饱和醇： 不饱和醇： 脂环醇：
CH3OH、CH3CH2OH CH2 CHCH2OH、CH2
四、化学性质—似水性
反应活性：
① 烷基增大，活性降低：叔醇 < 仲醇 < 伯醇﹤甲醇 ② 碱性：叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠 > 甲醇钠 > NaOH
醇钠的水解：
CH3ONa + H2O
较强的碱 较强的酸
醇, 酚和醚ppt课件
1 H / 2 C H O K + 2 2 5
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
《医学有机化学教学课件》醇酚醚PPT课件
高级酚
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。
醇酚醚ppt课件
与HX的反应
醇与氢卤酸作用，醇中的-OH被卤素原子取 代而生成卤代烃和水。
ROH ＋ HX
→
RX
＋
HO 2
√
l 不同氢卤酸的活泼顺序为：
l HI ＞ HBr ＞ HCl
l 醇的反应活性顺序为：
l 烯丙醇、苄醇＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
21
（二）化学性质
与HX的反应 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液称 作卢卡斯（Lucas）试剂；可以鉴别六个碳 以下的低级醇。
当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明
羟基的位C 次H 。3
C H 3 CC H H 2 C -CHH 2 C 2 H 2 C CHC H 2 3 OH
OO H H OH
CH
OH
C H CH
3
2 OH
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O H O H
乙二醇
三、常见的醚
2
醇••• 、醇酚醚酚(((ARR、r--OO-醚OH-都RH)′：)是，：-烃AO-rOH的-OH与含-直A脂氧r接肪′衍,A与烃生r芳-基O物环-、R。相)脂：连环氧的烃原化基子合以直物及接。芳与环两侧个链烃相基连相的连化的合化物合。 物••烃说。基出：下包列括物脂质肪的烃类基别、：脂环烃基和芳基
CH 2 CH CH 2O H烯丙醇
OH
环戊醇
芳香醇
CH2OH 苯甲醇、苄醇
5
2、按碳原子的类型分类（掌握）
一级醇(伯醇) 二级醇(仲醇) 三级醇(叔醇)
RCH2OH
R CH R' OH R'
R C R '' OH
6
3、按羟基的数目分类
醇与氢卤酸作用，醇中的-OH被卤素原子取 代而生成卤代烃和水。
ROH ＋ HX
→
RX
＋
HO 2
√
l 不同氢卤酸的活泼顺序为：
l HI ＞ HBr ＞ HCl
l 醇的反应活性顺序为：
l 烯丙醇、苄醇＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
21
（二）化学性质
与HX的反应 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液称 作卢卡斯（Lucas）试剂；可以鉴别六个碳 以下的低级醇。
当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明
羟基的位C 次H 。3
C H 3 CC H H 2 C -CHH 2 C 2 H 2 C CHC H 2 3 OH
OO H H OH
CH
OH
C H CH
3
2 OH
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O H O H
乙二醇
三、常见的醚
2
醇••• 、醇酚醚酚(((ARR、r--OO-醚OH-都RH)′：)是，：-烃AO-rOH的-OH与含-直A脂氧r接肪′衍,A与烃生r芳-基O物环-、R。相)脂：连环氧的烃原化基子合以直物及接。芳与环两侧个链烃相基连相的连化的合化物合。 物••烃说。基出：下包列括物脂质肪的烃类基别、：脂环烃基和芳基
CH 2 CH CH 2O H烯丙醇
OH
环戊醇
芳香醇
CH2OH 苯甲醇、苄醇
5
2、按碳原子的类型分类（掌握）
一级醇(伯醇) 二级醇(仲醇) 三级醇(叔醇)
RCH2OH
R CH R' OH R'
R C R '' OH
6
3、按羟基的数目分类
有机化学醇酚醚ppt课件
2
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。
模块七醇酚醚.ppt
近羟基的一端开始，根据主链碳原子数称为“某醇”，书 写时要标出羟基所在的位置。
模块七 醇 酚 醚
（2）对不饱和醇，主链应包括不饱和键，编号时从靠 近羟基一端开始，命名时将表示主链碳原子数量的数字放 在“烯”“炔”的前面，并分别标出不饱和键和羟基的位 置，若有顺反异构，要标出其构型；
（3）对多元醇，编号时，应使羟基的位次和保持 较小，命名时分别标出羟基的位置。例：
模块七 醇 酚 醚 3.根据醇分子中与羟基相连的碳原子的类型可分 为伯醇、仲醇和叔醇。例：
二、醇的命名法 1.习惯命名法 习惯命名法适用于低级一元醇，即在烃基后面加
一“醇”字。例：
模块七 醇 酚 醚 2.衍生命名法
衍生命名法是以甲醇为母体，把其他醇看作是甲 醇的烃基衍生物。如：
3.系统命名法 羟基为官能团，以醇为母体命名，命名规则为： （1）选择连有羟基的最长碳链为主链，编号时从靠
模块七 醇 酚 醚
模块七醇酚醚.ppt
模块七 醇 酚 醚
教学目的： ❖了解醇、酚、醚结构上的特点及其相互关系； ❖掌握醇的分类、命名、及物理、化学性质； ❖了解几种常见醇的基本特性及用途。 ❖掌握酚、醚的结构特点，及其主要理化性质； ❖了解常见酚、醚的性质特点及其在工农业、医药 等，特别是有机合成中的应用。
模块七 醇 酚 醚 二、羟基被卤原子取代的反应
1.醇与氢卤酸的反应 醇与氢卤酸作用，羟基被卤素取代而生成卤代烃 和水。例如：
这个反应是可逆的，如使一种反应物过量或移去一 种生成物，可使平衡向右移动，提高卤代烃的产量。酸 的性质和醇的结构对反应速度有较大的影响。氢卤酸的 反应活性次序是：HI > HBr > HCl。各种醇在浓盐酸和氯 化锌催化下的反应活性次序是：烯丙醇 、苄醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇。
模块七 醇 酚 醚
（2）对不饱和醇，主链应包括不饱和键，编号时从靠 近羟基一端开始，命名时将表示主链碳原子数量的数字放 在“烯”“炔”的前面，并分别标出不饱和键和羟基的位 置，若有顺反异构，要标出其构型；
（3）对多元醇，编号时，应使羟基的位次和保持 较小，命名时分别标出羟基的位置。例：
模块七 醇 酚 醚 3.根据醇分子中与羟基相连的碳原子的类型可分 为伯醇、仲醇和叔醇。例：
二、醇的命名法 1.习惯命名法 习惯命名法适用于低级一元醇，即在烃基后面加
一“醇”字。例：
模块七 醇 酚 醚 2.衍生命名法
衍生命名法是以甲醇为母体，把其他醇看作是甲 醇的烃基衍生物。如：
3.系统命名法 羟基为官能团，以醇为母体命名，命名规则为： （1）选择连有羟基的最长碳链为主链，编号时从靠
模块七 醇 酚 醚
模块七醇酚醚.ppt
模块七 醇 酚 醚
教学目的： ❖了解醇、酚、醚结构上的特点及其相互关系； ❖掌握醇的分类、命名、及物理、化学性质； ❖了解几种常见醇的基本特性及用途。 ❖掌握酚、醚的结构特点，及其主要理化性质； ❖了解常见酚、醚的性质特点及其在工农业、医药 等，特别是有机合成中的应用。
模块七 醇 酚 醚 二、羟基被卤原子取代的反应
1.醇与氢卤酸的反应 醇与氢卤酸作用，羟基被卤素取代而生成卤代烃 和水。例如：
这个反应是可逆的，如使一种反应物过量或移去一 种生成物，可使平衡向右移动，提高卤代烃的产量。酸 的性质和醇的结构对反应速度有较大的影响。氢卤酸的 反应活性次序是：HI > HBr > HCl。各种醇在浓盐酸和氯 化锌催化下的反应活性次序是：烯丙醇 、苄醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇。
课件第十部分醇酚醚
仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
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2. SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。
H
+
H O + δ 2 X δ OH R CH R CH C X CH R OH X 2 2OH 2 2 2
R H
H
然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1
历程进行的，且几乎都是重排产物。
CH 3 CH 3 C CH 2 OH CH 3
H
+
CH 3 CH 3 CH 3
C H OH 2 5 1 C + H ONa Na H 2 5 2 2 + 1 H ( C H ) C H O A l + 1 2 3 2 3 2
3 ( C H ) C H O H + A l 3 2
的 反 应 活 性 ： 1 ° 2 ° 3 ° CH OH ROH 3
羟 基 氧 的 反 应碱 性
盐 的 生 成 ：
CH CHCH OH = 2 2 。 。 。 2 1 ROH ROH 3 ROH CH OH 2
S 1 ， 有 重 排 N
S 2 ， 一 般 不 重 排 N
2. 与卤化磷和氯化亚砜反应：
+ ( 或 P + X ) PX R OH 2 3 ( X = B r 、 I ) + + S O H C l SOCl RCl R OH 2+ 2 + 不 重 排 ) RX H PO 3 3(
+
H2O
R R C
+
R
X
R C R
X
R
CH CH 3 3 HBr CH CH CH CH CH CH CH CH CH C CH CH 3 3 3 3+ 3 2 3 OH Br Br
次
主
9
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排 的结果。
CH 3 HOH
重排
CH CH 3 C CH 3
+ H
醇酚醚总结
有机含氧化合物 第十章 醇、酚、醚 【本章重点】
醇和酚的化学性质
【必须掌握的内容】 1、 醇的结构与分类； 醇的制备方法； 醇的物理性质； 醇的化学性质 2、 酚的结构； 酚的制备方法；酚的化学性质
2
第十章 醇、酚、醚
§10－1 醇 §10－1－1 醇的结构
H C H H sp 3
O H
CH 3 CH CH 3 CCH 3 HOH 2
+
CH 3
H O 2
CH 3 C CHCH 3
+
CH 3 CH 3 C CHCH 3
+
H 2 ° 碳 正 离 子
Br
H
3 ° 碳 正 离 子
Br
CH 3 CH 3 CH CH Br CH 3
CH 3 CH 3 C Br CH 2 CH 3
仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。 10
H
§10－1－2 醇的物理性质
R O H RO H O H R
:
:
O H
RO H O
HHale Waihona Puke H3§10－1－3 醇的化学性质
碱 性
α R C O H αH 涉 及 的 反 应 H
：：
酸 性 羟 基 被 取 代
贵有恒，何必三更起、五更眠； 最无益，只怕一日曝、十日寒。
4
一、化学性质一览表
羟 基 氢 的 反 应酸 性 与 活 泼 金 属 反 应 ：
3 .与 无 机 含 氧 酸 反 应 ：
O S O O H (ROSO H) HOSO OH R 2 3 2 + HONO R O N O R OH 2 2 H P O 3 4
ROH ROH ROPO H (RO) PO H 3 2 2 2
6
脱 水 反 应
分 子 间 脱 水 ： 2 R OH H。 R O R 140 C 单醚 。 佳 (S 1 ROH为 应 ) N2 反 (CH 3)3C 分 子 间 脱 水 ：
R ' Cu R C R ' R CH
=
O
OH
-二 α 醇 的 反 应
1 . 频 哪 醇 脱 水 与 重 排 ：
H C CH 3 3 CH 3 C C CH 3 HOOH
Al O 2 3
H C CH 3 3 CH C C CH = = 2 2 CH 3 CH 3 C C CH 3 H C O 3
H
+
H SO 2 4 C H OH + 2 5 B F 3
+ C H OH H 2 5 2 SO 4 +C H O 3B F 2 5
H
碳 氧 键 断 裂 羟 基 的 取 代
1 .与 反 应 ： HX
5
+ R O H R O H + H X + X + H O R X 2 2
活 性 ： H IH B r H C l H F
1. 氧 化 ：
。 1 R O H RCH 2 OH
C r O H N 3C 5 5
+ K MnO 4 H
RCHO RCOOH
7
C r O O A c 3H R ' R CH 。 2 R O H OH ' R CR
=
O
+ Na Cr O 2 2 7H
2. 脱 氢 ：
。 1 R O H 。 2R O H RCH 2 OH Cu RCHO
CH 3 C CH 2 OH 2
+
H O 2
CH 3
CH 3 C CH 2 CH 3 1 ° 碳 正 离 子 CH 3
+
重 排
CH 3 C CH 2 CH 3
+
Cl
CH 3 C CH 2 CH 3 Cl
11
3 ° 碳 正 离 子
这是因为按SN2历程进行反应，因空间位阻较大，不 利于亲核试剂从背后进攻中心碳原子，反应难以进行。 若按SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小 的伯碳正离子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排 为稳定的叔碳正离子，故得到的是重排产物。 醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因在于醇 羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。
H+ RCH 。 2CH 2OH 170 C
+
+
H2O
OH +
CH3OH
H+ SN1
(CH 3)3C
O
CH 3
RCH =CH 2 。 2 ROH 。 1 ROH E2
H
+
= H2S O 4, H 3PO 4
活 性 ：
。 3 ROH
E1， 有 重 排
氧 化 与 脱 氢 ( 有 α 氢 参 加 的 反 应 )
=
8
2 .频 哪 醇 氧 化 ：
R ' R ' ' O C C O C R ' ' '+ + R HIO C = = 4 R ' ' ' R HO OH R 'R ' '
二、醇与HX反应的反应机理： 1. SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。
R R C OH R
CH 3
H
+
R R C R OH 2
碱 性：
＞X HO
CH 3 、 X 等是较 SO O 2
12
实验表明：强酸的负离子如
好的离去基团；而
H O 、 R O 、 N H 2 等则是不好的离去基团。