有机化学汪小兰版

2. 编号：从靠近双键端开始编号， 使取代基位号尽可能小。
双键位号以所两个碳原子中较小的位号表示，其名称写在主 链名称之前，中间以“ — ”连接。
C H 3C H 2C H =C H 2
1—丁烯
若多个双键，其位好合写，用“ ，”分开，双键个数 用汉文数字 表示。写为某数字烯。
C H 3 C H = C H C H = C H 2 1，3—戊二烯 3. 取代基写在主链之前，写法同烷烃取代基前。
a
b
c
d
a , b 与c 为骨架异构； a与b为位置异构;a, b , c与d为官
能团异构.
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
对于 b又有两种结构
§3—1 烷烃及其分类、同系列和异构
CH3 C=C
H
CH3 H
CH3 C=C
H
H CH3
H在垂直于分子平面的同侧
H在垂直于分子平面的两侧
2.顺反异构 分子中原子的排列次序和方式相同，但因结构限
§3—5 烯烃的化学性质
②顺马加成 不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则,例如：
C H 3 C H = C H 2+H B r C H 3 C H — C H 3+C H 3 C H — C H 2
不对称烯烃 不对称试剂
B r 8 0 %
HB r 2 0 %
C H 3 C = C H 2+H C l
C H 3
② 在刚性结构处，至少有两个碳原子，每个原子上 连有两个不相同的原子或基团。如：
•顺反异构体间物理性质有较大不同，化学性质一般相 同。如：上述化合物沸点、熔点
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—1 烷烃及其分类、同系列和异构
CH3
CH3
C=C
H
H
CH3 C=C
H
H CH3
H在垂直于分 子平面的同侧
制键的旋转而使原子或原子团在空间产生不同的分 布方式而引起的异构。这种现象叫顺反异构现象。
顺反异构体：具有顺反异构现象的物体，互称为顺 反异构体。
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—1 烷烃及其分类、同系列和异构
顺反异构体产生条件： ① 有刚性结构，即限制旋转的结构。
如：双键， C=C 环结构
6-甲基-2-庚烯 6-Methyl-2-heptene
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名
三、 顺反异构体的命名 1. 顺反标记法
顺式（cis） ：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键 同侧。 反式（trans） ：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双 键反侧。 将顺、反写在全名之前用 — 相连
C H 3 C H 3 — C — C H 2 1 0 0%
C l H
马氏规则Markovnikov Rule
不对称烯烃与不对称试剂进行加成时，试剂
沸点 : 3.5 ℃
熔点: -139 ℃
H在垂直于分 子平面的两侧
0.9℃
-105.5 ℃
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名 一、 烯烃
1. 主链：选择含双键（且双键最多）、最长的碳链为主链， 十碳以内（含十个碳），叫某烯，十碳以上叫某（碳）烯， （-ene),支链当取代基。
§3—5 烯烃的化学性质
§3—5 烯烃的化学性质
CC C H 加成、氧化、还原、聚合
H上的反应（氧化、卤代）
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—5 烯烃的化学性质
§3—3 烯烃的化学性质
一、加成反应（Addition Reactions）
❖ 在反应中， 键断开，两个不饱和原子和其它原子 或原子团结合，形成两个键，这种反应称为加成反 应。
HX
特点：
① HX的反应活性： HI > HBr > HCl > HF HF虽反应，但同时有聚合反应的加成无实用价值。 工业上多用HCl
C H 2 = C H 2+ H C l1 3 0 A — lC 2 l5 3 0CC H 3 C H 2 C l
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—1 烯烃同系列和异构现象
一 、同系列
如: C2H4, C3H6 , C4H8 , C5H10 ……… 前后差 CH2
二、同分异构
1.异构因素：
① 骨架异构 ②位置异构 ③ 顺反异构
④与环烷烃是官能团异构。
C H 3 C H 2 — C H 2 C H 3 C H 2 C H = C H 2， C H 3 C H = C H C H 3， C H 3 — C = C H 2， C H 2 — C H 2
(E)-3-甲 基 -2-戊 烯
•将(Z)、(E)写在全名之前用 — 相连
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名
•Z、E和顺（Cis）、反（Trans）并不总是一一对应的。
Cl
C H
Br C
Cl
CH3 C
H
CH3 C
Br
（Z）-1,2-二氯-1-溴乙烷 反-1,2-二氯-1-溴乙烷
CH3 CH3CH2CHCH=CH2
3-甲基-1-戊烯
•CHEN FENG
•第三章 烯烃（Alkene)
CH2 CH2
乙烯 Ethene
CH3 CH2 CH CH2
1—丁烯 1-Butene
•CHEN FENG
§3—2 烯烃命名
CH3 CH CH2
丙烯 Propene
CH3 CH CH CH3
2—丁烯 2-Butene
•第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名
CH
1
3
C 2
CH
3
CH
4
3
CH 3
2-甲基-2-丁烯 2-Methyl-2-butene
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名
C3 H C 7 3 HC 6 HC 5 2 HC 4 2 HC 3 HC 2 HC 1 3 H
—CR2OH —CHROH —CHR2 CH=CH2
—CN
—CR3
CH2R —CH3
—C CH
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名
H3C
CH3
CC
H
CH2CH3
C H 3(C )
C2H5(第 二 原 子 ： C,H,H)
CH3>H
CH3(第 二 原 子 ： H,H,H) C2H5>CH3
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—2 烯烃命名
③ 含双键或叁键的基团,则作为连有两个或叁个相同的原子。
C A
A
— C ；C A A
A — C A
A
次序大的基团称较优基团, 较大基团。
O
O—C—R —OR —OH —NO2 —NR2 —NHCOR —NHR2
O
O
O
O
O
—NHR —NH2 —C—OR —C—OH —C—NH2 —C—R —C—H
1）沸点随碳原子数的增多而升高，20～30℃/C
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—4 烯烃的物理性质
2. ）异构体: ① 直链＞支链：支链多沸点低
② 顺式＞反式
③ 双键在中间沸点高
bp
CH2=CHCH(CH3)2
25
CH3CH=C(CH3)2
39
顺—CH3CH=CHCH3
4
反—CH3CH=CHCH3
C H 2 C H 2 + X Y
X C H C 2 H 2 Y
亲电试剂（E＋）：凡缺电子物质，如正离子、路易
斯酸等。
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—5 烯烃的化学性质
1. 与卤素加成
X
C=C +X2
— C— C—
反应特点：
X
① X2活性：F2＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2
③ 定量完成。
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—5 烯烃的化学性质
（二）亲电加成Electrophilic Addition
在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯 烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻 而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为 亲电加成反应。
均相催化剂：主要为过渡金属配合物
吸附
加H
解
吸
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
§3—5 烯烃的化学性质
•特点：
① 顺式加成，从位阻小的一面进行。
C H 3
+H 2 pt
HH
C H 3
H 3CC H 3
C H 3 +D 2 pt
C H 3 D D
② 烯烃活性：双键碳原子上的取代基越多，不利于加H2。 CH2=CH2 > RCH=CH2 > RCH=CHR > R2C=CHR > R2C=CR2
(E)-2 - 溴 – 2 —丁烷 顺-2 - 溴 – 2 —丁烷
•CHEN FENG
第三章 烯烃（Alkene)
CH3
§3—2 烯烃命名
CH3 CH2 CH CH2 CH2 C
H C
CH3 CH2 CH2
CH3
E-6-甲基-3-丙基-2-辛烯