(完整版)新项目方法验证总结-GB5750.6-铝-铬天青S分光光度法.docx
铬天青S分光光度法测量水中铝的不确定度评定
Ｏ ０ ． ０ ５ ０ ． ０ ４ ９ ９ ８
Ｏ ． ０ ５ ０ ． ０ ４ ０ ． Ｏ ９ ２ １ Ｏ ５
Ｏ ． Ｏ ５ ０ ． Ｏ ６ ０ ． １ １ １ １ ０ ２ ．
表 ４标准 曲线浓度与吸光度值 序号 标准溶液浓度ｘ （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） １ ０ ｌ ２ ｌ ０ ． Ｏ ４ ３ ｏ ． ｏ ８ Ｉ ４ ｌ ０ ． １ ５ Ｉ ５ １ ０ ． ２ ｏ ｌ ６ １ ０ ． ３ ｏ 平均 ０ ： １ ３
氨水至浅黄色 ， 加硝酸溶液至黄色消失 ， 再多加２ 滴。 加３ ． Ｏ ｍＬ 铬天青 Ｓ 溶 液， 混匀后加 １ ． ０ ｍＬ 乳化剂Ｏ Ｐ 溶液 ， 加２ ． 咖Ｌ Ｃ Ｐ Ｂ溶液 ， ３ ． Ｏ ｍＬ
缓冲液 ， 加 纯水 稀 释 至５ Ｏ ａＬ， ｒ 混匀 ， 放置３ ０ ａｉ ｒ ｎ 。 于６ ２ Ｏ ｎ ｏ波 长 处 ， ｔ 用 ２ ｃ ｍ￣ ｈ 色皿一试剂空 白为参 比， 测量 吸 ｎ ｏ － 唧０ ｖ ｅ ｗ 工艺设计改造及检测检修 ｌ ｌ ｌ ＿ ｌ ｌ ｌ
铬天青Ｓ 分光光度法测量水中铝的不确定度评定
姚 晴 晴
（ 上海南汇 自来水有 限公司， 上海 ２ ０ １ ３ ０ ０ ）
【 摘 要ｌ本文通过选择合理的材料与方法， 并建立数学模型， 确定了工作曲线和相关系数、 精 密度 以及回收率， 并对不确定度进行 了分析和
１ ． １仪 器 的 选 择
①具塞 比色管 ： ５ ０ ｍＬ ， 使用前须经硝酸（ １ ＋ ９ ） 浸泡 除铝 ； ②谱析 Ｔ ６ 新锐分 光光度计 ； ③１ ０ ０ ｍＬ 容量瓶 。
２ ． １工作 曲 线和相 关 系数 配置水 中铝标准溶液系列 ， 测定结 果见 表１ 。 ２ ． ２精 密度 的确 定
铬天青s光度法测定铝含量
刚旱黄色，然后用硝酸(241
11并过量50
001加IO抗坏血酸(.7.m
GB 6730.12-86
铬天青S(2.15)，边摇边加人5.0ml六次甲基四胺(2.16)，以水稀释至刻度，缓慢混甲②今
注:①ห้องสมุดไป่ตู้坏血酸亦能和V,生成络合物，影*j测定，因此石_加究抗坏血Iv后不宜久置
1e'(23pl22再加热'111
111
取卜，再以水冲洗杯壁炸加热冒烟至近干，取下，加5-盐酸.. (.)，以下按45川，目t步骤进行
0126..*"z
4.5.2分离..
.21吸取1.rI-011甲)r'加入m氨三乙酸(.).以几甲基黄
.0On试液}6-分液漏斗(1, 5 l21
11
{)作指示剂，用氢氧化按(.)调至溶液呈黄色，加人.. 5ml乙酚丙酮(2.12)、10m1氛氧化
铃(2.7)，保持水相体积为30mI，加人15ml四氯化碳(2.9)，振荡1min，分层后，将有机相放人
另.. -On分液漏' 乙)中，并加人Im盐酸(.)振荡3“将有机相放回原分液漏斗(
45测定
4.5.1试样的分解
将试ky(.)羡}已盛有2混合熔剂(.)'5'、011.不>取出
= 12一921的铂柑圳中，混匀。x90(熔融2-4):1
冷却后，置犷25-烧杯中，加5-盐酸(.)
,010126浸取，加热至熔融物溶解后，以水洗出柑涡，冷却至
空741
11移入lm容j.、用水稀释到刻度，混匀。
100一A
GB6730.3-86《铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量》测定得到的
微波消解铬天青S分光光度法测定食品中的铝
微波消解铬天青S分光光度法测定食品中的铝[摘要] 目的建立微波消解—铬天青S分光光度法测定食品中铝的方法。
方法以HNO3消解样品后，铬天青S分光光度法来测定铝的含量。
结果该方法的线性范围为0~400µg/L，相关系数r：0.9994，最低检测浓度为0.45µg/L。
结论采用微波消解—铬天青S分光光度法测定食品中铝含量的方法，方法简便高效，灵敏度高，结果准确可靠。
铝作为食品污染物，成年人每天允许摄铝量为60mg[1]。
人体摄入过量的铝后，可干扰人脑的意识与记忆功能，出现视觉—运动协调失灵，长期记忆减退，严重者造成痴呆；其次是过量的铝可引起胆汁郁积性肝病；还可导致骨生成受到抑制，发生骨软化症等[2]。
人体中过量的铝主要来源于含铝的食品添加剂。
本文对国标方法进行改进，取得良好的实验效果，更具有灵敏度高，简便高效，易操作等特点。
1 材料与方法1.1原理试样经微波消解之后，在乙二胺-盐酸缓冲介质中Al3+与铬天青S在聚乙二醇辛基苯醚(OP)和溴代十六烷基吡啶(CPB)存在的情况下反应生成蓝色的四元胶束，于波长620nm 处测定吸光度，与标准比较定量[3]。
1.2试剂硝酸（优级纯），氨水（分析纯）；铝标准溶液（100µg/ml）编号GBW(E)080219（中国计量科学研究院）；乙二胺-盐酸缓冲溶液（pH6.7~7.0）：量取100ml无水乙二胺，缓慢加入到200ml水中，待冷却后再缓慢加入190ml HCl,并搅匀，用pH计调至6.7~7.0。
pH>7时，可滴加HCl; pH <6.7时，可加入乙二胺溶液（1+2）聚乙二醇辛基苯醚(OP)溶液：将3.0ml聚乙二醇辛基苯醚溶于100ml水中溴代十六烷基吡啶(CPB)溶液：称取0.60g溴代十六烷基吡啶溶于30ml乙醇中并用水稀释至200ml铬天青S溶液(1.0g/L): 称取0.10g铬天青S溶于100ml乙醇溶液(1+1)中对硝基酚乙醇溶液(1.0g/L): 称取0.10g对硝基酚溶于100ml乙醇中抗坏血酸溶液(10g/L): 称取1.0g抗坏血酸溶于100ml水中，可临用前配制实验用水为超纯水，也可用去离子水所用器皿均需用10%硝酸浸泡24h1.3仪器UV-1700紫外可见分光光度计（日本岛津）；MARS微波仪（CEM公司）；PHS-3C 酸度计(上海精密科学仪器有限公司)；Arium611纯水机(德国赛多利斯)；食品粉碎机1.4分析方法1.4.1样品的预处理膨化食品、油炸食品和饼干粉碎后称样；馒头、面包在105℃干燥2h后粉碎称样；海蜇样品应先将其表面的盐分洗净再用纯水浸泡，且每12h换1次水，浸泡48h后吸干水分，经粉碎后称样。
铬天青S测定生活饮用水中铝方法的改进
铬天青S测定生活饮用水中铝方法的改进目的优化铬天青S分光光度测定生活饮用水中铝的方法。
方法基于国标法，简化铬天青S溶液配制，量化配制乙二胺-盐酸缓冲液等，比较玻璃比色管和塑料容量瓶对标准曲线的线性和显色稳定性的影响，建立使用塑料容量瓶代替玻璃比色管进行试验的方法。
结果线性范围为0.020～0.300 mg/L，相关系数γ≥0.999 0，检出限DL=0.000 8 mg/L，方法回收率为93.1%～112%，精密度（RSD）为0.60%～5.53%。
结论优化后方法比国标法有更高的稳定性，易于操作。
标签：生活饮用水；铝；铬天青SImprovement of Method of Chromazurine S in Measuring Aluminum in Drinking WaterFAN Hua-feng，WANG Li-ya，YUAN Jin-huaNanjing Center for Disease Control and Prevention，Nanjing，Jiangsu Province，210003 China[Abstract] Objective To optimize the method of chromazurine S spectrophotometry in measuring aluminum in drinking water. Methods chromazurine S solution preparation was simplified based on the Chinese standard method，ethanediamine-hydrochloric acid buffer solution was quantified and prepared，the effect of glass cell and plastic volumetric flask on the linear and color stability of standard curve was compared，and the method of using the plastic volumetric flask to replace the glass cell？was established. Results The linearity range was from 0.020 to 0.300 mg/L，correlation coefficient γ≥0.999 0，detection limit DL=0.0 008 mg/L，method recovery rate was 93.1%～112% and degree of precision was 0.60%～5.53%. Conclusion The method after optimization is more steady and easy to operation than the Chinese standard method.[Key words] Drinking water；Aluminum；Chromazurine S鋁可在人体内蓄积，引起慢性中毒如骨骼病变和神经功能紊乱等[1]。
铬天青S分光光度计法检测面食中的铝
结果与讨论
１．由于铝的沸点很高，熔点 ６６０． ４℃，沸点２４６７ ℃，一般在５００ ℃～６ ６ ０ ℃来 消化样品，在 样品消化过程 中加入 ２ ０ ｍ Ｌ 混合酸很难把 样品消化好， 还会出现碳化 现象，在反复 实验中酸对样 品有很大影
进和总结，结果令人满意。
实验部分
１ ．仪器设备 １．１ Ｔ６ 紫外分光光度计（北京普 析）。 １．２ 分析天平 ０．０００１ｇ。 １．３ 电热鼓风干燥箱０℃－ ３００℃。 １．４ 电热板 ２４００ 千瓦。 １．５ 食用粉碎机。 １．６ 酸度计。 ２ ．试剂、玻璃器皿。 ２．１ 铝标准溶液（北京标准物质 中心）１ ０ ０ ０ ｕ ｇ ／ ｍ Ｌ 。 ２．２ 铬天青 Ｓ。 ２．３ 溴化十六烷基三甲胺。 ２．４ 抗坏血酸。 ２．５ 冰乙酸 ９９．５％、乙酸钠、硫 酸 ９ ８ ％、硝酸 ６ ８ ％（优质纯）、高氯酸
QUALITY VIEWPOINT 〉〉〉〉〉〉质量观点
铬天青 Ｓ 分光光度计法
检测面食中的铝
■文 ／ 路宝珍 于洪荣
讨论用铬天青 Ｓ 作显色剂测定面 食产品中的铝，首先样品用硝酸—高 氯酸消化，三价铝离子在乙酸钠缓冲 界质中与铬天青 Ｓ 及溴化十六烷基三 甲胺反应形成兰色络合物，在一定浓 度范围内其吸光度与铝含量成正比。 在检测中此方法经过改进结果铝含量 在 ０ — ９ ． ０ ｕ ｇ ／ ｍ Ｌ 范围内有良好的线 性关系，平均相关系数 ｒ＝０．９９９４，回 收率在 ９０．０％ — ９６．２５％ 之间，标准偏 差为 ０．１３７％ ，该方法显色灵敏，稳定 性好，准确，适用面食中铝的检测。
铬天青S分光光度法测定食品中铝残留量的方法改进研究
铬天青S分光光度法测定食品中铝残留量的方法改进研究作者：文增胜范英宗高运芬来源：《中国食品》2024年第14期目前，在食品鋁残留量的检测方法中，以火焰原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法较为常见，灵敏度高、重复性好，但造价昂贵；铬天青S分光光度法简单易行，但由于食品组分非常复杂，湿法消解耗时较长，导致油脂类较多的样品很难被完全消解，样品的重复性差，加标回收率低。
本文在参考现有文献的基础上，对铬天青S分光光度法测定食品中铝的残留量进行改进，并采用干法消解，改进后的方法检测周期短、重复性好、加标回收率高。
1. 材料与方法1.1 主要仪器紫外可见分光光度计，型号为UV-1800；马弗炉，型号为XL-2；可调式控温电热炉。
1.2 分析试剂的制备1.2.1 铬天青S溶液。
精确称取铬天青S粉末0.1g，加入100mL乙醇溶液（1+1）中，均匀搅拌至完全溶解，备用。
1.2.2 乙二胺-盐酸盐缓冲溶液（pH为6.6-7.2）。
将100mL乙二胺缓缓加入200mL去离子水中，冷却后，在不断搅拌下缓缓加入190mL盐酸，冷却至室温。
用pH计监测溶液pH，若超出6.6-7.2，则分别用乙二胺或盐酸适量调节，直至达到所需pH。
1.2.3 L-抗坏血酸溶液。
称取L-抗坏血酸1g，并将其完全溶于去离子水中，稀释至100mL，搅拌混匀，置于棕色瓶中贮存。
现配现用。
1.2.4 聚乙二醇辛基苯醚（Triton X-100）（3%）溶液的制备。
吸取3mL聚乙二醇辛基苯醚（Triton X-100）置于100mL容量瓶中，并加入去离子水定容至刻度。
1.2.5 溴代十六烷基吡啶（CPB）（3g/L）。
称取0.3gCPB置于烧杯中备用，再量取15mL 无水乙醇，分3次倒入烧杯中，每次5mL，且每次尽量使CPB处于最大溶解度中，完全溶解后，加入去离子水稀释至100mL，摇匀。
1.2.6 硫酸溶液（1%）。
吸取1mL硫酸，缓慢加入80mL蒸馏水中，微微摇动，加去离子水至100mL。
生活饮用水铝分光光度法原始记录
生活饮用水铝分光光度法分析原始记录
检测编号： 第 页 共 页
一、检测项目及方法
检测项目：铝 样品名称：生活饮用水 检测日期： 年 月 日 检测方法：《生活饮用水标准检验方法 金属指标》GB/T5750.6-2006/1.1铬天青S 分光光度法
三、样品前处理及测定
吸取25ml 水样于50ml 具塞比色管中，向水样及标准系列比色管中各滴加1滴对硝基酚溶液，混匀，滴加氨水至浅黄色，加硝酸溶液至黄色消失，在多加2滴，加入3.0ml 铬天青S 溶液，混匀后加入1.0ml 乳化剂OP 溶液，2.0mlCPB 溶液，3.0ml 缓冲液，加纯水稀释至50ml ，混匀，放置30min 。
于620nm 波长，2cm 比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度。
v
m =
ρ
式中：ρ-水样中铝的质量浓度，mg/L ；
m-由标准曲线查得水样中铝的质量，ug ； v-取样体积，ml 。
分析者： 年 月 日 校核者: 年 月 日
注:原始记录，报告书存根，委托书合并归档保存，方法检出限为：0.008mg/L 。
铬天青-S分光光度法测定球粉、粉烧、除尘灰中的铝
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工作曲线。 !'($ /01234
按公式（+）计算三氧化二铝含量，以质量分数
表示：
（!5）（）
+(+207+ !720*!++(7
+((
（+）
式中，+ 为从工作曲线上查得的铝质量，$； 为试
液总体积，./；+ 为分取试液的体积，./； 为试样
质量，$。
%&'()
根据唐钢炼铁厂高炉用辅料品种，选取最具代 表性的 5 个品种样品进行方法对比分析，结果见 表 !。 %)
（+）采用铬天青6' 分光光度法检测时避免了
铁、钛，消除了干扰，所得结果与标准值比较均不超 差，相对标准偏差均小于 -1。
（!）使用碱熔代替酸溶法检测时，可使形成的
./
!"#$%& (#)%*!
术，2012（1）：49-51.
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方法验证报告
方法名称《: 生活饮用水标准检验方法金属指标》GB/T5750.6- 2006铝铬天青 S 分光光度法
项目负责人：
报告编写人：
报告日期：
目录
1方法概要 (3)
1.1目的 (3)
1.2测定原理 (3)
2 仪器与化学试剂 (3)
2.1仪器 (3)
2.2试剂 (3)
3简要操作步骤 (3)
4方法确认程序 (4)
4.1 标准曲线的绘制： (4)
4.2 方法检出限： (4)
4.3方法精密度实验 (5)
4.4方法准确度实验： (6)
5评价与验证结论 (7)
5.1评价 (7)
5.1.1空白值最低检出限评价 (7)
5.1.2精密度评价 (7)
5.1.3准确度评价 (7)
5.2结论 (7)
1方法概要
1.1 目的
根据实验室的检测能力和条件以及检测检验机构资质认定评审准则的要求，确认开展铝《生活饮用水标准检验方法金属指标》 GB/T5750.6-2006 项目的检测能力，通过试验进行
分析总结，编制此方法验证报告。
1.2 测定原理
在 pH6.7~7.0 范围内，铝在聚乙二醇锌基苯醚和溴代十六烷基吡啶的存在下与铬天青S 反应生成蓝绿色的四元胶输，比色定量。
2仪器与化学试剂
2.1 仪器
仪器名称规格型号
仪器
出厂编号
性能状况
（计量 /校准状态、量程、灵敏度）
有效期
具塞比色管50mL
酸度计
分光光度计
2.2 试剂
名称生产厂家纯度 /规格
铬天青S
乳化剂OP
溴代十六烷基吡啶
乙醇95%无水乙二胺
盐酸ρ 20=1.19g/mL
氨水1+6硝酸溶液c(HNO 3)=0.5mol/L
3简要操作步骤
取25.0mL 于 50mL 具塞比色管中。
另取 50mL 比色管 8 支，分别加入铝标准使用溶液 0mL，0.20 mL，0.50mL， 1.00mL，2.00mL，3.00mL ，4.00 mL 和 5.00 mL，加纯水至 25mL。
向各管滴加 1 滴对硝基酚溶液，混匀，滴加氨水至浅黄色，加硝酸溶液至黄色消失，再
多加 2 滴。
加3.0 mL 铬天青 S 溶液，混匀后加 1.0 mL 乳化剂 OP 溶液， 2.0 mLCPB 溶液， 3.0 mL 缓冲液，加纯水稀释至50 mL ，混匀，放置 30min。
于 620nm 波长处，用 2cm 比色皿以试剂空白为参比，测量吸光度。
绘制工作曲线，从曲线上查得样品中硫酸盐质量。
用（1）式计算。
绘制标准曲线，从曲线上查出水样管中铝的质量。
计算
ρ（ Al ）m
（）v -----------------------------
1
式中：ρ（ Al ） ------水样中铝的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L ）
m-----从标准曲线上查得的铝的质量，单位为毫克（μg）
V------
水样体积，单位为毫克（ mL ）
4 方法确认程序
4.1 标准曲线的绘制：
取50mL比色管 8支，分别加入铝标准溶液 0mL，0.20mL，0.50mL ，1.00mL ， 2.00mL，
3.00mL，
4.00 mL和
5.00mL。
各加纯水至 25mL。
浓度点1#2#3#4#5#6#
体积（ mL ）00.250.5 1.00 1.5 2.00吸光度
校准曲线
线性相关系数
4.2 方法检出限：
参考《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010），按照样品分析的全部步骤，若能测试目标物质，重复7次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算 7次平行测定的标准偏差，按HJ 168-2010 A.1.1中公式 (A.1) 计算方法检出限。
若空白中未检出目标物质，参考《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ
168-2010），为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差, 配置浓度为预期方法检出限3倍（一般规定是 2～5倍）的样品，按照给定分析方法的全过程进行处理和测定，共进行7次平行测定，计算 7次平行测试的标准偏差，按照HJ 168-2010 A.1.1中公式 (A.2)(A.3) 计算出检
出限 ,检出限如下表所示。
测定结果（ mg/L ）
平行样品编号
铝
1
2
3
试样4
5
6
7
平均值 x （ mg/L）
标准偏差S（mg/L）
t值
方法检出限（ mg/L）
测定下限（ mg/L）
4.3 方法精密度实验
配制 6 份浓度为 0.1C、0.5C、0.9C 的样品溶液，（ C 即标准曲线最高浓度点），按照
给定分析方法的全过程进行处理和测定，记录6个平行样的测定结果，统计其相对标准偏差。
试样
平行号
0.1C0.5C0.9C
1
2
测定结果3
（（ mg/L ））4
5
6
平均值 x （mg/L）
标准偏差S（ mg/L ）
相对标准偏差RSD
注 1： 0.1C， 0.5C， 0.9C 中的 C 即标准曲线最高浓度点
4.4 方法准确度实验：
（1）采用铝标准溶液，进行准确度实验。
有证标准物质 /标准样品测试数据
平行号
有证标准物质 /标准样品备注
第一种第二种第三种
测定结果
（mg/L ）
平均值 x（mg/L）
有证标准物质 /标准样品
浓度（含量）μ a
（mg/L ）
相对误差 RE
a国家有证标准物质/标准样品的标准值±不确定度。
（2）分别取三种不同的水样进行实际样品测试和加标实验。
分别取三个样品mL, 在样品中分别添加铝标准物质mL、mL 、mL，按全程序每个样品平行测定 6 次，分别计算每个样品的加标回收率，统计其相对标准偏差。
实际样品加标测试数据
实际样品备注
平行号
样品 1样品 2样品 3
样品加标样品样品加标样品样品加标样品1
测定
2
结果
（ mg/L ）3
4
5
6
平均值 x、y
（mg/L ）
加标量μ（mL ）
加标回收率 P
注 1：x为实际样品测试均值，y 为加标样品测试均值。
5评价与验证结论
5.1 评价
5.1.1空白值最低检出限评价
本方法的最低检出限为；本实验的最低检出限为,符合方法要求。
5.1.2精密度评价
本方法铝标准溶液浓度在时，相对标准偏差为。
本实验的相对标准偏差（变异系数）在，符合规范要求。
5.1.3准确度评价
根据方法条件，检测铝溶液标准物质的含量，其结果均在其不确定度范围内。
5.2 结论
本次方法验证，所有参加人员均经培训持证上岗；所用仪器设备均经检定并在有效期
内；检测方法为有效版本；实验过程中本项目未收到其他项目干扰；分析实验过程中均使用
符合国家标准的试剂和蒸馏水。
该项目测定结果标准曲线的相关系数能达到0.999以上，实验所得方法检出限
为，满足方法要求。
方法精密度达到标准要求。
质控样品检测合格，加标回收率在标
准范围内，实验室检测结果准确可靠，人员操作熟练，技术水平符合要求，已达到该方法各
项条件。
该项目各项指标均达到《生活饮用水标准检验方法金属指标》 GB/T5750.6- 2006标准要求，表明此项目可在本站开展。