食品中三氯乙酸残留量气相色谱法的测定
气相色谱内标法测定食用油中溶剂残留量
气相色谱内标法测定食用油中溶剂残留量一、执行标准:GB5009.262—2016食品中溶剂残留量的测定二、应用范围：食用植物油、食品加工用粕类中溶剂残留量的测定方法。
三、分析原理：样品中存在的溶剂残留在密闭容器中会扩散到气相中 ,经过一定的时间后可达到气相/液相间浓度的动态平衡 ,用顶空气相色谱法检测上层气相中溶剂残留的含量,以正庚烷为内标物，通过面积内标法即可计算出待测样品中溶剂残留的实际含量四、仪器材料气相色谱仪 GC2020 FID、毛细管气化室进样系统色谱工作站双通道（电脑、打印机自配）色谱柱 30米毛细管柱高纯氢气发生器 HK-3 氢气流量300ml/min高纯空气发生器 AK-2 空气流量2000ml/min高纯氮气钢瓶 40L 氮气流量300ml/min顶空进样器半自动或全自动试剂 N,N-二甲基乙酰胺[CH3C(O)N(CH3)2]:纯度≥99%。
正庚烷(C7H16):纯度≥99%。
五、标准溶液配制正庚烷标准工作液 :在10mL容量瓶中准确加入1mL正庚烷后,再迅速加入N,N-二甲基乙酰胺 ,并定容至刻度。
标准品溶剂残留标准品:“六号溶剂”溶液,浓度为10mg/mL,溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
或经认证并授予标准物质证书的其他溶剂残留检测用标准物质。
六、样品配制对于植物油,称量5.0g(到0.01g)基体植物油6份于20mL顶空进样瓶中。
向每份基体植物油中迅速加入5μL正庚烷标准工作液作为内标(即内标含量68mg/kg),用手轻微摇匀后,再用微量注射器迅速加入0μL、5μL、10μL、25μL、50μL、100μL的六号溶剂标准品,密封后,得到浓度分别为0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、200mg/kg 的基体植物油标准溶液。
保持顶空进样瓶直立 ,并在水平桌面上做快速的圆周转动,使物质充分混合。
转动过程中基体植物油不能接触到密封垫 ,如果有接触,需重新配制七、气相色谱操作条件a) 色谱柱:含5%苯基的甲基聚硅氧烷的毛细管柱,柱长30m,内径0.25mm,膜厚0.25μm,或相当者 ;b) 柱温度程序:50℃保持3min,1℃/min升温至55℃保持3min,30℃/min升温至200℃保持 3min;c) 进样口温度:250℃;d) 检测器温度:300℃;e) 进样模式:分流模式,分流比100∶1;f) 载气氮气流速:1mL/min;g) 氢气流速:25mL/min; h) 空气流速:300mL/min。
气相色谱法快速测定食品包装材料中的残留溶剂
2021.05科学技术创新气相色谱法快速测定食品包装材料中的残留溶剂王冬梅（湖北省潜江市公共检验检测中心，湖北潜江433199）由于食品供应和包装技术的不断发展，人们日常生活中的食品包装可以用各种形态和形式来描述。
食品包装材料种类繁多，有纸、玻璃、塑料薄膜、金属和复合材料等。
这些食品覆层材料在印花、复合、徐布的生产过程中使用了许多有机溶剂，如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮等，这些溶剂或多或少会残留在包装材料中，如果将含有高残留溶剂的包装材料用于包装食品，会危害人体健康。
同时，残留的溶剂会造成外观怪异，食物结晶不同，会影响食物的消费。
因此，有必要对食用晶体外包装中的溶剂残留量进行检测。
以下分析了气相色谱法测定食用晶体包装材料中溶剂残留量的方法。
1食品包装材料的现况1.1纸质包装材料食品包装纸质材料中常见的有机污染物主要有：（1）荧光增白剂和染料。
（2）有机氯化物：纸和纸板中存在的有机氯化物主要包括多氯二苯并二噁英(PCDDs)或多氯二苯并呋喃(PCDFs)，俗称二噁英。
二噁英通常积聚在肝脏、脂肪、皮肤或肌肉中，或进入富含脂肪的畜产品中。
二噁英具有很强的致癌或致畸作用。
国际癌症研究中心已将二噁英列为一级致癌物。
（3）挥发性有机化合物：纸质包装材料中的挥发性有机化合物往往以气味的形式迁移到食品中，主要是烷烃、链状化合物、醛、醇、芳香族化合物、多环化合物、丙烯酸和萜类化合物。
1.2塑料包装材料塑料是以合成树脂为单体，加入适量稳定剂、增塑剂、抗氧化剂、着色剂、农药和防腐剂制成的一种高分亚材料。
在众多的食品包装材料中，塑料制品和复合包装材料起着重要的作用。
塑料包装材料中的有害残留化学品主要有以下几种：（1）单体和低聚物：塑料是一种高分子聚合物。
聚合过程中未反应的单体和可能发生的降解反应产生的降解产物在用作食品包装材料后可能迁移到食品中，对人体健康造成危害，如聚苯乙烯（PS ）中的苯乙烯和PVC 树脂中的氯乙烯。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定酱油中3-氯-1
（ 国 科 学 院 长 春 应 用 化 学 研 究 所 ，长 春 １０ ２ ） 中 ３ ０２
摘
要
建 立 了 酱 油 中 ３氯 １ 一 ， 二 醇 （－ Ｐ 残 留 量 的 固 相 萃 取一 相 色 谱 质 谱 （ ＣＭＳ 分 析 方 法 。利 ２丙 ３ＭＣ Ｄ） 气 Ｇ／ ）
） ４种 洗 脱 液 对
用 Ｓｍ ｌ Ｐ ａ ｐｉ Ｏ Ｔ固相 萃 取 柱 净 化 样 品 ， 察 了 乙 醇 、 酮 、 醚 、 醚 一 已 烷 （ ： ， Ｑ 考 丙 乙 乙 正 ９ １
３ＭＣ Ｄ 回收 效 果 的 影 响 。洗 脱 液 在 室 温 下 经 氮 气 吹 干 后 用 双 （ 甲 基 硅 烷 基 ） 氟 乙 酰 胺 一 甲 基 氯 硅 烷 － Ｐ 三 三 三 （ Ｓ Ｆ — ＭＳ ９ ： Ｂ Ｔ Ａ Ｔ ，９ １ ） 生 ， 用 气 相 色 谱 质 谱 的选 择 离 子 模 式 （ Ｉ ： ／ １ ， ４ ） 行 定 量 测 定 。 本 方 衍 采 ＳＭ ｍ ｚ １ ６ １ ７ 进
） ３ＭＣ Ｄ进 行 衍 生处 理 ， 在 ＧＣＭＳ 对 － Ｐ 其 ／
２ 实验 部分
２ １ 仪 器 与 试 剂 ．
６ ９Ｎ ５ ７ 型气 一 ８０ －９ ５ 质联用 仪 和 固相 萃 取装 置 （ 国 Ａ ｉ ｎ 公 司 ） 恒 温水 浴 锅 （ 坛 市 江南 仪器 厂 ） 美 ｇｌ ｔ ｅ ； 金 ； 微 型旋涡 混合 仪 （ 海 沪亚分 析仪 器 厂） 氮吹仪 （ 坛市 嘉灵 仪 表有 限公 司） Ｓｍｐｉ Ｐ 上 ； 金 ； ａ ｌ Ｏ Ｔ固相萃 取 柱 Ｑ （ ０ｍｇ ３ｍＬ 。无水 ＮａＳ 无 水 乙醚 、 ６ ， ） Ｏ 、 无水 乙醇 、 酮 、 已烷 等试 剂均 为分 析 纯 。 丙 正 标准 品 ３ＭＣ Ｄ（ 度 为 ９ ％ ） 硅 烷化 试剂 ： （ 甲基 硅烷基 ） － Ｐ 纯 ８ ； 双 三 三氟 乙酰胺 一 甲基 氯硅 烷 （ Ｓ Ｆ — 三 Ｂ Ｔ Ａ
三氯乙酸
三氯乙酸1液液萃取衍生气相色谱法1.1范围本标准规定了用气相色谱法测定生活饮用水及其水源水中一氯乙酸( MCAA)、一几氯乙酸(DCAA)和三氯乙酸(TCAA) 。
本法适用于生活饮用水及其水源水中一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的测定。
本法最低检测质量:一氯乙酸( MCAA）二氯乙酸（DCAA) ,三氯乙酸(TCAA)分别为0.062 ng,0.025ng,0. 012 ng。
若取水样25 mI.水样测定.则最低检测质量浓度分别为:5ug/L. 2ug/L，1ug/L.1.2原理在酸性条件下中PH小于5)，以含1,2二溴丙烷(1 , 2-DBP)内标的甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使水中卤乙酸形成卤代乙酸甲脂，用毛细管柱分离，电子捕获检测器（EC'D)测定。
以相对保留时间定性，内标法定量。
1.3试剂和材料1.3.1载气:高纯氮<9 999%)1. 3. 2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料1. 3.2. 1氯化铵晶体。
1. 3.2. 2无水硫酸铜。
1.3.2.3硫酸钠晶体。
1.3.2.4饱和碳酸氢钠溶液:取足量的碳酸氢钠用试剂级纯水溶解在50 mI.试剂瓶中，保持在瓶底有碳酸氢钠粉末。
1. 3.2. 5 1 , 2一二溴丙烷（1-2-DBP）1. 3.2. 6硫酸(p = 1. 84g/mL)1. 3.2. 7硫酸一甲醇溶液(5+45):移取5 mL硫酸( 1.3. 2. 6)缓慢地滴人预先装有45 mL 甲醇放在冰水浴中的100 mI.容器中，待温度冷却至室温后使用，临用现配。
1. 3.2. 8无水硫酸钠。
1. 3.2. 9甲基叔丁基醚(MtBE)，纯度>99%。
1. 3.2. 10一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸标准品，纯度>99% .1. 4仪器1. 4. 1气相色谱仪1.4.1.1电子捕获检测器。
1.4.1.2记录仪或工作站。
1. 4. 1. 3色谱柱:HP-5毛细管柱(30 mX0.25 mrnX0. 25 um)，或者相同极性的其他毛细管柱。
SCT3018-2004无公害食品水产品中氯霉素残留量的测定气相色谱法
化试剂衍生化后，用配有电子捕获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。
1
4、试剂 所有试剂在氯霉素出峰处应无干扰峰，最好选择优级纯或色谱纯试剂。
4.1 氯霉素标准品：纯度≥99％。 4.2 甲醇：色谱纯。 4.3 乙酸乙酯：色谱纯。 4.4 正己烷：优级纯。 4.5 氯仿：分析纯。 4.6 乙腈：色谱纯。 4.7 无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧 4h，冷却后贮于密闭容器中备用。 4.8 氯化钠：分析纯。 4.9 4％氯化钠溶液：称取氯化钠 20g，加水溶解，稀释到 500mL。 4.10 氯霉素标准溶液：准确称取氯霉素标准品 0.025Og，用甲醇溶解并定容至 50mL，配成 浓度为 500µg/mL 的标准贮备液，置 4℃冰箱中保存，保存期不超过 3 个月。临用前，取此 贮备液，用甲醇稀释成浓度为 0.100µg/mL 的标准工作液。
SC/T 3018-2004 无公害食品 水产品中氯霉素残留量的测定 气相色谱法
发布时间：2004 年 1 月 7 日 实施时间：2004 年 3 月 1 日 发布单位：中华人民共和国农业部 1、范围 本标准规定了水产品中氯霉素残留量的气相色谱测定方法。 本标准适用于水产品可食部分中氯霉素残留量的检测。
水相中加入 15mL 乙酸乙酯，旋涡混合器混合 2min，3 000r/min 离心 3min，吸取乙酸乙 酯层，经过无水硫酸钠柱脱水过滤于 50mL 鸡心瓶中。再向水相中加入 5mL 乙酸乙酯，重 复上述操作。用少量乙酸乙酯淋洗无水硫酸钠柱，合并提取液于 50mL．鸡心瓶中，在 40 ℃水浴中减压旋转蒸发至干。对于大部分样品，到此步骤净化效果已可达到要求，对于净化 不完全的样品可经 C18 固相萃取柱进一步净化。加入 2mL 乙酸乙酯溶解提取物并转移于 5 mL 具塞离心管中，用 1mL 乙酸乙酯洗涤鸡心瓶，合并乙酸乙酯，于 50℃～55℃的砂浴中 吹氮蒸发至近干，再用 1mL．乙酸乙酯洗涤离心管壁并吹干。注意防潮。
自动顶空气相色谱法测定肌氨肽苷注射液中三氯乙酸残留量
肌氨肽苷注射液是哺乳动物肌肉和心脏为原料的提取物，主要成分降钙素基因相关肽是生物体内具有代表性的一种活性多肽，具有强大的扩张血管作用，其扩张冠状动脉的能力是硝酸甘油的240倍。
临床可用于脑功能紊乱，脑卒中、脑供血不足所致脑功能减退，周围神经疾病［1，2］。
肌氨肽苷注射液制备提取工艺中，采用三氯乙酸蛋白沉淀法。
三氯乙酸是生物样本沉淀蛋白质的常用物质［3］，由于三氯乙酸及降解产物三氯甲烷对人体和动物具有较大的毒性和潜在的致癌作用，肌氨肽苷注射液中三氯乙酸残留量的质量控制，对人体健康和用药安全具有重要的意义。
目前文献报道三氯乙酸的测定方法有：气相色谱法、气相色谱⁃质谱法、分光光度法、离子色谱法、离子色谱⁃质谱联用法、超高效液相色谱⁃质谱法、衍生化气相色谱法等，不同方法优缺点各异。
本研究建立的电子俘获检测器（ECD ）检测器自动顶空气相色谱法，灵敏度高、专属性好、操作简单，可同时测定三氯乙酸与三氯甲烷的总量，并可满足肌氨肽苷注射液中三氯乙酸含量不超0.1μg /m l 的检测要求。
1仪器及试药1.1仪器：3400气相色谱仪带ECD 检测器（瓦里安）；7694E 顶空进样器（安捷伦）；Chromeleon7色谱工作站（戴安）；DB⁃WAX 石英毛细管柱（安捷伦，60m×0.53mm×1.0μm ）；BP211D 型电子天平（德国赛多利斯）；HY⁃2调速多用振荡器（江苏金坛市中大仪器厂）。
1.2试药：三氯乙酸（分析纯，≥99.0%，天津市凯通化学试剂有限公司）；肌氨肽苷注射液（河北医科大学生物医学工程中心）；甲醇（色谱纯，迪马科技有限公司）；二氯甲烷、氢氧化钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；实验用水均为纯化水（河北华维纯净水有限公司）。
1.3溶液配制：空白溶液：纯化水。
三氯乙酸（对照品）溶液：快速称取经干燥器干燥的三氯乙酸20g ，加少量纯化水溶解，于50m l 容量瓶中用纯化水定容至刻度，配置成20g /L 的贮备液，以氢氧化钠标准滴定液标定，置于4℃冰箱中保存，临用时按需逐级稀释为对照品工作液。
离子色谱法、气相色谱法测定生活饮用水中的二氯乙酸和三氯乙酸方法比较
离子色谱法、气相色谱法测定生活饮用水中的二氯乙酸和三氯乙酸方法比较分别用离子色谱法和毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中的二氯乙酸和三氯乙酸，比较两种仪器在检测方法上的优劣，总结哪种方法更适用于检测，能够更好的提高检测的灵敏度、精密度和检出限，降低对检验人员的伤害，减少对环境的污染，以及更简便的前处理操作。
实验结果表明用离子色谱法测定生活饮用水中的二氯乙酸和三氯乙酸更适用于检测工作中，能够适用于生活饮用水和地表水中低含量的测定。
标签：离子色谱法；气相色谱法；二氯乙酸；三氯乙酸；方法比较Abstract：Dichloroacetic acid and trichloroacetic acid in drinking water were determined by ion chromatography and capillary column gas chromatography respectively. The advantages and disadvantages of the two methods were compared，and which method was more suitable for detection was summarized，which can better improve the detection sensitivity，precision and detection limit，reduce the damage to the inspectors，reduce environmental pollution，as well as more simple pre-treatment operation. The results show that the determination of dichloroacetic acid and trichloroacetic acid in drinking water by ion chromatography is more suitable for the detection work，and can be used for the determination of low content in drinking water and surface water.Keywords：ion chromatography；gas chromatography；dichloroacetic acid；trichloroacetic acid；comparison of methods1 实验背景二氯乙酸、三氯乙酸是饮用水在氯化消毒处理过程中与水中的有机物产生的消毒副产物，国内外研究表明卤代乙酸致癌风险远大于其他消毒副产物，2017年10月27日世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单二氯乙酸和三氯乙酸在2B类致癌清单中。
液相色谱质谱法检测饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸
液相色谱质谱法检测饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸作者：罗文斌来源：《中国科技博览》2015年第09期[摘要]卤乙酸是饮用水氯化消毒产生的非挥发性消毒副产物（DBPs），由于其可能有致癌作用而广受关注。
我国现行的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）规定：二氯乙酸和三氯乙酸分别不得超过50和100μg/L；气相色谱法是美国EPA推荐的标准方法，但需对样品进行衍生化，操作复杂，衍生化试剂多有毒性，易对环境造成二次污染。
本文推荐的液相色谱质谱法可以直接进水样，操作简单，且检出限可达1μg/L以下。
中图分类号：O657.7+2 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）09-0202-01引言氯化消毒是给水处理中最普通的消毒技术。
由于氯消毒具有成本低、货源充足、投加设备简单、运行方便、杀菌效果显著且能在管网中保持持续性杀菌能力等优点，一直被国内外各自来水厂广泛使用。
在氯化消毒的同时与水中某些有机和无机成分反应，生成一系列卤代有机副产物，其中大部分对人体健康构成潜在的危胁。
卤乙酸是一类普遍存在的致癌风险较大的饮用水氯化消毒副产物。
我国现行的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）规定：二氯乙酸和三氯乙酸分别不得超过50和100μg/L；目前测定二氯乙酸和三氯乙酸普遍采用气相色谱法，该方法需对样品进行衍生化，操作复杂，且衍生化试剂多有毒性，易对环境造成二次污染。
液相色谱质谱法可以直接进水样，操作简单，且检出限可达1μg/L以下。
1 实验方法1.1 仪器和试剂色谱质谱系统：Waters UPLC-TQD型三重四极质谱仪色谱柱：Waters ACQUITY CSH Fluoro-Phenyl （1.7mm， 2.1x100mm）。
标准样品：具有标准物质证书的标准溶液试剂：抗坏血酸、乙酸、超纯水、乙腈（色谱纯）。
仪器及耗材：容量瓶、天平、2ml进样小瓶，移液器及吸头1.2 色谱条件流动相A：乙腈，流动相B：含0.05%乙酸的超纯水，使用前超声脱气10 min，流速为0.4 ml/min，柱温30℃。
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食品中三氯乙酸残留量气相色谱法的测定
三氯乙酸(trichloroacetic acid)是一种重要的有机物合成的中间体,广泛应用于工业生产中。
但是近期研究表明,长时间接触三氯乙酸可导致神经系统障碍、引起神经炎、损伤肝脏机能、导致癌症甚至死亡〔1〕。
直接食用三氯乙酸则会损害身体健康。
三氯乙酸的测定方法很多〔2,3〕,但是对食品中三氯乙酸快速检测方法较少。
因此,本文采用毛细管气相色谱法对食品中的三氯乙酸进行检测。
结果表明,采用气相色谱法测定食品中的三氯乙酸,方法简便、快捷、灵敏度较高。
现报告如下。
实验部分
(1)仪器:HP5890Ⅱ型气相色谱仪,附有氢火焰离子检测器(FID);N20XX色谱工作站;AE-240电子天平;DK-98-1恒温水浴锅。
(2)样品及试剂:果冻;浓硫酸(北京化工厂);甲醇(天津市康科德科技有限公司);无水硫酸钠(天津市康科德科技有限公司);10%NaCl溶液;实验用水为二次去离子水。
(3)色谱条件:色谱柱:HP INNOWAX(30 m×0?53 mm×1?0μm);色谱柱温度:100℃保持1 min,5℃/min程序升温至150℃,保持5 min;进样口温度:250℃;检测器温度:300℃;载气:N2,流速:6?0 ml/min。
(4)实验方法:①对照品试样制备:称取三氯乙酸0?05 g(精确到0?0001 g),加入到100 ml容量瓶中,用蒸馏水溶解并定容,混匀,作为对照品贮备液。
取对照品储备液1?0 ml,置具塞比色管中,依次加入浓硫酸0?8 ml,甲醇1?0 ml混匀,放入60℃恒温水浴1 h〔4〕,取出冷却后,加入10%NaCl溶液5 ml、正己烷1?0 ml振荡萃取,静止分层,取出有机相,用少许无水硫酸钠脱水,作为对照品试样。
②供试品试样制备:称取0?1 g(精确到0?000 1 g),置具塞比色管中,依次加入浓硫酸0?8 ml,甲醇1?0 ml混匀,放入60℃恒温水浴1 h,取出冷却后,加入10%NaCl溶液5 ml、正己烷1?0 ml振荡萃取,静止分层,取出有机相,用少许无水硫酸钠脱水,作为供试品试样。
结果与分析
(1)系统适用性试验:取对照品储备液1?0 ml,置具塞比色管中,进行酯化、萃取。
按上述色谱条件进行系统适用性考查,测得三氯乙酸的理论塔板数为5 000。
(2)标准曲线:取对照品储备液0?2,0?5,1?0,2?0,4?0,6?0 ml,分别
置10 ml容量瓶中,加蒸馏水定容,作为系列标准溶液。
取系列标准溶液各1?0 ml,置具塞比色管中,酯化、萃取,测定。
以对照品的峰面积为纵坐标,对照品溶液浓度为横坐标做线性回归,线性回归方程为y=422?32x+634?55,r=0?999 6,线性范围为:10~300 μg/ml。
实验数据表明,对照品峰面积与浓度线性关系良好。
(3)精密度试验:精密移取对照品储备液1?0 ml,置具塞比色管中,酯化、萃取,连续进样6次,考查仪器精密度。
结果三氯乙酸的相对标准偏差(RSD)为2?4%。
说明方法精密度良好。
(4)加样回收率试验:精密移取1?0 ml样品(批号为20XX0401,三氯乙酸未检出,即本底值为0?00 μg/ml),置具塞比色管中,分别加入
50?0,100?0,200?0 μg/ml的标准浴液各1?0 ml,平行制备3份。
酯化、萃取,测定,将各峰面积分别代入其线性回归方程,计算各组分的回收率。
结果三氯乙酸的平均回收率为99?0%,RSD为0?94%。
(5)最小检出限测定:取对照品储备液,采用逐步稀释的方法,按上述方法进行测定,以信噪比S/N=3时的进样浓度确定方法检出限。
结果三氯乙酸的最低检出浓度为1?0 μg/ml。
(6)样品的制定:取3批果冻样品残留液各1?0 ml,置具塞比色管中,平行制备3份,按上述方法测定。
以峰面积外标法计算,取平均值作为测定结果,结果3批样品中三氯乙酸的含量分别为0?010%,0?008%,0?005%。
小结
三氯乙酸沸点较高,直接进气相色谱仪分析比较困难。
因此,将其羧基酯化生成易挥发、性能稳定的酯类再进气相色谱仪进行分析检测。
酯化的条件参考文献报道〔4〕。
用气相色谱法测定样品中的三氯乙酸,方法简便、快捷,结果令人满意。