烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的应用..
多元醇在聚氨酯材料中的应用

多元醇在聚氨酯材料中的应用介绍了多元醇在聚氨酯材料中的应用,从聚醚多元醇、聚酯多元醇、其他多元醇及含活泼氢的低聚物等方面探讨了不同多元醇对聚氨酯材料性能的影响。
标签:聚醚多元醇聚酯多元醇聚氨酯聚氨酯(Polyurethane,PU)胶粘剂中含有极性、化学活泼性很强的氨酯基(-NHCOO-)和异氰酸酯基(-NCO)[1],与含有活泼氢的材料,如金属、橡胶、玻璃和塑料等表面光洁的材料以及泡沫塑料、皮革、陶瓷、木材和织物等多孔材料都有优良的化学黏合力[2]。
因此,聚氨酯胶粘剂具有优异的性能:调节聚氨酯分子链中硬段和软段的结构和比例,可制得不同伸长率和硬度的胶粘剂[3];可在加热或室温条件下固化;具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐化学药品和耐溶剂等性能[4]。
聚氨酯通常是由异氰酸酯或端—NCO预聚物与多元醇或多元胺反应制得。
多元醇是聚氨酯化学中重要的原料,不同多元醇对聚氨酯性能影响很大。
研究多元醇在聚氨酯材料中的应用,对于改善聚氨酯产品性能,扩大产品使用范围具有重要意义。
1 聚醚多元醇分子端基(或/及侧基)含2个或2个以上羟基、分子主链由醚链(-R-O-R′)组成的低聚物称为聚醚多元醇[6]。
聚醚多元醇通常以多羟基、含伯胺基化合物或醇胺为起始剂,以氧化丙烯(环氧丙烷)、氧化乙烯(环氧乙烷)等环氧化合物为聚合单体,开环均聚或共聚而成[7]。
合成原理如式(1)所示。
式中:n为聚合度;x为官能度;YH为起始剂的主链;R为烷基或氢。
起始剂的活泼氢数目决定了聚醚多元醇的官能度。
多元醇类起始剂有丙二醇、乙二醇等二元醇;甘油、三羟甲基丙烷等三元醇;季戊四醇等四元醇;木糖醇等五元醇;山梨醇等六元醇;蔗糖等八元醇。
胺类起始剂为二乙胺、二乙烯三胺等。
聚氨酯软泡和硬泡对聚醚的相对分子质量或羟值有不同要求。
用于软泡的一般聚醚多元醇是长链、低官能度聚醚,聚醚的相对分子质量为3 000左右,羟值约56 mgKOH/g。
硬泡通常要求聚醚相对分子质量在300~400,羟值约450~550 mgKOH/g。
三分钟了解匀泡剂

三分钟了解匀泡剂匀泡剂:又称泡沫稳定剂,是一种聚硅氧烷类的表面活性剂,是生产聚氨酯泡沫塑料的关键助剂。
主要作为泡沫稳定剂,在发泡过程中使各原料均匀混合,降低体系表面张力以促进成核并起到支撑泡沫体避免其塌落、孔粗、开裂等不良现象的发生。
什么是匀泡剂匀泡剂的作用123乳化作用:泡沫配方中各组分的相容性较差,匀泡剂具有亲油和亲水的分子结构,可以乳化发泡原料,改善物料反应前、反应中的相容状态,从而使发泡反应和交联反应顺利进行。
成核和稳泡作用:匀泡剂使物料的表面张力降低,搅拌时有助于使混入的空气形成气泡核,反应产生的气体进入泡核并使气泡不断成长。
在发泡过程中,匀泡剂通过降低泡孔壁内的应力使得薄化的泡孔壁稳定,防止快速长大的泡沫塌陷,直至泡孔壁具有足够的强度、能够自支撑为止。
开孔/闭孔作用:聚氨酯软泡的泡孔必须是开孔的才能使制品柔软而富于弹性。
由于匀泡剂的作用,当发泡体系处于低黏度时,泡孔壁稳定,而气泡增长到 一定程度,泡孔壁拉薄,在催化剂和匀泡剂的共同作用下泡孔破裂即“开孔”。
匀泡剂可以通过控制泡沫开孔时间,消除泡沫开裂、闭孔等缺陷,赋予泡沫良好的透气率和舒适性能。
对于聚氨酯硬泡而言,泡孔闭孔才能使泡沫制品具有良好的绝热效果和足够的机械强度,匀泡剂通过有效降低发泡体系的表面张力,获得泡孔均匀细密和闭孔率高于95%的泡沫体,以保证泡沫保温性能。
匀泡剂的原料匀泡剂生产工艺聚氨酯匀泡剂是由烯丙基聚醚与聚硅氧烷在催化剂作用下发生硅氢化反应制得。
其主要制造原料包括:八甲基环四硅氧烷(简称:D4)、六甲基二硅氧烷(简称:MM )、聚甲基氢基硅氧烷(简称:高H )、环氧乙烷、环氧丙烷、氯铂酸等。
匀泡剂合成工艺过程中主要有三步化学反应:分别是特殊结构烯丙基聚醚的合成、聚硅氧烷的合成以及聚醚与聚硅氧烷的硅氢化反应,最后,利用配方设计技术,通过添加某些助剂,制备出满足不同性能需求的匀泡剂产品。
三分钟 3'软泡匀泡剂选择要求硬泡软泡匀泡剂选择区别匀泡剂各厂家市场份额软泡匀泡剂是在发泡初期能够溶解反应生成的聚脲在发泡后期能帮助开孔和爆孔。
聚醚PPGPOP工艺介绍

聚醚PPGPOP工艺介绍概述聚醚多元醇(以下简称PPG)和聚合物多元醇(以下简称POP)是聚氨酯(简称PU)工业的重要原料。
聚氨酯制品由于其有优良的物理机械性能,易加工性,制品繁多,用途广泛。
应用领域涉及汽车、火车、轮船、飞机、航天、家具、家电、建筑、医药卫生、矿山、水力、电力、电子、农业等行业。
聚醚多元醇是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧丙烷(PO)或环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。
聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。
聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量的80%左右。
聚合物多元醇是以PPG为基础,然后用乙烯基单体,如丙烯睛(AN)或(和)苯乙烯(SM)等在多元醇中经本体聚合反应而制得。
POP不单独使用,而与PPG配合使用,以赋予制品优良的性能。
POP主要用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
部分采用或全部采用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节省原料,所以很受厂家欢迎。
行业现状1.随着国民经济的发展和人民生活水平的提高,技术热点和应用热点的不断涌现及应用领域的不断扩大,国内PPG行业基本处于供需两旺的状态。
2.聚氨酯市场产品大众化、多元化的趋势在逐步加剧,随着国家《十大产业振兴规划》的出台与实施,中国的聚氨酯市场蕴藏了巨大的商机,并有望在2015年成为全球最大的聚氨酯市场,这就赋予了PPG行业更大的发展动力和空间。
3.价格战激烈,装置规模和原料来源是行业内的主要竞争突破点。
由于聚醚行业中各企业的技术力量与技术投入的差异,聚醚产品质量参差不齐,为了拥有更多的市场份额,许多企业采用了价格战的方式。
由于缺乏品牌优势以及国内下游低端市场的低成本要求,国内市场中某些种类的聚醚产品已处于一个无序竞争的环境中,这在一定程度上牵制了聚醚的发展。
聚醚-聚丙烯酰胺类化合物的合成机理及应用简介

SO4 H2C * H2C
H C C H
H2 C
CH3
H2C H2C
+ N Cl C CH3 H2
C H C H
H2 C
CH3
N Cl C CH3 H2
CH3
N C Cl CH3 H2 H2 CH3 C N Cl C CH3 H2
O H4NO S O (NH4)2S2O8 O O
O S O ONH4
二、聚醚类化合物
原油脱水方法
1. 2. 3. 4. 化学破乳 重力沉降 加热 电脱
最终目的:利用原油(<1)和水的密度差而分开。
二、聚醚类化合物
原油破乳脱水过程
分散水滴接近结合 从油相中沉降分离 界面膜破裂 水滴合并粒径增大
二、聚醚类化合物
二、聚醚类化合物
以环氧丙烷、环氧乙烷为基础原料,在有活波氢 起始剂引发下,有催化剂存在时,按一定程序聚 合而成。
2-
SO4* + H 2C
-
-
H2C
C H C H
H2 C
SO4CH3 H2C H2C
N Cl C CH3 H2
H2 * CH3 C C H N C C Cl CH3 H H2
SO4H2C H2C
H2 * CH3 C C H N Cl C C CH3 H H2 SO4H2C H2C H2C H2C H C C H * C H2 C H H2 C
一、阳离子聚丙烯酰胺类化合物
引发剂用量 引发剂用量少时,分解产生的用于引发的自由基很少, 因此聚合物分子量较小; 随着引发剂用量加大,引发自由基增多,分子链增长, 几率增大,因而聚合物分子量明显增大; 当引发剂用量太大时,降低了体系的pH 值,而有利于引 发剂离子分解反应的进行,使引发效率大大降低,从而影 响季胺盐阳离子单体分子内环化,过多的自由基也增长了 链终止几率。
丙二醇嵌段聚醚,丙烯醇聚醚

二醇嵌段聚醚[b][/b][b]【化学成分】[/b]聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物[b]【类[/b][b]型】[/b]非离子[b]【性能与应用】[/b]1、作低泡沫洗涤剂或消泡剂。
L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗涤剂;L61在造纸或发酵工业中用作消泡剂;F68在人工心肺机血液循环时用作消泡剂,防止空气进入。
2、聚醚毒性很低,常用作药物赋形剂和乳化剂;在口腔、鼻喷雾剂、眼、耳滴剂和洗发剂中都经常使用。
3、聚醚是有效的润湿剂,可用于织物的染色、照相显影和电镀的酸性浴中,在糖厂使用F68,由于水的渗透性增加,可获得更多的糖分。
4、聚醚是有效的抗静电剂,L44可对合成纤维提供持久的静电防护作用。
5、聚醚在乳状液涂料中作分散剂。
F68在醋酸乙烯乳液聚合时作乳化剂。
L62、L64可作农药乳化剂,在金属切削和磨削中作冷却剂和润滑剂。
在橡胶硫化时作润滑剂。
6、聚醚可用作原油破乳剂,L64、F68能有效地防止输油管道中硬垢的形成,以及用于次级油的回收。
7、聚醚可用作造纸助剂,F68能有效地提高铜版纸的质量。
8、F38可用作乳化剂、润湿剂、消泡剂、破乳剂、分散剂、抗静电剂、除尘剂、粘度调节剂、控泡剂、匀染剂、胶凝剂等,用于生产农用化学品、化妆品、药品;还用于金属加工净洗、纸浆和造纸工业、纺织品加工(纺织、整理、染色、柔软整理)、水质处理;也用作漂清助剂。
海安石油化工(丙二醇嵌段聚醚)名称外观(25℃)平均分子量粘度(25℃CPS)浊点(1%水溶液)熔点(℃)水份(%)pH值(1%水溶液)HLB值L31 无色透明液体1100 200 37 —≤1.0 5.0~7.0 3.5 L35 无色透明液体1900 320 70~85 —≤1.0 5.0~7.0 18.5 F38 白色固体5000 —>100 45 ≤1.0 5.0~7.0 30 L42 无色透明液体1630 250 37 —≤1.0 5.0~7.0 8 L43 无色透明液体1850 310 42 —≤1.0 5.0~7.0 10 L44 无色透明液体2200 440 45~55 —≤1.0 5.0~7.0 12 L45 无色液体至膏体2400 —75~85 —≤1.0 5.0~7.0 15 L61 无色透明液体2000 285 17~21 —≤1.0 5.0~7.0 3 L62 无色透明液体2500 400 21~26 —≤1.0 5.0~7.0 7 L63 无色透明液体2650 475 34 —≤1.0 5.0~7.0 11 L64 无色透明液体2900 550 57~61 —≤1.0 5.0~7.0 13 P65 乳白色膏状物3500 —75~85 29.5 ≤1.0 5.0~7.0 15 F68 白色片状固体8350 —>100 50 ≤1.0 5.0~7.0 29丙烯醇聚醚产品指标 Product Specification:产品名称羟值酸值水份不饱和度色度金属离子粘度pH Hydroxyl Value Acid Value Water Content Unsaturation Colority Metal Ionic mPa.s (25℃)Product Name (mgKOH/g) (mgKOH/g) (%) (mol/g) (APHA) (ppm) (25℃) 1%水溶液Y-1 44~50 ≤0.1 ≤0.1 ≥0.65 ≤100F-6 41~49 ≤0.1 ≤0.1 ≥0.62 ≤100FB-1 50~58 ≤0.1 ≤0.1 ≥0.85 ≤100FB-2 55~61 ≤0.15 ≤0.15 ≥0.92 ≤80 ≤10 95~125B-400 130~150 ≤0.15 ≤0.15 ≥2.30 ≤200 ≤10PE-1000 56±5 ≤0.15 ≤0.15 ≥0.65 ≤100 ≤5P-90 55~61 ≤0.15 ≤0.15 ≥0.75 ≤200 ≤10 5~7 FB-1000 55~63 ≤0.15 ≤0.15 ≥0.90 ≤200 ≤10CG-10 55~63 ≤0.15 ≤0.15 ≥0.90 ≤50 ≤10F6:CH2=CH-CH2O(C3H6O)m(C2H4O)nH烯丙醇封端聚醚介这些产品包含一个或两个双键的功能,因此具有很好的反应活性。
聚氨酯用扩链剂

聚氨酯扩链剂在聚氨酯发泡过程中,很多人不会使用扩链剂(又叫链增长剂),扩链剂运用的饿好坏有时直接影响泡沫的性能,进而影响制品的质量,因此根据资料和本公司技术人员的经验,给大家参考。
聚氨酯类的高分子材料是由刚性链段和柔性链段组成的嵌段共聚物,刚性链段和柔性链段的构成,除与异氰酸酯和聚醇主剂有关,同时,扩链剂的选择和使用,对它们的形成也有着直接影响。
扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。
在聚氨酯聚合物的生成中,主要为双官能团的化学品。
根据聚氨酯工业中的实际情况和叙述方便需要,本节所叙扩链剂,除包括能使分子链进行扩展的双官能基的低分子化合物外,同时也包括能使链状分子结构产生支化和交联的官能度大于2的低分子化合物,后者在许多文献中常被细分为交联剂,在此均归于扩链剂中叙述。
在聚氨酯材料的合成中,扩链剂具有以下功能。
(1)低分子二元化合物和低分子三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。
(2)它们具有能与反应体系进行化学反应的特性基团,且分子量低,反应活泼。
在整个反应原料体系中,对异氰酸酯和聚醇体系构成较强的反应竞争几率,因此,它们能极其有效地调节反应体系的反应速度。
在实际工作中,可以使用不同品种的交联剂及用量,调节反应物的粘度增长等工艺参数,使之适应加工工艺的要求。
在冷熟化泡沫体、自结皮泡沫体等制备中,扩链剂的使用对这些制品的合成工艺都有重大影响。
(3)利用扩链剂参与反应并进入聚合物主链的行为可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯聚合物主链中,能对聚氨酯的某些性能产生一定影响。
一、扩链剂的分类聚氨酯聚合物用扩链剂的种类较多,按扩链剂的化学结构基本可分为醇类化合物和胺类化合物,其官能基均为2或小于4。
随着聚氨酯工业的高速发展和应用领域、产品形式的不断扩张,扩链剂的新品种也在迅速增加,但实际大量使用的仍然是二醇或二胺类低分子化合物。
在聚氨酯中使用的扩链剂分类及典型品种列于表1中。
类别典型品种典型应用多元醇类乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷等脂环醇类1,4-环己二醇、氢化双酚A芳醇类二亚甲基苯基二醇、对苯二酚双-β-羟乙基醚、间苯二酚羟基醚醇胺类二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺二胺类二乙基甲苯二胺、3,5-二甲硫基甲苯二胺其他α-甘油烯丙基醚、缩水甘油烯丙基醚、过氧化二异丙苯、硫磺二、多元醇类扩链剂二元醇类扩链剂的品种较多,主要有1,4-丁二醇、乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇等。
聚醚型表面活性剂..

特种聚醚产品
灌浆材料用聚醚
江河堤坝常构筑在砂石和沙土等冲积物组成的透水地基上,汛期江 河高水位时,堤坝内侧出现渗水现象,严重时出现管涌,给大坝造 成局部塌陷甚至溃决等严重后果。 沙袋堵漏方法效率低;原有灌浆材料固结时间慢,包水量低。 我公司产品具有包水量大,粘结强度高等优点,主要牌号GJ3802、 GJ4802,年产销量数百吨。 应用领域:大坝、堤防、地下水道潮湿裂缝的灌浆堵漏;动水地层 的堵涌水、潮湿土质表面层的防护等,最适合混凝土动缝的防渗堵 漏。
表面活性剂的结构特征
O O S O Na O
两亲结构( amphiphilic) : 由非极性烃链(憎水性 即亲油性)和一个以上的极性基团(亲水性)组成 亲油基团和亲水基团强度的相互平衡 (HLB值)
表面活性剂类型
表面活性剂通常采用按化学结构来分类,分 为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为 阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然 阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否 则可能会发生沉淀而失去活性作用。
聚醚反应器
釜式反应器
最常用,反应器的体积可以设计的比较大
Press外循环喷雾反应
适用于高分子量乙氧基化物合成,优点是反应速率高、生产周期短 、公用消耗低、适应性强和易于自动控制
Bush外循环喷射式反应器
气相和液相混合充分,传质效率高,反应速度快,通料完成反应基 本结束
管式反应器
适用于高压高温反应,如制备氨基聚醚,15MPa压力、180℃反应
蓖麻油聚氧乙烯醚
R R R OH OH OH
典型产品
BY-125, BY-140(M4900,BEL-5,10,15,40,60,80
端环氧基烯丙基聚醚的进展20130605

OH C12H25 O Cl
该方法的缺点: 液体强酸催化法制备的缩水甘油醚氯含量偏高, 不能满足电子、电气、涂料和洗涤剂工业方面的 要求,而且产品分离和精制比较困难,对设备腐
蚀严重,对设备要求较高,增大了设备投资,三
废处理困难,对环境造成的污染较严重。
2.三氟化硼乙醚络合催化法 高碳醇与环氧氯丙烷在三氟化硼乙醚络合物 催化剂存在下反应,形成2-羟基-1-氯丙基烷醚,
• 谢谢!
(暂时ppt,到讲时还需修改)
C H2
O
C H2
H2 C
nO
又由于环氧基团的化学活泼性,它基本上可以与 所有含有活泼氢的化合物起反应,这就给其它化 合物的该性方面提供了很好的化学合成路径,增 加了该类产品在不同领域的发展和应用。
----《端环氧基烯丙醇聚醚的合成小试报告》
端环氧基烯丙基聚醚的应用:
端环氧基烯丙基聚醚已广泛应用于环氧树脂、
间,反应条件温和,操作简便,副反应少,选择
性好,不需要价格高的无水溶剂或非质子溶剂等。
而且用此方法所得到的产品收率较高,产物易分
离、产品纯度高,与其他合成方法相比,而具有
较明显的优势。
专利《一种缩水甘油醚基封端烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方 法》还报导了用氢化钠代替其他碱开环的合成方法。
H2 H2 C C RO CH Cl OH
双键(不饱和度) mol/kg
有机氯含量eq/100g 酸值mgKOH/g 水份% 钾,钠含量ppm
GB/T 12008.7-92
GB/T18612-2001 GB/T 1668-95 GB 6283-86 GB/T 12008.4-1989
产品期望达到的技术指标 外观:无色至淡黄色透明液体
环氧率:≥80%
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RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2 R=Allyl, Butyl n=0~15, m=0~15
H C O
CH2
三元共聚体系柔软剂的合成
双烯丙基聚醚
此类聚醚含有两个端位烯丙基,是聚合反应的理想交联剂,可以与 含氢硅油反应,合成网状有机硅产品,生产的化合物不易水解,稳 定性好。 高分子量的此类产品可以用于建筑密封胶,具有良好的市场前景。
发泡剂
水——CO2、二氯甲烷、一氯三氟甲烷、一氟二氯乙烷(141b)、环戊 烷等
颜料、填料等
匀泡剂的主要结构
CH3 SiMe 3 O Si O CH3
H3C
n
Si O
m
SiMe 3
(CH2)3(EO)a(PO)bR
通过调节各参数,可以合成各种有机硅聚醚
硬泡匀泡剂用聚醚
用于硬泡的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇,可以产生足够 的交联度和刚性。聚醚分子量几百,山梨醇、蔗糖、季戊四醇、 甘油、多元胺等单独或混合起始剂,不含EO或含少量EO。我公司 代表性产品主要有ZS4110、N-403、JB380、8350、8370等。
Degussa Momentive Air Product Domestic 35% 20%
10%
35% The Market Competition Structure of Foam Stabilizers
聚氨酯泡沫塑料制备过程
作用重要, 结构复杂
发泡剂 聚醚
匀泡剂 泡沫制品
异腈酸酯 胺催化剂 锡催化剂
分子量范围 1500~4000 EO含量小于 50%
主要应用于高档流平剂、聚氨匀泡剂等领域。
酯基封端系列
烯丙基聚烷氧基酯化封端产品,由于末端羟基活泼氢被乙酰基 取代进行硅氢化反应时,消除了羟基与硅氢键的反应,有效地 降低了产品的粘度及增加了有效含量,提高了聚醚改性硅油的 质量。本公司酯化封端聚醚产品分子量涵盖了300~4000,封端 率均超过95%,满足多个行业的需求。
组成:中低分子量聚醚与高分子量聚醚混合使用,一般为二种或三种,聚醚 需要封端。软泡硅油需要开孔,聚醚末端基团的亲油性越强,开孔性越强。 国内软泡匀泡剂发展缓慢与高分子量烯丙醇封端聚醚的品质有比较大的关系 。
高回弹匀泡剂用聚醚
聚醚分子量4000~6000,末端的伯羟基含量(EO封端)超过2/3。我 公司1616A、6281、N-6300等。发泡是一般加入POP聚醚,增加泡 沫的承载性。 高回弹泡沫气泡结构粗糙,泡孔不规则,这种不规则使泡沫结构 在受到压力负荷的初期,表现出柔软的特性,而受到较大压力时 ,却表现出较强的承载性能。主要用在高档家具、汽车、摩托车 坐垫。 高回弹硅油的作用:低稳泡性,反应活性越高的HR泡沫发泡体系 ,表面活性剂的泡沫稳定性越低,否则会产生严重的闭孔结构。 高回弹泡沫使用的匀泡剂分子量较低,粘度很小。所用的聚醚分 子量基本在200~300之间,全PO为主,不用封端。含氢单体的分子 量也在几百左右。
烯丙醇聚醚系列化产品
烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化产品之一,2005年起被评定 为国家高新技术产品,平均年产量维持在八千吨左右。 产品分子量范围从几百至几千,基本包含了目前市场上需求的各 种牌号。 烯丙醇聚醚客户范围广,国内外知名有机硅助剂厂家都有合000~5000 应用领域:软泡匀泡 剂,减水剂 目前公司牌号: APEG2400、 BP2500、BEP4000、 CB4000、ES4000等
烯丙醇封端聚醚
烯丙醇封端聚醚是我公司针对软泡及硬泡匀泡剂、流平剂、消泡 剂、农用有机硅增效剂等有机硅系列产品开发的特种化学品。
目前产品包括多种不同结构、不同分子量的甲基及酯化封端聚醚 产品,年产销量稳步上升。 高分子量烯丙醇封端聚醚,已率先在国内取得突破,实现了工业 化生产,技术含量达到了国际水平。
封端聚醚
使用合适的方法,使聚醚尾部的羟基转化为甲基、酯基、环 氧基、烯丙基等,使其具有不同的性能。 甲基、酯基封端:降低聚醚在应用过程中的起泡性能,如消 泡剂行业;避免在催化剂作用下羟基与硅氢键发生缩合,影 响品质,如匀泡剂行业。
环氧基封端聚醚:环氧树脂固化剂、氨基硅油等领域。
双烯丙基聚醚:建筑密封胶等
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2 n=0~15, m=0~15
产品名称
AAEP系列 不饱和度 mmol/g 1.2~6.0
封端率≥%
90
酸值≤ mgKOH/g 0.15
水分≤%
0.15
色度 ≤APHA 50
烯丙醇聚醚应用领域
软泡匀泡剂
普通软泡、高回弹、慢回 弹
降低表面张力、促进 药液吸收
主要生产厂家
迈图、道康宁、包尔 得、润禾、新安化工等
主要生产厂家
道康宁、BYK、包尔得等
匀泡剂市场情况
匀泡剂:也称泡沫稳定剂 或稳泡剂,系硅类表面活 性剂,是聚氨酯工业的重 要助剂之一 国外:迈图(美国GE)、 德固赛、气体公司产品 国内:硬泡匀泡剂已基本 国产化;软泡匀泡剂产品 性能仍不稳定,依赖进口 ;上海麦豪、沧州大化、 德美
软泡匀泡剂用聚醚
对泡沫稳定性的要求最高:加水较多,目前市场上泡沫密度最小6(8分水 /100份聚醚,还需添加大量物理发泡剂)。另外为了降低成本,加大量无机 填料,如碳酸钙等,这些都是降低泡沫稳定性因素。因此硅油的稳泡性能要 求很高。
结构最为复杂,难度最大。国内研究多年,一直没有实质性突破。最近国产 量逐渐加大,与国外公司配方流出有比较大关系。
色度 ≤APHA 50 50 50
封端率≥% 95 95 95
环氧基封端系列
环氧基封端聚醚含有烯丙基和环氧基两个活性基团,有良好的反 应性和活泼性,是合成各种表面活性剂的重要中间体,应用领域 包括环氧树脂固化剂、有机硅类纺织助剂等。 烯丙基起始:HY系列,分子量范围300~1200 主要用于三元共聚硅油,该类柔软剂手感柔软、滑爽,且性 能稳定,耐高温、低黄变特性,可用于浸轧、浸渍工艺,不 会造成粘棍问题。 丁基起始:HYDE系列 用于合成氨基硅油,价格便宜,手感丰富,但容易破乳、粘 棍、不耐高温。
软泡匀泡剂用聚醚
聚醚分子量3000~3500左右,起始剂为甘油、三羟甲基丙烷等,官 能度一般为2~3,不含EO或含少量EO,我公司代表性产品ZS2802、 ZSN330、3500等。 软泡匀泡剂基本作用
成核和乳化配方中的各个组分。由于泡沫配方中的各个组分相容性较 差,需要较强乳化能力的表面活性剂使其混合均匀,从而使发泡反应 和交联反应顺利进行; 稳定泡沫。由于加入匀泡剂,使物料的表面张力降低,搅拌时容易使 混入的空气形成气泡核。这些气泡核起到类似晶种的作用,反应时产 生的CO2进入即生成气泡。在整个反应过程中气泡的数目不在增加,且 匀泡剂的存在使气泡大小一致。 使泡沫开孔。软泡中的气泡必须是开孔型的才能使制品柔软而富于弹 性,由于匀泡剂的作用,当发泡体系处于低粘度时,泡孔壁稳定,而 当气泡生长到适合于开孔的厚度时,则会破裂及开孔,当泡沫升到最 高高度时,则有冲孔即吐气现象。
H2C CH CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOR
R=甲基、酯基、环氧基、烯丙基等
烷基封端系列产品
分子量范围 300~1500
100%EO:FB600、FB400
农药润湿剂
65~90%EO:CFB71、FF2、FF3 农药润湿剂、硬泡匀泡剂 EO≥40%:流平剂
EO含量大 于50%
纺织助剂 作用
织物柔软、平滑、防水等
主要生产厂家
各地纺院、国内众多有 机硅生产厂家
硬泡匀泡剂 作用
有机硅 烯丙醇聚醚
调节泡沫孔径、稳定泡沫
主要生产厂家
迈图、德固赛、气体公司、 江苏雅克、德美世创等
流平、消泡 作用
- 改善涂料、油墨体系表面 滑爽、抗划痕、抗粘连等性 能 -工业生产过程中消泡、抑 泡
农用有机硅润湿增 效剂 作用
中高分子量
高分子量
分子量200~600 应用领域:农用有机 硅助剂,高回弹泡沫 匀泡剂 目前公司牌号: A350、FB71、 CFB71、A550、 B600等
分子量1000~2000 分子量600~1000 应用领域:流平剂、 应用领域:硬泡匀泡 消泡剂、纺织助剂、 剂、消泡剂、减水剂 皮革防粘、减水剂 目前公司牌号:FB2、 目前公司牌号:F6、 FB3、FB1000、P90、 BD4等 CG10
烯丙醇聚醚及其在聚氨酯中的应用
高宏飞
报告内容
烯丙醇聚醚简介
烯丙醇聚醚系列化产品
烯丙醇封端聚醚系列产品
烯丙醇聚醚在聚氨酯中的应用
烯丙醇聚醚
什么是烯丙醇聚醚?
H2C CH CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bOH
用途——应用其结构式中的双键
硅氢加成:有机硅聚氧乙烯丙烯醚 双键共聚:减水剂领域
泡沫密度一般大于30kg/m3,发泡剂用量少,因此对匀泡剂稳泡性 能的要求不高;泡沫闭孔,要求匀泡剂活性较低。主要作用:具 有一定的稳泡、匀泡性能,提供泡沫的闭孔率。
匀泡剂结构相对简单,是国内最先突破国外技术垄断的产品,目 前以南京德美、中山东峻、苏州思德等为主的国内企业的硬泡硅 油销量越来越大。2013年,国内硬泡聚醚的产销量约为70万吨左 右,需要硅油1万吨,去除溶剂及硅油单体,所需聚醚应该在7000 吨左右。我公司从2002年开始生产硬泡硅油用聚醚,产量逐年提 升,目前年产量超过5000吨,聚醚品种也有数十种。 硬泡匀泡剂所用聚醚分子量基本是从700~1200,EO含量超过50%。
O
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3 n=0~40, m=0~40
产品名称 ES-550 ES-F6 ES-4000 平均分子量 550 1250 4000 羟值 ≤mgKOH/g 2 2 2 水分≤% 0.15 0.15 0.15