聚合物成型加工——复习提纲
聚合物成型工艺学复习提纲

聚合物成型工艺复习题1、非牛顿流体的类型和特征?答:(1)粘性系统在受到外力作用而发生流动时的特性是:其剪切速率只依赖于所施加剪切应力的大小。
根据其剪切应力和剪切速率的关系。
又可分为宾哈(汉)流体、假塑性流体和膨胀性流体三种。
特征:<1>宾哈流体:与牛顿流体相比,剪切应力与剪切速率之间也呈线性关系。
但此直线的起始点存在屈服应力τу,只有当剪切应力高于τу时,宾哈流体才开始流动。
宾哈流体因流动而产生的形变完全不能恢复而作为永久变形保存下来,即这种流动变形具有典型塑性形变的特征,故又常将宾哈流体称为塑性流体。
<2>假塑性流体:非牛顿流体中最为普通的一种。
流动曲线不是直线,而是一条斜率先迅速变大而后又逐渐变小的曲线,而且不存在屈服应力。
流体的表观粘度随剪切应力的增加而降低。
即:剪切变稀。
<3>膨胀性流体:流动曲线非直线的,斜率先逐渐变小而后又逐渐变大的曲线,也不存在屈服应力。
表观粘度会随剪切应力的增加而上升。
即:剪切变稠。
(2)有时间依赖性的系统:这类液体的流变特征除与剪切速率与剪切应力的大小有关外,还与施加应力的时间长短有关,即在恒温、恒剪切力作用下,表观粘度随所施应力持续时间而变化(增大或减小,前者为震凝液体,后者为触变性液体),直至达到平衡为止。
特征:<1>摇溶性(或触变性)流体:表观粘度随剪切应力持续时间下降的流体。
如:涂料、油墨。
<2>震凝性流体:表观粘度随剪切应力持续时间上升的流体。
如:石膏水溶液。
3、聚合物熔体的黏度的影响因素?答:在给定剪切速率下,聚合物的粘度主要取决于实现分子位移和链段协同跃迁的能力(大分子长链之间的缠结解开)以及在跃迁链段的周围是否有可以接纳它跃入的空间(自由体积)两个因素,凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素,都能导致聚合物熔体粘度下降。
自由体积:自由体积大,分子间距就大,分子间作用力小,大分子链段容易活动,聚合物粘度小。
聚合物成型加工基础 复习

聚合物成型加工基础复习
聚合物成型加工基础复习
[聚合物成型加工基础]复习
《聚合物成型加工基础》备考
高分子一次结构、二次结构、高分子三次结构
聚合物温度-应力曲线(图两张),tx、tg、tm、tf、td;聚合物的采用温度
非牛顿流体中,假塑性流体、胀塑性流体、宾汉流体的加工特性注射螺杆与挤出螺杆相比,结构上的差别
聚合物分子之间的作用力
交联与支化的高分子区别
对于结晶聚合物制品膨胀性
高聚物的粘性流动是怎样产生的
单螺杆挤出机的螺杆职能区分割
挤出成型过程中的能量来源
熔体运送理论中,熔体在螺槽中的几种流动
结构改进后的新型螺杆
压缩比,抽走口服螺杆的压缩比
注射成型中的背压、注射压力、锁模力等重要概念
热处理成型成型方法,热处理的必要条件
热塑性塑料的特点
增塑剂的促进作用及具备的效能
聚合物的结晶与取向;结晶聚合物的取向,取向聚合物的结晶非结晶聚合物和结晶聚合物的透明性
银纹与裂缝区别
聚合物熔体在挤出时的挤出胀大、不稳定流动,与分子量的关系。
筛板的作用。
如何消解或者集中制品的内应力
降解的概念以及如何避免
高分子聚合物与高分子物质在力学性质上的有何区别?
分子量和分子量分布对机械性能和成型加工性能的影响?影响挤出物胀大的因素?影响皮德盖段液态运送的原因?
什么是螺杆压缩比?确定压缩比的依据是什么?为什么要有压缩比?。
聚合物基复合材料复习要点 热固性复合材料成型工艺

聚合物基复合材料高分子专业考试复习资料现已完结,另有小抄版本稍后更新第四章热固性复合材料成型工艺4.1手糊成型工艺4.1.1定义:用手工或在机械辅助下将增强材料和热固性树脂铺覆在模具上,树脂固化形成复合材料的一种成型方法。
4.1.2工序:①增强材料剪裁②模具准备③涂擦脱模剂④喷涂胶衣⑤成型操作⑥固化⑦脱模⑧修边⑨装配⑩制品。
4.1.3优点:操作简便,操作者容易培训;设备投资少,生产费用低;能生产大型的和复杂结构的制品;制品的可设计性好,且容易改变设计;模具材料来源广;可以制成夹层结构。
缺点:劳动密集型的成型方法,生产效率低—喷射成型工艺;制品质量与操作者的技术水平有关;生产周期长;制品力学性能较其他方法低—袋压成型工艺。
4.1.4原材料:玻璃纤维及其织物选择依据:容易被树脂浸润;有较好的形变性;满足制品的性能要求;价格便宜。
种类:无捻粗纱;无捻粗纱布;短切原丝毡;加捻布;玻璃布袋。
4.1.4.1热固性树脂:要求:①能够配制成黏度适宜的胶液②能在室温或较低温度下凝胶、固化,固化时无低分子物产生③无毒或低毒④价格便宜,来源广泛。
4.1.2辅助材料脱模剂:应具备的条件:(1)不腐蚀模具,不影响固化,与树脂粘附力小;(2)成膜迅速、均匀、光滑;(3)使用简便、安全,价格便宜。
按用途分为:内脱模剂(用于模压和热固化);外脱模剂(用于手糊和冷固化)。
按性状分为:薄膜型脱模剂;混合溶液型脱模剂;油蜡型脱模剂。
4.1.2.1 薄膜型脱模剂:最常用的有:聚酯薄膜、玻璃纸、聚氯乙烯薄膜、聚乙烯薄膜等。
其中聚酯薄膜应用最普遍,使用厚度一般为0.04 mm 、0.02 mm。
使用方法:铺在模具上,或用凡士林贴在模具上。
优点:脱模效果好,使用方便,材料易得。
缺点:薄膜的柔韧性、帖服性差,不能用于形状复杂的制品。
4.1.2.2混合溶液型脱模剂(1)聚乙烯醇脱模剂的配制:在搅拌状态下,用水将聚乙烯醇加热溶解(水温约95℃),冷却到室温,往里滴加乙醇或丙酮(边加边搅拌)。
聚合物成型加工复习材料

聚合物成型加⼯复习材料聚合物成型加⼯复习材料⼀、选择判断1、⾼分⼦成型加⼯⼀般由原料的准备、成型、机械加⼯、修饰和装配等连续过程组成。
也可以将机械加⼯、修饰和装配称为后加⼯。
2、聚合物流动过程最常见的弹性⾏为是端末效应和不稳定流动。
不稳定流动都是粘弹性引起的3、聚合物流体在管道中流动时,管⼦进⼝端与出⼝端所产⽣的与聚合物液体弹性⾏为有紧密联系的现象称为端末效应,根据位置亦可分别称为⼊⼝效应和出⼝膨化效应。
4、混合效果的评定通常从分散程度和均匀程度2⽅⾯考虑。
5、塑炼:物料在⾼于流动温度,较强的剪切速率下,获得剪切混合的作⽤。
主要发⽣的是物理变化。
6、⼯业上常⽤的具体配制⽅法有两种:慢加快搅法和低温分散法7、塑化:熔融温度以上;混合:熔融温度以下。
8、⼝模成型的是管材的外表⾯,芯棒成型的是管材的内表⾯。
9、螺杆熔体输送段的流动速率可以看做是挤出机的挤出流量。
10、⽬前⽤于反应挤出的挤出机⼀般为双螺杆或多螺杆,采⽤同向啮合式更合适。
单螺杆挤出机和柱塞式挤出机不满⾜要求。
11、注塑模具主要由浇注系统、成型部件、结构零件三⼤部分组成。
12、残余压⼒为正值时,脱模困难,容易造成制品刮伤或破裂;负值时,制品表⾯易有陷痕或内部有真空泡。
所以,只有在残余压⼒接近于0时,脱模才顺利,并能获得满意的制品。
13、退⽕的作⽤:使强迫冻结的分⼦链得到松弛,凝固的⼤分⼦链段转向⽆规位置,消除⼀部分内应⼒;提⾼结晶度、稳定结晶结构、提⾼制品的弹性模量和硬度,降低断裂伸长率。
14、压延成型通常以三辊.四辊压延机为主。
15、压延机操作因素主要包括:辊温、辊速、速⽐、存料量、辊矩等。
16、物料在压延成型时所需的热量:⼀部分来⾃加热滚筒供给,⼀部分来⾃物料与辊筒之间摩擦以及物料⾃⾝剪切作⽤产⽣的能量。
17、拉伸吹塑是指经双轴定向拉伸的⼀种吹塑成型⼯艺18、单丝成型不需要单独的定型步骤,管材成型必须有定型步骤19、熔融物料在挤出机中正常状态是稳定流动,出模时是不稳定流动20、聚合物熔体注射成型时,在流道内的流动属于压⼒梯度引起的剪切流动三、选择题1、塑料制品⽣产中所⽤的混合设备,按操作⽅式通常可分为间歇和连续设备两⼤类。
聚合物成型加工资料重点

背压:螺杆转动后退时螺杆顶部熔体物料所受到的压力,也 就是阻力。可由液压系统中的溢流阀来调节。
注射:当螺杆后退到碰到限位开关时,螺杆就停止运动。即 料筒前端物料达到一次注射量时,螺杆就停止后退,然后向前移 动,将塑料熔体推入模腔。
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的摩擦热,使料温升高,有利于塑料的混合与塑化。
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④螺杆
a.从作用上与挤出机螺杆相比
注射机螺杆除了送料、压实、塑化外,还有注射作用,对于塑 化能力、压力稳定以及操作连续性和对操作稳定性的要求没有挤出 机螺杆的高。
b.从螺杆运动形式比较
旋转式: 模具是安放在可旋转的转盘上的。 优点是适合成型大批量小制品,生产周期短。 缺点是结构复杂,锁模力不高。
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根据排列方式不同分类:卧式、立式、角式
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二.注射成型的特点
1.生产周期短,自动化程度高,因此生产效率高;
2.适应性强,几乎所有的热塑性塑料都可用这种方法成型,一 些厂家还用此法成型热固性塑料;
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6.1 概述
一.注射过程 注射过程是 三个条件:热量、压力、时间 三个要素:模塑材料、注射机、注射模
聚合物成型加工复习题

在墙上刷一层 100 微米厚的涂料, 涂料的粘度为多大时, 才能保证涮涂后涂料在墙上向下流 淌的速度不超过 10 微米/秒?
2.1.3 聚合物普适流动曲线
三个区域: 1、第一牛顿区 零切粘度 (反映材料性质) 2、假塑性区(非牛顿区) 随切变速率增加,表观粘度ηa 值变小。 通常聚合物流体加工成型时的切变速率正在这一范围内。 3、第二牛顿区 无穷切粘度或极限粘度η∞。通常观察不到 聚合物流动曲线的微观解释 某个实验的结论 结论:随剪切速率升高,体系的取向程度提高 结论:在取向度相同的条件下,不同体系具有相同的约化粘度。 约化粘度:表观粘度与零切粘度的比值 聚合物流动曲线的解释 缠结理论解释:缠结破坏与形成的动态过程。 ⅰ第一牛顿区: 高分子处于高度缠结的拟网结构,流动阻力大;缠结结构的破坏速度等于 形成的速度,粘度保持不变,且最高。 ⅱ假塑性区:切变速率增大,缠结结构被破坏,破坏速度大于形成速度,粘度减小,表现出 假塑性流体行为。 ⅲ第二牛顿区:切变速率继续增大,高分子中缠结结构被完全破坏,来不及形成新的缠结, 体系粘度恒定,表现牛顿流动行为。
第二章 高聚物流变性能的一般特征 2.1 聚合物熔体的流变行为
(a)拉伸流动: 流体内质点速度沿着流动方向发生变化、垂直于流动方向是相等的。 存在纵向速度梯度 (b)剪切流动: 流体内质点速度仅沿着与流动方向垂直的方向发生变化。 存在横向速度梯度 2.1.1 流体的流变方程,牛顿流体 简单平行剪切流场
粘弹性-本课程最重要的概念! ! 1)剪切变稀 聚合物粘度随着剪切速率的增加而减小 大部分聚合物属于这种类型 剪切增稠 聚合物粘度随着剪切速率的增加而增加 高聚物悬浮液
(不是时间 t 的函数) 2)韦森堡效应。 又叫爬杆现象,是高分子液体法向应力差的反映。 3)挤出胀大 巴拉斯效应, 当高聚物熔体从小孔、 毛细管或狭缝中挤出时挤出物在挤出模口后膨 胀使其横截面大于模口横截面的现象。 定量上用胀大比来表示。 挤出物胀大在聚合 物熔体中是常见的, 这是由于聚合物熔体在模具内因流动而取向, 在流出模口时分 子重新蜷曲。挤出物胀大随切变速度增大而增大,在到达最大值后再下降。分子量 增大和其他能增加缠结的因素(如长支链的增加)都将使挤出物胀大增大。 4)无管虹吸 对牛顿型流体,当虹吸管提高到离开液面时,虹吸现象立即终止。 对高分子液体, 如聚异丁烯的汽油溶液或聚醣在水中的微凝胶体系, 当虹吸管升离 液面后,杯中的液体仍能源源不断地从虹吸管流出,这种现象称无管虹吸效应。 5)二次流 因流线弯曲、 水流分离等引起的除主流以外的各种次生流动的总称。 对于弹性等有 影响啊 6)触变性和震凝性 触变(摇溶)体:指恒温、恒γ下,粘度随受剪时间的增加而下降的流体。冻胶是最 常见的典型触变体。 震凝(摇凝)体:指恒温、恒γ下,粘度随受剪时间的增加而增大,一般受剪切 10~ 100 分钟后可达到一平衡值,当停止剪切后,可以回复到受剪切前的粘度。 1.3 流变学在聚合物加工中的应用 1)可指导聚合,以制得加工性能优良的聚合物。 2)对评定聚合物的加工性能、分析加工过程、正确选择加工工艺条件、指导配方设计均有 重要意义。 3)对设计机械和模具有指导作用。 1.4 聚合物流变学的研究方法、 1)宏观流变学(唯象流变学、加工流变学) 用宏观物理量:η、τ、 、T、t 等,采用连续介质力学理论建立物质的应力-应变关 系,建立本构方程。 2)微观流变学(结构流变学) 研究聚合物奇异的流变学性质与其微观结构-分子链结构、聚集态结构之间的联系。 3)流变测量学 通过各种仪器测定材料参数和物理函数, 通过可测量的物理量 (流量、 压力差、 转速、 扭矩)获得不可直接测量的流变量(剪切速率、剪切应力、粘度、法向应力差系数等) 。 小结 1. 流变学是一种世界观和方法论; 2. 聚合物流变学是随着高分子材料工业的大规模发展而成长起来的新兴学科 . 它是研究高 分子材料结构性能与加工工艺关系的理论基础; 3. 粘弹性是聚合物流变行为的基本特征。
高分子材料成型加工基础复习提纲 高分子材料成型加工基础复习

高分子材料成型加工基础复习提纲绪论及第一章:混合与混炼1、聚合物加工:高聚物的成型加工,通常是在一定的温度下使弹性固体、固体粉状或粒状、糊状或溶液状态的高分子化合物变性或熔融,经过模具或口型流道的压塑,形成所需的形状,在形状形成的过程中有的材料会发生化学变化(如交联,最终得到能保持所取得形状的制品的工艺过程。
P52、聚合物的加工工艺过程一般可以分为混炼、成型、后加工等三大部分。
P53、混合混炼的目的:为获得综合性能优异的聚合物材料,除继续研制合成新型聚合物外,通过混合、混炼方法对聚合物的共混改性已成为发展聚合物材料的一种卓有成效的途径。
P74、共混的方法:a 机械共混法 b 液体共混法 c 共聚—共混法 d 互穿网络聚合物IPN 制备技术P75、共聚物的均匀性是指被分散的物在共混体中浓度分布的均一性,或者说分散相浓度分布的变化大小。
6、共聚物的分散程度是指被分散的物质(如橡胶中掺混部分塑料)破碎程度如何,或者说分散相在共混体中的破碎程度。
P117、常见的共混体系有:a固体 / 固体混合、b液体 / 液体混合、c固体 / 液体混合。
P208、混炼三要素及其作用:a压缩;物料在承受剪切前先经受压缩,使物料的密度增加,这样剪切时,剪切力作用大,可提高剪切效率,同时当物料被压缩时,物料内部会发生流动,产生由于压缩引起的流动剪切 b剪切剪切的作用是把高粘度分散相的粒子或凝聚体分散于其它的分散介质中 c分配置换分布由置换来完成。
P229、混合与混炼设备根据操作方式分为间歇式和连续式两大类。
P2510、常见初混合设备概念及类型:初混合设备是指物料在非熔融状态下(粉料、粒料、液体添加剂)进行混合所用的设备。
常用的典型初混合设备有 a 转鼓式混合机 b 螺带混合机 c Z 型捏合机 d 高速混合机p25-2811、混炼和塑化的概念及它们的区别:将各种配合剂混入并均匀分散在橡胶中的过程叫混炼;将各种配合剂混入并均匀分散在塑料熔体中的过程叫塑化。
聚合物加工复习大纲

9.“润滑近似”的意义是什么?用语言说明或用数学 表达式说明?
10.压延工艺的应用范围是什么?举例说明。
11.请分析压延操作中的超前区和滞后区。
12.请标明压延操作中具有零速运动的位置。
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其它成型方法与工作原理
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(2)熔融理论
(一)熔融理论及其公式
根据物料熔融理论,论述机筒温度、物料温
度、聚合物的熔点与熔融段长度的影响关
系。
vbx m
2
Km(Tb Tm)2v2j Cs(TmTs)*
(二)影响塑化的影响因素分析
a
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(2)熔融理论
影响塑化的影响因素分析,分析螺杆转速n或
挤出量Q对熔融段长度Zt的影响方式。
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2.聚合物加工工程
流长比的定义是什么? 影响注射成型制品内应力的因素有哪些? 工厂如何消除内应力? 如何减少注射制品的收缩率? 论述相对分子质量大小,分子量分布,粘 度大小,熔融温度高低对流动充模长度的 影响。
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3.压延成型设备与 工作原理
对辊筒的弹性弯曲变形采取的补偿措施有哪些?请 分别说明。
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螺杆的结构参数和选择
D、L/D、h1、h3、t、φ、i、e,等。
何谓螺杆压缩比?为什么要有压缩比?在 螺杆结构上如何实现? 加工结晶性和非结晶性塑料选择的压缩段 长度有何不同?
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(4)排气挤出机
复习排气挤出机的工作原理,排气挤出机稳定工作 的必要条件是什么? 什么叫泵比,常用的泵比范围是多少? 什况么下h叫1=螺?杆×D的特征深度?h1=0.03~0.05D,一般情
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一、流变学基础1. 聚合物成型加工,是聚合物原料及其助剂,通过塑料加工机械和模具,在热和外力等因素的作用下,获得满足形状和性能要求的制品的过程。
2. 聚合物成型加工的核心要素:材料(配方)、(加工)设备、(加工)工艺3. 流动性-剪切粘度,可延性-内聚力、拉伸粘度4. 流变学是研究材料流动及变形规律的一门科学。
5. D=λ/t,λ松弛时间(relaxation time)(材料性质),t形变过程的时间(变形的环境条件),打破了固体和流体响应的界限,提供了衡量粘弹性的定量尺子6. 粘弹性是聚合物流变行为的基本特征7. 拉伸流动:纵向速度梯度;剪切流动:横向速度梯度。
剪切流动与液体的粘性联系在一起,而拉伸流动与液体的弹性联系在一起。
8. 拖曳流动:流体边界相对运动;压力流动:流体边界无相对运动9. 流体抵抗流动变形的能力称为粘度,反映流体内摩擦阻力的大小。
10. 绝对速率理论: 把粘滞流动看成是受高能量过渡状态控制的一种速率过程。
液体分子从开始的平衡位置过渡到另一平衡状态。
越过能垒进行传输,该能垒受到作用应力的影响发生偏移。
说明:在外应力很小时,粘度与应力无关,应力较大时,粘度随应力提高而下降。
11. 自由体积理论:自由体积,由于提高了容许分子运动的空隙,其值越大粘度越小;给定温度下分子的体积,温度越高,其值越大。
所以温度升高,自由体积增大,粘度降低;12. 过剩熵理论: 温度下降,液体的熵降低,使形变增加困难13. 触变性(thixotropic):一定T、γ~,随时间增加,η下降;震凝性(rheopectic)液体:一定T、γ~,随时间增加,η上升14. 流体粘度随剪切速率变化的内在原因:体系内微观结构的变化15. 聚合物普适流动曲线:在取向度相同的条件下,不同体系具有相同的约化粘度16. 剪切变稀:缠结理论和取向理论17. 粘流活化能:是分子链流动时用于克服分子间作用力以便更换位置所需要的能量18. 聚苯乙烯熔体的粘度,对温度和剪切速率都敏感。
19. 塑料中,用于注射成型的树脂分子量应小些,用于挤出成型的树脂分子量可大些,用于吹塑成型的树脂分子量可适中。
20. 橡胶工业中常用门尼粘度表征材料的流动性,塑料工业中常用熔融指数或流动长度表征塑料的流动性。
21. 分子量分布宽,非牛顿性显著,η对剪切较敏感;分布窄,更多牛顿性特征,η对温度较敏感。
22. 低剪切速率下,粘度主要取决于高分子量组分;高剪切速率下,粘度主要取决于低分子量组分23. 若支链虽长,但其长度还不足以使支链本身发生缠结,这时体系自由体积体积增大。
与分子量相当的线形聚合物比,支化聚合物的粘度要低些24. 若支链相当长,支链本身发生缠结,则使粘度大幅度增大。
支化聚合物的非牛顿性较强。
长支链使熔体强度增加,有利于吹膜、发泡。
25. 树枝状大分子的粘度在分子量超过一定数值后,反而随分子量提高而下降。
26. 触变剂的作用:防止树脂在施工的斜面或垂直面上流淌,避免树脂含量在上下层不均匀现象,从而保证制品的质量。
27. 填充体系的流变行为:① 一般,随填加量增大,体系粘度增大,弹性减弱,且常出现屈服现象。
②非牛顿型流动性(剪切变稀)更为显著。
28. 加入偶联剂有助于降低填充体系的粘度29. 柱塞流:混合不均-受剪切力小,制品性能差。
难以上色。
PVC,PP是典型柱塞流动(n值小)30. 因管道截面变小(锥形和楔子形),受到抑制性拉伸作用的称为收敛流动。
31. 拉伸硬化:LDPE,PS;拉伸变稀:HDPE,PP线形高分子32. 拉伸变稀材料的纺丝和吹膜稳定性差。
聚合物中引入长支链,有利于获得拉伸硬化的材料。
33. 第一法向应力差和剪切应力成正比。
且为正值。
34. 法向应力差的原因:剪切应力导致分子构象变化,平行流场方向尺寸增大,垂直流场方向尺寸减小。
分子储存了弹性能。
沿着与剪切力垂直的方向上分子有发生膨胀的趋势,对平行板产生向往的推力。
35. 入口压力降:弹性部分相当大(95%),入口区流线收敛发生弹性形变所导致的压力降, 转变为弹性能储存在熔体中。
36. L/D很大(>24)时,可不作入口效应修正37. 出口胀大效应的原因:a)入口效应(储存的拉伸弹性应变)b)剪切流动区(剪切弹性应变)38. Barus效应(出口胀大)的本质是分子链在挤出过程中弹性应变未完全松弛,在出口处松弛所引起的。
39. 影响膨胀比的因素:可恢复的弹性形变量的大小,该值越大,膨胀比越大;松弛时间和管内停留时间的比(De), De越大膨胀比越大40. 低剪切弹性模量的聚合物(柔性,分子量相互作用弱)流动中可逆剪切应变大,膨胀比也大;大分子量和分布加宽会增加膨胀比;膨胀比随剪切速率先增加,后减小,再破裂;温度增加,膨胀比也增加。
长径比L/D减小,膨胀比增加;入口端收敛角↓,B↓,减少液体中可逆应变成分,而入口角=收敛角时,膨胀比最小。
41. 出口胀大的影响:导致制品变形、扭曲、降低尺寸稳定性;引入内应力,影响力学性能42. 出口胀大效应的消除措施:①增大长径比;②提高T;③对挤出物适当速度牵引和拉伸,减少弹性应变。
43. LDPE熔体破裂的原因(入口破裂):次级流动,法向应力差导致的44. 线性高分子链熔体破裂的原因:(管壁滑-粘转变,然后破裂,此过程伴随分子链的取向和解取向)45. 产生熔体破裂时的应力和剪切速率称为临界剪切应力和临界剪切速率46. 熔体破裂的消除措施:①降低Mw,加宽分布,使临界剪切速率↗②提高T,但要防止分解交联③降低挤出速度④增大口型间隙,延长唇部尺寸⑤加入填料或软化增塑剂,共混方法。
⑥挤出后适当牵伸。
二、流变学测定1. 毛细管流变仪的优点:①操作简单、测量准确,测量范围广(剪切速率 101-105 S-1);②和某些实际成型加工中物料流动相仿,因而具有实用价值。
可方便地加到加工生产线中,进行在线测量;③除可测定黏性外,还能从挤出胀大等数据中测定弹性2. 毛细管流变仪三个校正:剪切应力校正(入口压力降),剪切速率校正(非牛顿性),管壁滑移校正。
3. 毛细管流变仪测量误差的来源:①仪器本身参数的误差②管壁滑移③粘性发热引起的误差,限制了高剪切速率时测粘度的可靠性④自重和压力的影响,毛细管流变仪不能测定很低剪切速率下或很低粘度的流体。
4. 毛细管流变仪的缺点:①切应力和切变速率随毛细管半径而变化②不能进行动态测定,不能测定时间依赖性流体的粘度5. 毛细管流变仪的适用范围:①剪切速率范围20-105 S-1②粘度范围10- 106 Pa S6. 各种旋转流变仪的适用性:转筒流变仪-低粘度流体;锥板流变仪–液、熔体;平行板流变仪–η很高的浆状体,用于动态松驰特性的研究7. 同轴圆筒粘度计的特点: 1.属于有严密解析的仪器,当内外筒间隙很小时,间隙中流体各点的剪切速率接近相等 2.常用、价廉、易于操作,广泛用于各种低粘度液体、高聚物溶液、胶乳等粘度的常规测试 3.很少用于高剪切速率下的粘度测定。
8. 锥板粘度计的特点:1.处处剪切速率相同,上述计算方法适用于任何流体。
测试和数据处理不需作任何校正。
2. α通常为1°,对于有大粒填料的分散体,通常使用α为4°的测量头。
9. 锥板粘度计的优点:1.清洁容易,样品用量少(不大于4ml)。
而同轴圆筒型需要5-50ml。
2.可测量热固性树脂固化过程中的粘度变化。
3.可测量法向应力差 4 .可测量动态粘弹性10. 锥板粘度计的局限性: 1.通常用于低剪切速率的范围。
当剪切速率大于100s-1时,锥板边缘产生二次流 2.不适于测量含有较大颗粒和高固体含量的试样。
含研磨颗粒的测试样品会引起磨损。
11. 平行板流变仪的特点:0.3 mm<h<3 mm,适用于测试高粘样品和含较大填充颗粒的样品;剪切速率从中心到板边缘不同。
对非牛顿流体,剪切应力必须校正。
12. 在临界应变γc以下,材料微观结构没有破坏,为线性粘弹性区。
13.动态粘弹性的重要性在于:①动态测量时,可以同时获得材料粘性行为和弹性行为的信息;②容易实现在很宽频率范围内的测量,按时温等效原理,即容易了解在很宽温度范围内材料的性质;③动态粘弹性与材料的稳态粘弹性之间有一定的对应关系,通过测量,可以沟通材料两类性质间的关系。
14. 绝对流变仪:①仪器的几何结构及试验程序都有很严格的要求②绝对流变仪的优点是客观地表征样品,试验结果与试验仪器及生产厂家无关。
混炼机型转矩流变仪是相对流变仪三、配方设计与混合1. 制品设计一般原则:高性能、易加工、低成本(实用、高效、经济)2. 制品设计程序:性能要求、初选材料、配方试验及优化、材料规范化3. 助剂的使用原则:与聚合物基体协调配伍,相容、易分散、稳定;用量应适当;协同效应与对抗作用;工艺条件的适应性;环保性。
4. 增塑剂:A.加入能使T g、T f 、熔融粘度降低,使成型加工容易进行。
B.在使用温度范围内使制品具有柔韧性。
兼具以上二项作用的物质称为增塑剂。
5. 相容性好坏的评价方法:观察表面有无渗出物;溶解度参数;介电常数6. 增塑剂的选用条件:(1)相容性好,增塑效率高。
(2)耐久性好(挥发性低,迁移性小),高分子量。
(3)耐光、热、不燃无毒、价格低廉。
7. 热稳定性作用机理(1)吸收中和HCl,抑制自动催化作用;(2)置换PVC中不稳定的烯丙基Cl和叔碳位的Cl,抑制脱HCl;(3)捕捉自由基,阻止氧化反应。
8. 常用热稳定剂:①盐基性铅盐②金属皂类③有机锡④亚磷酸酯⑤钡镉复合稳定剂等9. 抗氧剂:受阻酚类、芳香胺类、亚磷酸酯类10. 光稳定剂:主要用于聚烯烃,尤其是PP。
主要有紫外线吸收剂、光屏蔽剂、淬灭剂、自由基捕获剂11. 成核剂作用:提高成核速率,细化结晶,提高结晶速率12. 成核剂分类:(1) 无机类:滑石,SiO2,高岭土,BN (2) 有机化合物:一元或多元羧酸盐,颜料。
(3) 聚合物:高熔点(液晶类)13. 成核剂对聚合物性能影响(1)结晶速率加快,缩短成型周期。
(2) 改进光学透明度,提高冲击强度(韧性)(3)提高结晶度,硬度,弹性模量,拉伸强度。
14. 抗静电剂机理:一是在材料表面形成导电层,从而降低表面电阻率,使已经产生的静电荷迅速泄露;二是赋予材料表面有一定的润滑性,降低摩擦系数,从而抑制和减少静电荷的产生。
15. 抗静电剂的基本类别:表面活性剂,导电炭黑,吸湿性物质16. 阻燃剂:含卤素的有机化合物,红磷、三氧化二锑、硼化物、氢氧化镁、氢氧化铝等17. 阻燃机理:稀释可燃物,隔绝氧气,冷却塑料,消除自由基18. 氧指数OI–––试样在氧氮混合气流中,维持平稳燃烧(即进行有焰燃烧)所需的最低氧气浓度。
19. 润滑剂分类:(1)内润滑剂,减少聚合物内摩擦,与聚合物有一定的相容性。