聚乳酸纤维的降解——开题报告

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熔融缩聚法合成聚乳酸的研究的开题报告

熔融缩聚法合成聚乳酸的研究的开题报告

熔融缩聚法合成聚乳酸的研究的开题报告一、选题背景聚乳酸是一种生物可降解的高分子材料,广泛应用于医药、食品包装、农业和环保等领域。

熔融缩聚法是目前工业生产聚乳酸的主要方法之一,具有低成本、高效率、环保等优点,其合成过程中不需要使用大量有机溶剂,可以降低废水和废气排放,减少环境污染。

近年来,聚乳酸的市场需求不断增加,熔融缩聚法合成聚乳酸的研究也越来越受到关注。

二、研究目的本研究旨在探究熔融缩聚法合成聚乳酸的最优工艺参数,提高聚乳酸的产率、质量和稳定性,为聚乳酸产业的发展提供技术支持和理论指导。

三、研究内容1. 熔融缩聚法原理及优缺点分析2. 熔融缩聚法合成聚乳酸的机理研究3. 影响熔融缩聚法合成聚乳酸的因素分析,包括反应物比例、催化剂种类及用量、反应温度、反应时间等参数4. 优化熔融缩聚法合成聚乳酸的工艺流程,筛选最优配方和工艺参数,提高产率、质量和稳定性5. 对聚乳酸样品进行物理化学性质测试,包括分子量、结晶度、热性能等方面四、研究方法1. 文献调研,对熔融缩聚法合成聚乳酸的研究现状、工艺参数优化方法和产物性能分析等文献资料进行综合分析和比较2. 实验室合成聚乳酸样品,并分别改变反应物比例、催化剂类型和用量、反应温度和时间等参数,对产物进行红外光谱、核磁共振、热重分析等测试3. 对实验中得到的聚乳酸样品进行物理化学性质测试,如分子量、结晶度、热性能等4. 对实验结果进行统计学分析,确定最优工艺条件,并进一步对聚乳酸样品进行优化加工和稳定性测试五、预期结果通过对聚乳酸的熔融缩聚法合成的优化研究,确定最优配方和工艺参数,进一步提高产物的产率、质量和稳定性。

同时,通过对合成产物的物理化学性质测试和稳定性评估,为细胞培养、酶催化和材料制备等领域提供更优质的聚乳酸材料。

熔融缩聚合成聚乳酸研究的开题报告

熔融缩聚合成聚乳酸研究的开题报告

熔融缩聚合成聚乳酸研究的开题报告一、研究背景聚乳酸(PLA)是一种组成可再生生物塑料的生物降解材料,具有广泛的应用前景。

然而,目前市场上流行的工艺方法主要是基于聚合物分散溶解的方法,研究表明生成PLA的质量和储存稳定性存在一定问题。

因此,开发一种新的制备方法可以提高PLA的品质和产量,从而解决现有方法存在的问题,具有重要的理论和实践意义。

二、研究目的本研究旨在探究熔融缩聚合成PLA的制备方法,并分析其影响因素,以期为PLA 的工业制备提供可行的方案。

具体目标包括:1.建立适宜的实验体系,考察不同制备条件对PLA形态结构和性能的影响。

2.通过实验数据分析,揭示制备过程中重要的影响因素和制备机理。

3.通过对制备过程的优化,最终达到高质量、高产量的PLA生产。

三、研究内容及研究方法1.研究方法本研究采用熔融缩聚合成PLA的方法进行制备,通过对不同参数(温度、反应时间等)进行控制,得到不同形态结构和性能的PLA样品。

利用FTIR等分析手段进行表征。

2.研究内容(1)PLA制备原理与机理分析:按照熔融缩聚合成PLA的方法,深入分析PLA 制备过程及其机理。

(2)实验体系设定:根据先前研究的基础,设置合适的实验体系,选取合适的反应温度、反应时间、催化剂等参数。

(3)PLA样品制备:根据图像分析,制备出不同形态结构的PLA样品,并利用FTIR等分析手段对其进行表征。

(4)数据处理和结果分析:利用计算机软件进行数据统计和结果分析,探讨影响PLA制备的因素及其机理。

四、研究意义与预期结果通过本研究,可以探究熔融缩聚合成PLA的制备方法,深入了解制备过程及关键影响因素,并通过对PLA样品的表征,了解其性能表现等。

本研究预期结果如下:(1)建立适宜的实验体系,选定最佳反应参数、合适的催化剂和添加剂等,得到高质量稳定的PLA样品。

(2)分析PLA制备过程的物理化学机理,并探讨反应过程中的主要影响因素。

(3)为PLA的工业化生产提供可行的方案和制备路线。

高韧性聚乳酸材料的研究的开题报告

高韧性聚乳酸材料的研究的开题报告

高韧性聚乳酸材料的研究的开题报告一、研究背景和意义随着全球环保意识的不断提升和可持续发展的要求,生物降解材料在各个领域中的应用也逐渐受到重视。

聚乳酸是一种生物可降解的高分子材料,在包装、医疗、农业等领域有着广泛的应用前景。

然而,其一直存在的瓶颈问题是韧性与强度不足。

高韧性聚乳酸材料的研究对解决这个问题具有重要意义。

二、主要研究内容和方法本次研究旨在制备一种高韧性的聚乳酸材料,以解决其韧性和强度不足的问题。

主要研究内容和方法如下:1. 材料制备首先,采用溶液混合法制备聚乳酸材料。

制备过程中,组合不同比例的聚乳酸和其他生物材料(如壳聚糖、明胶等)以提高其韧性。

同时,通过添加不同比例的增韧剂或交联剂,优化材料的微观结构和物理性质。

2. 材料性能测试对材料进行拉伸和弯曲等力学性能测试,并评估其韧性和强度。

通过扫描电镜观察材料的微观结构和分析拉伸断面形貌,探讨不同材料组合及添加不同量增韧剂和交联剂对材料性能的影响。

三、预期研究成果1. 成功制备一种高韧性聚乳酸材料,并评估其力学性能。

2. 探究不同比例的聚乳酸和其他生物材料在材料增韧方面的作用,为后续生物材料的材料组合提供借鉴。

3. 研究增韧剂和交联剂添加对材料力学性能的影响,提高材料的强度和韧性。

四、研究意义和应用前景该研究的成功将为生物可降解材料的应用拓展提供新的途径和思路。

特别是在包装和医疗等领域中,高韧性聚乳酸材料将能够更好地适应实际需求,并有望成为替代传统材料的优选品。

同时,该研究也将为后续有关生物材料结构和性能研究提供借鉴。

可降解聚乳酸纤维(PLA)开发生产方案(二)

可降解聚乳酸纤维(PLA)开发生产方案(二)

可降解聚乳酸纤维(PLA)开发生产方案一、实施背景随着全球对环境保护的关注日益提高,绿色、可持续的产业发展成为了主流趋势。

聚乳酸纤维,作为一种生物可降解材料,具有优良的环保性能和广阔的市场前景。

然而,其生产成本高、技术难度大等问题成为了制约其广泛应用的主要障碍。

因此,从产业结构改革的角度出发,探讨聚乳酸纤维(PLA)的开发和生产方案具有重要意义。

二、工作原理聚乳酸纤维(PLA)是以乳酸为原料聚合得到的聚合物。

其工作原理主要包括以下步骤:1.乳酸聚合:通过催化剂的作用,将纯度较高的乳酸分子聚合形成长链,得到聚乳酸。

2.熔融纺丝:将聚乳酸熔融,通过纺丝机喷丝,形成纤维。

3.冷却拉伸:纤维经过冷却装置后进行拉伸,强化纤维结构。

4.卷绕成型:经过卷绕装置,使纤维卷绕成卷,完成PLA纤维的生产。

三、实施计划步骤1.资源整合:整合相关乳酸原料资源,确保原料的稳定供应。

2.技术研发:研发高效、环保的PLA生产技术,降低生产成本。

3.生产线建设:根据PLA纤维生产工艺要求,建设或改造生产线。

4.试生产与调试:进行试生产,对生产过程进行监测和调试。

5.批量生产:经过试生产验证成功后,开始批量生产。

6.市场推广:对PLA纤维进行市场推广,扩大销售渠道。

四、适用范围1.纺织服装:PLA纤维具有优良的生物相容性和可降解性,适用于制作医疗用品、运动服、内衣等。

2.包装材料:PLA纤维制成的包装材料可替代传统塑料,应用于食品、药品等领域。

3.生物医用:PLA纤维可用于制作手术缝合线、人工韧带等医疗用品。

4.环境治理:PLA纤维可用于制作生物降解塑料,有助于减少白色污染。

五、创新要点1.开发高效、环保的PLA生产技术,降低生产成本。

2.探索新的生产工艺,提高产品质量和性能。

3.结合市场需求,开发多样化的PLA制品,满足不同领域的需求。

4.加强产业链上下游合作,实现资源共享和优势互补。

六、预期效果1.提高PLA纤维的生产效率和产品质量。

降解PLA菌株的选育及相关研究的开题报告

降解PLA菌株的选育及相关研究的开题报告

降解PLA菌株的选育及相关研究的开题报告一、研究背景及意义随着环保理念的深入人心,生物降解材料逐渐成为一个热门研究领域。

聚乳酸(PLA)作为一种生物基塑料,在可降解性、可生物降解性、可生物活性、低毒性、高生物相容性等方面都具有很好的性质,因此越来越被广泛应用于食品包装、医疗用品、农业膜等领域。

而其生物降解性,其中微生物降解是一个重要的途径。

因此,降解PLA的微生物菌株选育成为一个研究热点。

本文的研究目的是选育一株高效降解PLA的微生物菌株,并从株菌属、降解途径、酶学特性等方面进行深入研究,探究其降解PLA的机理及优化降解方式,从而为可持续发展生物降解材料提供新策略,具有很高的现实意义和科学价值。

二、研究内容及方法本文研究内容包括:1)筛选高效降解PLA的微生物菌株;2)对该菌株进行形态学、生理生化、分子特征等方面的鉴定,并构建其16S rRNA序列系统发育树;3)研究菌株对PLA的降解途径;4)探究该菌株的酶学特性。

研究方法包括:1)采集环境样品,通过筛选、富集、纯化等方法获得高效降解PLA的微生物菌株;2)采用形态学、生理生化、分子生物学等技术对菌株进行鉴定;3)构建16S rRNA序列系统发育树,探究菌株分类学归属;4)通过透射电镜等技术观察菌株对PLA的降解途径;5)使用酶学分析方法,探究该菌株酶学特性。

三、预期成果本文预期通过筛选获得一株高效降解PLA的微生物菌株,并对其进行综合研究。

在菌株鉴定方面,可以获取菌株的形态学、生理生化、分子特征等信息,并通过构建16S rRNA序列系统发育树确定其科属。

在菌株降解途径方面,可以深入探究其降解PLA的机理。

在菌株酶学特性方面,可以分析其降解PLA的酶学特征,为其优化降解措施提供理论基础。

通过以上工作,本文将为生物降解材料的研究提供新思路和新方向,具有很高的实用价值和科学意义。

四、研究计划1)前期研究(3个月):采集环境样品,文献调研,获得初步实验数据。

静电纺丝法制备聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维的开题报告

静电纺丝法制备聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维的开题报告

静电纺丝法制备聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维的开题报告摘要:静电纺丝法(Electrospinning)是一种制备纳米纤维的重要方法,具有操作简便、成本低廉、高效率等优点。

本文采用静电纺丝法制备聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维,并对其性能进行了初步研究。

结果表明,所制备的纳米纤维具有较高的比表面积和孔隙率,表现出良好的生物相容性和生物降解性能。

因此,静电纺丝法制备的聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维有望应用于生物医药、食品包装等领域。

关键词:静电纺丝法;聚乳酸;纳米纤维一、研究背景聚乳酸(Polylactic acid, PLA)是一种生物可降解高分子材料,被广泛应用于医疗器械、药物缓释及食品包装等领域。

近年来,随着纳米技术的快速发展,纳米纤维作为一种新型的生物材料备受关注。

静电纺丝法是制备纳米纤维的一种重要方法,其工艺简单,成本低廉,可以制备尺寸可控、孔隙结构良好的纳米纤维,因此备受研究者关注。

二、研究内容及方法本文采用静电纺丝法制备聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维。

首先,将聚乳酸和改性聚乳酸分别溶解于溶剂中,制备得到高浓度的聚合物溶液。

然后,采用静电纺丝装置制备纳米纤维,在不同的电压、溶液浓度和注射速度等条件下进行优化研究。

最后,对所制备的纳米纤维进行形态学和物理化学性质分析。

三、预期结果通过静电纺丝法制备得到具有高比表面积和孔隙率的聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维,其平均直径约为100-800 nm。

所制备的纳米纤维表现出良好的生物相容性和生物降解性能,因此有望应用于生物医药、食品包装等领域。

四、结论静电纺丝法是制备纳米纤维的一种有效方法,能够制备出高比表面积和孔隙率的纳米纤维。

通过本文的研究,我们可以得到聚乳酸及改性聚乳酸纳米纤维的最优制备条件,并且研究了纳米纤维的一些基本性质。

这对未来生物医药、食品包装等领域的应用具有重要意义。

研究聚乳酸纤维的化学性能和降解性能

研究聚乳酸纤维的化学性能和降解性能

研究聚乳酸纤维的化学性能和降解性能研究聚乳酸纤维的化学性能和降解性能摘要:本文观察了聚乳酸纤维在不同化学试剂中的溶解反应,得出聚乳酸纤维具有较好的耐酸性,对碱的抵抗能力较差。

配制不同pH值缓冲溶液测试聚乳酸纤维的降解性能,结果表明聚乳酸纤维在碱性溶液中容易发生降解,而在中性和酸性溶液中很难降解。

关键词:聚乳酸纤维;化学性能;pH值;降解性能1 引言近几十年,合成纤维发展迅速,在纺织纤维中占有很大的比重,除了满足人类的生活需求外,在一些高科技领域也是重要的材料。

但是合成纤维制品的废弃物在自然条件下无法分解,这给环境造成了一定的压力,因此研发可自然降解的绿色环保型纤维是纺织材料研究和发展的方向,聚乳酸纤维就是目前绿色环保型纤维的一个重要品种[1-2]。

聚乳酸纤维又称玉米纤维,是从由聚乳酸或由谷物(主要是玉米)、甜菜中的天然糖类得到的聚乳酸酯经溶液纺丝或熔融纺丝制成的合成纤维。

因此聚乳酸纤维废弃后可在自然界中完全分解为二氧化碳和水,对环境无污染[3-5]。

对聚乳酸纤维化学性能研究有助于人们更好地认识该新型纤维,为纤维种类鉴别和含量分析提供检验依据。

而对其降解性能的研究为聚乳酸纤维制品在自然界中选择更好更快的'降解环境提供依据,选择正确的环境条件可使聚乳酸纤维制品快速降解,节约降解时间和用地,更好地保护环境。

2 聚乳酸纤维化学性能研究2.1 试验方案(1)试验用试剂本试验所用的化学试剂包括:25%冰乙酸、10%甲酸、20%盐酸、2.5%氢氧化钠、5%氢氧化钠。

(2)方案按照1g样品100mL溶剂的比例分别放进盛有溶剂的烧杯中,分别搅拌或煮沸lmin、5min、10min、30min、60min后静置几秒钟,观察纤维溶解的情况。

2.2 试验结果分析2.2.1 耐酸性把聚乳酸纤维放入酸性溶液中(常温或加热),观察现象,如表1所示。

表1 聚乳酸纤维在酸性溶液中的现象注:Y-溶缩;N-不溶不缩。

①聚乳酸纤维在25%冰乙酸溶液中加热(温度为87℃),迅速溶解,缩成一团,溶液呈透明状,体积越来越小。

聚乳酸的熔融纺丝研究的开题报告

聚乳酸的熔融纺丝研究的开题报告

聚乳酸的熔融纺丝研究的开题报告一、研究题目:聚乳酸的熔融纺丝研究二、研究背景和意义:聚乳酸(PLA)是一种具有良好生物可降解性和生物相容性的生物塑料,被广泛应用于包装、医学、纺织和农业等各个领域。

目前,PLA的生产已经进一步发展,使得它成为了被广泛使用的替代传统塑料的可行选择。

熔融纺丝是一种常见的制备纤维的方法,越来越多的研究表明,PLA 的熔融纺丝是一种较为有效的方法去制备与传统塑料纤维相类似的可降解高分子纤维。

在这种方法中,技术参数如熔融温度、流量等对纤维的物理、化学性质均有重要影响。

因此,本研究将聚焦于聚乳酸的熔融纺丝过程,旨在研究不同制备条件下对纤维形态及物理、化学性质的影响,为PLA纤维的制备提供科学依据和理论支撑。

三、研究目标:1. 探究不同熔融温度和流量对聚乳酸的纤维形态的影响;2. 研究纤维的物理、化学性质在不同参数调节下的变化;3. 为聚乳酸的熔融纺丝提供理论支撑。

四、研究方法:1. 收集相关文献资料进行综述分析,了解PLA纤维的制备发展、特点和应用情况;2. 设计实验计划,通过长时间的熔融纺丝实验,探究不同熔融温度和流量对纤维形态和性质的影响;3. 使用SEM、DSC、TGA、FTIR等测试手段,分析纤维的形态、热学、力学以及表面化学性质;4. 分析统计实验结果,根据数据得出纤维制备最优参数,为PLA纤维可控制备提供理论指导。

五、论文结构:第一章:绪论1.1 研究背景与意义1.2 国内外研究现状1.3 研究目的与意义1.4 研究内容及方法1.5 论文结构第二章:聚乳酸的特性与制备工艺2.1 聚乳酸的特性及其优点2.2 PLA的生产技术2.3 PLA纤维的制备技术分析第三章:聚乳酸的熔融纺丝实验3.1 实验设备及材料3.2 实验条件与方法3.3 实验结果分析第四章:纤维形态和性质的测试与分析4.1 纤维形态的测试与分析4.2 纤维物理、化学性质的测试与分析4.3 实验结果分析与讨论第五章:结论5.1 实验结论与启示 5.2 研究不足及展望参考文献。

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开题报告学院:轻纺工程与美术学院系别:纺织服装系专业班级:姓名:指导老师:一、聚乳酸纤维研究领域概论1.1 聚乳酸的研究背景聚乳酸(Poly一lactic一acid)简称,PLA,是以乳酸为主要原料,聚合所得到的高分子聚合物。

乳酸的生产主要有两条路线,一是石油原料合成法,另一个是发酵法。

自20世纪80年代后期,从玉米淀粉中得到右旋葡萄糖,经过微生物发酵生产乳酸的工艺获得成功后,使发酵法生产乳酸的成本远远低于合成法。

用玉米加工乳酸的工艺流程如下:玉米→玉米淀粉→微生物发酵→乳酸目前乳酸聚合主要采用丙交酝法,又称两步法,其生产工序为:第一步将乳酸脱水环化制成丙交醋;第二步将丙交酷开环聚合制得聚乳酸。

聚乳酸纤维是一种性能较好、可自然降解的纤维,可采用玉米的自然资源制取,从原料到废弃物完全可以再生利用。

用玉米等天然原料加工聚乳酸产品对综合利用资源、减少环境污染具有重要的意义和开发价值,因而受到了广泛的关注。

1.2 聚乳酸纤维国内外发展的历史和现状当今世界随着以石油为原料制造合成纤维的生产过程所排放的二氧化碳造成严重的大气污染和温室效应以及世界范围的原油消耗量扩大,原始自然资源的严重减少。

绿色环保问题已成为全球关注的核心。

聚乳酸纤维是一种可完全生物降解的合成纤维,它可从谷物中取得。

其制品废弃后在土壤或海水中经微生物作用可分解为二氧化碳和水,燃烧时,不会散发毒气,不会造成污染,是一种完全自然循环、可持续发展的绿色环保生态纤维。

聚乳酸的结构中含有酯键,易水解,这使制品具有良好的降解性能.被废弃后能迅速降解,最终降解产物为CO2和H2O,不会污染环境。

聚乳酸的降解可分为简单水解降解和酶催化水解降解2种。

1.3聚乳酸纤维的性能1.3.1 聚乳酸纤维的机械性能聚乳酸纤维的细度1.5dtex,强度30- 50CN/tex,伸长率%30- 40,回潮率% 0.4- 0.6,卷曲30- 50/10,cm 比重1.25g/cm3,熔点170。

聚乳酸纤维的比重小于涤纶,大于锦纶6,因此聚乳酸纤维的制成品比较轻盈。

聚乳酸纤维的熔点与涤纶,锦纶比较要明显低,聚乳酸纤维的断裂强度和断裂伸长率都于涤纶接近;因此,聚乳酸纤维属于高强、中伸、低模型,这些使得其面料能够制成高强力、延伸性好、手感柔软、悬垂性好、回弹性好以及较好卷曲性和卷曲持久性的纺织品。

1.3.2 聚乳酸纤维的热学和光学性能聚乳酸纤维具有良好的耐热性,并且极限氧指数是常用纤维中最高的,它的发烟量少,在燃烧中只有轻微的烟雾释放;聚乳酸虽不属非燃烧性的聚合物,但是与涤纶和棉相比更易自熄,且放出的热量少,引起火灾的危险性小。

耐紫外线,和涤纶相比,它在紫外线下吸收值较低,可以在疝弧光下不褪色,故能保持其织物不受侵害。

1.3.3 聚乳酸纤维的特殊性能生物可降解性(绿色环保性)聚乳酸纤维及其共聚物有良好的生物降解性,在土壤、淤泥、海水等具有一定温湿度的自然环境中,PLA 纤维首先开始水解,降低聚合度,分解为CO2和H2O,二者通过光合作用,又可变成乳酸的原料—淀粉。

抑菌性聚乳酸纤维制品具有抗菌和防腐性能,可用于服装、服饰医用防护及其他各领域的纺织品。

人体可吸收生态性聚乳酸纤维具有无毒、防毒和抗菌作用,它的人体可吸收性在医学上开发了免拆手术缝合线。

1.4 聚乳酸纤维的降解特性从化学结构角度看,高分子材料的降解主要有3 种方式:( 1)主链降解生成低聚体和单体; ( 2) 侧链水解生成可溶性的主链高分子;( 3) 交链点裂解生成可溶性的线性高分子。

聚乳酸的降解,一般认为主要方式为本体降解,即以第1 种方式降解[1] 。

从聚乳酸类材料来看其降解又可分为简单水解降解和酶催化水解降解。

简单水解降解是水分子攻击聚乳酸分子中的酯键,使其分解为羧酸和醇的反应,是酯化反应的逆反应。

脂肪族聚酯的水解[2] 起始于水的吸收,小分子的水接触样品的表面,扩散进入酯键或亲水基团的周围,在介质中酸、碱的作用下,大分子主链中的酯键发生自由水解断裂,样品的数均分子量缓慢降低,失去原有的力学强度,当分子量小到可溶于水的极限值时,整体结构即发生变形和失重,样品开始溶解,生成可溶的降解产物[ 3]。

有些研究认为降解时不仅发生酯键的自由水解断裂,末端基也起着重要的作用,降解生成的羧基末端基对水解的自催化现象就是证明[ 4] 。

ChungShih[ 5]对聚D,L- 乳酸的水解研究发现,末端基(羟基或羧基)的水解断裂速度比自由链断裂速度快10倍。

聚乳酸的酶催化降解和纤维素等天然聚合物的降解是不同的。

天然聚合物的降解,一般是直接和酶反应;而聚乳酸酯不接受直接的酶攻击,在自然降解环境下首先发生水解,使其相对分子质量有所降低,分子骨架有所破裂,形成较低相对分子质量的组分。

水解到一定程度,方可以进一步在酶的作用下新陈代谢,使降解过程得以完成。

在这里,第一步的水解作用几乎是不可避免的。

因此,聚乳酸酯的酶降解过程是间接的。

研究表明[6],唯一能使聚乳酸酯不经水解而直接发生作用的只有蛋白酶K,但水的加入也起了重要的作用,它导致聚合物溶胀而容易被酶进攻。

聚乳酸及其共聚物由于主链上含有酯键,可以被酯酶加速降解。

早在20世纪80年代Williams 就指出[7]: 链霉蛋白酶、K-蛋白酶和波罗蛋白酶,在L-聚乳酸的降解中起着重要的作用。

随后Ashley和McGinit y[8]证实, D, L-聚乳酸可以被K-蛋白酶降解。

另一方面,Fukuzaki等人发现PLLA 的低聚物可以被大量脂肪酶型生化酶加速降解,尤其是根霉脂肪酶[9]。

1.5 聚乳酸纤维的降解影响因素高分子材料生物降解机理是非常复杂的,且影响其降解的因素更加繁多,其中:分子结构、结晶度、分子量、pH 值等因素对其降解具有较显著的影响作用,以下就这些因素对聚乳酸的降解的影响作详细阐述。

1.5.1 分子结构的影响分子结构是影响聚乳酸类材料特性的一个重要因素。

本身有部分酸性成份的聚合物比放在酸性环境中的聚合物的降解速率要快,这说明聚合物本身的结构比降解的自然环境更重要。

S. H . Lee 等[4]制备了3 臂、4 臂的聚乳酸,相同分子量的不同星形结构的聚乳酸分子的端基数目不同,降解速度也不相同。

Li 等人[10] 报道随着极性端基数目的增加降解速度呈上升趋势,由于含支化结构的聚合物具有较低的结晶度和较多的末端基,因此这同样可以解释相同分子量的星形结构的比线性结构的聚乳酸降解快的道理。

人们通过合成聚乳酸为基的各类共聚物来改变化学结构及性能,达到控制其降解速度。

如PLGA 共聚物[ 11],PEG的引入不但提高了PLA 的亲水性,降低了其结晶度,使聚合物的降解速度加快,同时还赋予材料新的特性和功能。

共混改性中,引入基团的亲水性在聚合物的水解过程中起决定作用,亲水性越好,水解降解越显著。

S.M.N.Scapin[ 12]通过添加柠檬酸三乙酯改变PLLA 的多孔性可以控制PLLA 的降解时间,而且没有破坏聚合物的生物适应性。

端基的种类对PLA的降解也有重要的影响。

S.H.Lee[ 4]等合成了不同端基(胺基、氯酰基、羧基和羟基) 的聚乳酸,并对其降解性进行了研究,发现NH2-PLA、C-lPLA 比COOH-PLA、OH-PLA的降解速度较慢,说明NH2-PLA和C-lPLA有一定的抗水解性能。

可能由于Cl-和NH -2极性比OH-的小,导致较低的降解情况。

另外,NH-2能和加速水解降解的酸性基团配位,可能也是导致降解速度降低的原因之一。

乳酸的构型也会对其降解产生影响。

McCarthy[ 6] 的研究小组用K-蛋白酶在PLLA 降解方面做了大量的研究。

根据实验观测,和D- 聚乳酸相比,K- 蛋白酶优先降解L-聚乳酸,D-聚乳酸几乎不能被降解。

在K-蛋白酶降解3 种混合共聚物的实验中,可以得出结论,K- 蛋白酶优先降解L-L、L-D、D- L,不降解D-D的共聚物。

1.5.2 结晶度的影响聚乳酸在蛋白酶中的酸性水解降解速率与结晶度有关,Lijian Liu 等[ 13]在用K- 蛋白酶降解聚乳酸的研究中,发现K-蛋白酶优先降解PLLA 的无定型区域,很难降解PLLA 晶体。

无定型的PLLA- PDLA 共聚物的降解速率比部分结晶的PLLA-PDLA 的快的多,这可以认为是链的排列分布不同导致的,反映出K- 蛋白酶对聚乳酸的结晶度具有很高的敏感度。

在结晶区域分子结构排列紧密,酶分子很难进入到聚乳酸分子内部,因此降解速度很慢。

但也有人认为结晶度的增加是由于无定型区的水解使得剩余样品中结晶相的比例增加的原因。

无定型领域降解速度快,生成的短链产物迅速增加,分子链重排也可能导致结晶度增加。

Yo shihiro Kikkaw a 等[14]用不可结晶的和可结晶的两种类型的聚乳酸来做实验的试样,研究它们在K-蛋白酶缓冲液中的降解。

在降解的初期同样可以直接的观察到,晶体周围的无定形区域优先降解,晶体PLLA薄片在酶的降解过程中没有明显变化,然而在碱性水解中薄片减少。

纯晶体PLLA 的酶降解优先出现在晶体边缘而不是排列整齐的表面,而碱性水解同时侵蚀晶体边缘和表面。

T suji[ 15] 也研究了在K蛋白酶作用下PLLA膜降解过程中晶粒的影响,发现和晶粒之间的无定性区域相比,降解主要发生在晶粒外界的无定形区域。

1.5.3 分子量的影响对于不同分子量的聚合物,在相同降解时间和相同降解环境下,分子量较高的降解相对较慢,分子量低的降解相对较快。

几乎所有降解实验的结果都符合这个规律。

X.S.Wu 等人[16]认为: 共聚物的分子量和聚合度分布性显著影响材料的水解速度。

分子链上的酯键水解是无规则的,每个酯键都可能被水解,分子链越长,被水解的部位越多,分子量降低地也越快。

分子量低了,端基数目增多,是直接加速其降解的原因之一。

且共聚物的结晶度和熔点亦与分子量直接相关,因此分子量的大小对聚乳酸的降解有着关联影响。

1.5.4 PH的影响聚乳酸类聚合物的化学降解是在酸性条件下,由于氢离子的作用是酯键断开引起的,因此溶液的pH 是影响聚乳酸及其共聚物降解的又一因素。

Hideto Tsuji[ 17]等研究了在pH 范围从0.9~ 12.8的水溶液中聚乳酸的降解情况,GPC 和DSC 结果说明,残余晶体的水解从pH 背离7 时开始加速,说明氢离子和氢氧根离子的接触对晶体的水解有影响。

马晓妍等[18] 的研究发现,聚乳酸在去离子水、0.01mol /L盐酸溶液、pH 为7.4的磷酸缓冲液、0.01mol/L氢氧化钠溶液4种降解介质中的降解速率,从快到慢的顺序为: 碱液﹥酸液﹥去离子水﹥缓冲液。

在碱液中的降解速率最快,是因为聚乳酸水解生成羧酸产物与碱中和,促进了水解反应向正反应方向进行。

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