大学有机化学------醇酚醚ppt课件
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第六章醇酚醚(共11张PPT)
（10） 甲基乙烯醚
（11） 乙基异丙基醚 （12） 烯丙基苯醚
第2页，共11页。
2 （1）
OH
（4） O H
（2）
（3）
OH
（5）
OH
（6）
OH OH
（7）
O
OH
（8）
SH
OH O
第3页，共11页。
3
（1）
（3）
（2）
O
Cl
I
OH
（4）
（5）
（7）
Br OBrFra bibliotek（6）HO
CH3
Br
MgBr
OMgBr
2,2-二甲基-1-丁醇
3
2
> CH3CH2CHOCH3
> C6H5COCH3
CH3CH2CHOCH3
（3） > 4,4-二甲基-2-己醇
新2,2制-二氢甲氧基化-铜1-丁---醇-甲醛可发生氧化还原反C应H有O砖红色C沉H淀，3C丙H酮2不C可O。CH2CH3
>（CH3）2CHCOCH （CH3）2
第六章醇酚醚
第1页，共11页。
1
（1） 2-甲基-2-丁醇
（2） 3-甲基-2-戊醇
（3） 4,4-二甲基-2-己醇 （4） 2,2-二甲基-1-丁醇
（5）3,5-二甲基-4-庚醇 （6） 2,3-二甲基-2-丁醇
（7） 2,4-二甲基-苯酚 （8） 4-乙基-1,3苯二酚
（9） 2-氯-1-萘酚
O
O
HO
（3）
H3C C H+ H2C C H
稀OH-
OHH O H3C C C C H
HH
O
△
醇酚醚jppt课件.ppt
OH | CHCHCH3
—OH
—OH
芳香醇：
—CH2OH
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
按羟基数目分类：
一元醇： 二元醇：
多元醇：
CH3CH2OH
② 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物 质的基团，如：—R
③ 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互 溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
H
R
R—O O—H····O
H
H
④ 多元醇一般可与水混溶。
H·····O H
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
化学性质。
似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
1. 按烃基不同分类：
饱和醇： 不饱和醇： 脂环醇：
CH3OH、CH3CH2OH CH2 CHCH2OH、CH2
四、化学性质—似水性
反应活性：
① 烷基增大，活性降低：叔醇 < 仲醇 < 伯醇﹤甲醇 ② 碱性：叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠 > 甲醇钠 > NaOH
醇钠的水解：
CH3ONa + H2O
较强的碱 较强的酸
醇, 酚和醚ppt课件
1 H / 2 C H O K + 2 2 5
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
第十五章醇、酚、醚 共37页PPT资料
CH2 OH
CH OH+Cu(OH)2
CH2 OH 浅蓝
甘油 （邻多醇）
H2C O
HC
Cu O
+2H2O
CH2OH
甘油铜
深蓝色液体
用于鉴别邻多醇
实验 甘油与氢氧化铜的反应
加入硫酸铜
加入氢氧化钠
①
②
试管①—加入甘油
①深蓝色溶液 ②浅蓝色
(2) 与高碘酸的氧化反应
C C + HIO4 OH OH
2C
改错：
第十五章习题
p236 1.(6) 应为：CH3
CH2OH
p237 8.(4) HO 应为 CH2OH
CH2OH
p237 11. B与浓硫酸作用又生成A
学习指导p120 7.(1) 再利用金属钠鉴别， 与金属钠反应放出氢气的是1-丁醇 改为： 再利用高锰酸钾酸性溶液鉴别，高锰酸
钾紫红色褪去的是1-丁醇。
CH 2O NO 2 CH O NO 2 +3H 2O CH 2O NO 2
甘油 硝酸
三硝酸甘油酯（甘油三硝酸酯）
烈性炸药 治疗心绞痛
4. 脱水反应
2 C H 3 C H 2 O H 浓 1 H 2 S 4 O 40 C H ℃ 3 C H 2O C H 2 C H 3 + H 2 O （分子间）
混醚
R-O-R′ Ar-O-Ar′ Ar-O-R
官能团 C O C 醚键
C H 2C H O C H C H 2 (二)乙烯(基)醚（单醚）
(CH3)3C－O－CH3
甲基叔丁基醚（混醚）
OCH3
苯甲醚
CH3
OCH3 对甲氧基甲苯
CH3 OCH3
《医学有机化学教学课件》醇酚醚PPT课件
高级酚
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。
醇酚醚ppt课件
与HX的反应
醇与氢卤酸作用，醇中的-OH被卤素原子取 代而生成卤代烃和水。
ROH ＋ HX
→
RX
＋
HO 2
√
l 不同氢卤酸的活泼顺序为：
l HI ＞ HBr ＞ HCl
l 醇的反应活性顺序为：
l 烯丙醇、苄醇＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
21
（二）化学性质
与HX的反应 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液称 作卢卡斯（Lucas）试剂；可以鉴别六个碳 以下的低级醇。
当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明
羟基的位C 次H 。3
C H 3 CC H H 2 C -CHH 2 C 2 H 2 C CHC H 2 3 OH
OO H H OH
CH
OH
C H CH
3
2 OH
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O H O H
乙二醇
三、常见的醚
2
醇••• 、醇酚醚酚(((ARR、r--OO-醚OH-都RH)′：)是，：-烃AO-rOH的-OH与含-直A脂氧r接肪′衍,A与烃生r芳-基O物环-、R。相)脂：连环氧的烃原化基子合以直物及接。芳与环两侧个链烃相基连相的连化的合化物合。 物••烃说。基出：下包列括物脂质肪的烃类基别、：脂环烃基和芳基
CH 2 CH CH 2O H烯丙醇
OH
环戊醇
芳香醇
CH2OH 苯甲醇、苄醇
5
2、按碳原子的类型分类（掌握）
一级醇(伯醇) 二级醇(仲醇) 三级醇(叔醇)
RCH2OH
R CH R' OH R'
R C R '' OH
6
3、按羟基的数目分类
醇与氢卤酸作用，醇中的-OH被卤素原子取 代而生成卤代烃和水。
ROH ＋ HX
→
RX
＋
HO 2
√
l 不同氢卤酸的活泼顺序为：
l HI ＞ HBr ＞ HCl
l 醇的反应活性顺序为：
l 烯丙醇、苄醇＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
21
（二）化学性质
与HX的反应 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液称 作卢卡斯（Lucas）试剂；可以鉴别六个碳 以下的低级醇。
当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明
羟基的位C 次H 。3
C H 3 CC H H 2 C -CHH 2 C 2 H 2 C CHC H 2 3 OH
OO H H OH
CH
OH
C H CH
3
2 OH
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O H O H
乙二醇
三、常见的醚
2
醇••• 、醇酚醚酚(((ARR、r--OO-醚OH-都RH)′：)是，：-烃AO-rOH的-OH与含-直A脂氧r接肪′衍,A与烃生r芳-基O物环-、R。相)脂：连环氧的烃原化基子合以直物及接。芳与环两侧个链烃相基连相的连化的合化物合。 物••烃说。基出：下包列括物脂质肪的烃类基别、：脂环烃基和芳基
CH 2 CH CH 2O H烯丙醇
OH
环戊醇
芳香醇
CH2OH 苯甲醇、苄醇
5
2、按碳原子的类型分类（掌握）
一级醇(伯醇) 二级醇(仲醇) 三级醇(叔醇)
RCH2OH
R CH R' OH R'
R C R '' OH
6
3、按羟基的数目分类
工学有机化学醇酚醚精品PPT课件
二.物理性质
十二碳以下的饱和醇——无色液体。
高级醇——蜡状固体。气味：有特殊香味。
（顺3-庚烯醇）叶醇（顺式）：清香气息。
苯乙醇：玫瑰香。 水溶性：
烷基在分子中的比例大，水溶性差，如：低级醇与水任意 混溶，从丁醇开始减小。羟基数目增加，水溶性增大 。如：乙 二醇、丙三醇与水混溶。低级醇能与水形成氢键，故能与水混 溶，烃基越大，醇羟基形成氢键的能力减弱，醇的溶解度渐渐 由取得支配地位的烃基决定。因而在水中的溶解度也就降低以 致不溶。高级醇与烷烃相似，不溶于水而溶于汽油。
随烷基增大，似水性降低。 由于醇的酸性比水弱，所以RO-的碱性
比HO-强，是强碱。
RONa遇水分解： R O N a + H O H R O H + N a O H
（2）与强酸作用生成佯盐 醇可以作为质子接受体，通过氧原子上的未共用
电子对与酸中的质子结合形成羊离子（ R O + H 2 ）或称 质子化的醇。
H O H + N a R O H + N a
N a O H + 1 2 H 2 R O N a+ 1 2 H 2
2 R O H + M g (R O )2 M g + H 2
醇羟基中的H的活性要比水中的H低得多，所以醇与 Na反应较缓和，烷基越多，反应越慢。
RCH2OH > R2CHOH > R3COH
O H O
及无缔合作用的物质要高。
H H R
O
羟基数目增多，氢键增多，沸点更高。 例：丙醇（M=60）p.b.97.4ºC
乙二醇（M=62）p.b.198ºC
三.化学性质 1.似水性 （1）与金属作用
HOH、ROH均有一个与氧原子结合的氢， 表现一定酸性。
有机化学醇酚醚ppt课件
2
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。
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4
CH3- CH - CH2 - CH- CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2
OH
CH=CH-CH2OH
2 -甲 基 -4 -氯 -2 -戊 醇 4-戊 烯 -2-醇
3-苯基-2-丙烯醇
CH 3-CH -CH 2-CH -CH 2-CH -CH 3 O H CH 2O HO H
4-羟甲基-2,6-庚二醇
卡斯试剂，易混淆实验现象。
.
12
醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇 为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲 醇多为 SN1历程。
SN1历程
SN2历程
.
13
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应 常有重排产物生成。
例如：
C3H C3H CC2 O H+ H H B r
C3H
其原因为：
C3H
C3H
异丙醇
CH3—CH—CH2OH CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
.
3
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基 的位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名， 要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的 位次要标明。
顺-1,2-环戊二醇
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇
(俗名: 季戊四醇)
.
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
.
2
§1.2 醇的命名
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3CH2CH2OH
正丙醇
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH3 OH
.
6
§1.4 物理性质
沸点比分子量相近的烷烃高（形成分子间氢键
的原因）,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲
醇(分子量32)的沸点为64.9℃。含支链的醇比直链
醇的沸点低，如正丁醇(117.3)、异丁醇(108.4)、叔
丁醇(88.2)。
甲、乙、丙醇可与水以任意比混溶；C4以上则 随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大，其遮蔽作
CH 3CH 2OSO2OH+H 2O 硫 酸 氢 乙 酯 （ 酸 性 酯 ）
C3H C2H OS 2OOH 减 压 蒸 馏 (CH 3CH 2O)2SO2+H 2SO4 硫 酸 二 乙 酯 （ 中 性 酯 ）
.
15
如： CH3CH2CHCH3 OH
60% H2SO4 100℃
CH3CH=CHCH3 80%
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90℃
CH3
CH3-C=CH2 100%
消除反应遵循札依采夫规则
C H 3 C H 2 C H C H 3 H C H 3 C H = C H C H 3+C H 3 C H 2 C H = C H 2
C3H CC2 B H + rC3C HC2 C H 3H
C3H
Br
重 排 产 物 （ 主 要 产 物 ）
反应按SN1历程，有碳正离子中间体产 生，发生碳正离子重排。
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3. 脱水反应
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水（E1机理） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
C H 3 C H 2 O N a + H 2 O C H 3 C H 2 O H + N a O H
醇的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
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9
2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代
R - O H + H X R - X + H 2 O
反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。
HX的反应活性： HI > HBr > HCl 例如：
应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成C，发生取代及消除反应
分子中的C—O 键和O—H 键都是极性键，因
而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O 键
极性的影响，使得α—H 具有一定的活性，所以
醇的反应都发生在这三个部位上。
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8
1．与碱金属的反应
O H
8 0 %
2 0 %
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（2）分子间脱水生成醚
按照SN2历程进行，与分子内脱水形成竞争。
反应实质：
C-O 键断裂，一分子醇的 –OH 被另一 分子醇的 –OR 所取代（亲核取代）。
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4．酯化反应
(1) 与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应
生成无机酸酯。
CH 3CH 2OH+H OSO2OH
C H 3 C H 2 O H +N a K
C H 3 C H 2 O N a+1 /2H 2 K
粘 稠 固 体 （ 溶 于 过 量 乙 醇 中 ）
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所 生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na 的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。
CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。
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§1.3 醇的结构
H
sp3 O原子为sp3杂化
sR p3 H C108.9°OH
由于在sp3杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠C-O-H小于 109.5°
由于氧原子带有的孤电子对，可看作是路易 斯碱，能够溶于浓强酸中。
C-O，O-H 有非常强的极性 ，是醇发生化学反 应的主要部位。
用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键)；分子中羟
基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙
二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。
低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等) 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
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7
§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同 时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反
第八章 醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，可 看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
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§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
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醇的活性次序：
烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸+无 水氯化锌）的反应：
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❖ Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇， 但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。
原因：1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点
低，易挥发； 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢