《天然药物化学》PPT课件 (2)

1、脂肪酸类：有下列三种情况，
（1）脂肪酸碳数为偶数，其合成过程起始单位是乙酰辅酶A，C2单位，由此延伸连接， 得到脂肪酸为偶数。
（2）脂肪酸碳数为奇数：起始单位系丙酰辅酶A。 （3）支链脂肪酸的前体为异丁酰辅酶A，甲基丁酰辅酶A及甲基丙二酸单酰辅 酶A。 （4）不饱和脂肪酸类，其生物合成途径较多，主要以环氧化合物为前体，按下述途径
4、使中药的疗效得到近代科学理论的阐明，以便更好 地掌握药性，控制中药质量，保证中医临床用药的 准确性，提高中药的疗效，并从中寻找新的药物， 发现新用途，开辟目前尚未解决的防病、治病的新 领域。
三、学习天然药化的意义 1、去粗取精，增强疗效 2、控制质量，保证疗效 3、改进剂型，合理炮制采集 4、探索中药治病原理，追踪有效成分 5、改进结构，化学合成，创制新药
三、桂皮酸途径及莽草酸途径
天然化合物中具有C6—C3骨架的 化合物，如；香豆素，苯丙素及黄酮 类，具有C6—C3—C6结构，均由桂皮酸 转化而来，其中，桂皮酸又是苯丙氨 酸经苯丙氨酸脱氨酶作用脱去NH2基生 成的，具体过程：
CH2CHCOOH HO
相关概念
（1）单体： 即化合物,指具有一定 分子量、分子式、理化常数和确定的 化学结构式的化学物质 。
（2）有效成分:具有生物活性且能 起到防治疾病作用的化学成分。
（3）无效成分：没有生物活性和防 病治病作用的化学成分。
（4）有效部位：在中药化学中，常 将含有一种主要有效成分或一组结 构相近的有效成分的提取分离部分， 称为有效部位。如人参总皂苷、苦 参总生物碱、银杏总黄酮等。
AcetylCoA
AcetylCoA
SCoA
HO
O
OO
HOOC
甲戊二羟酸单酰辅酶A
SCoA
乙酰乙酰辅酶A
2NADPH
O PP
ADP O PP
焦磷酸二甲烯丙酯 （DPP）
焦磷酸异戊烯酯 （IPP）
CO2
2NADP
HO
HOOC
OH
甲戊二羟酸
2ATP
ATP HO
HOOC
2ADP O PP
甲戊二羟酸-5-焦磷酸
四、天然药物化学的研究进展
第二节 生物合成
一、一次代谢及二次代谢
一 、 一 次 代 谢 及 二 次 代 谢
一次代谢过程：对维持植物生命活动来说是不可缺少的过程，且几乎存在于 所有的绿色植物中。
一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不 可缺少的物质。
二次代谢过程：并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又 不起重要作用的过程。
二、学习要求
1、掌握：中药化学成份的结构类型和结 构特点，化学成份的主要类型，主要 成份及结构，理化性质，提取分离及 有关理化鉴定。
2、了解结构测定的方法。概括了解中药 化学研究进展，寻找有效成份的方法 及结构修饰。
三、学习方法
1、掌握好基本概念。 2、熟悉必要的结构式，主要反应式。 3、各类化学试剂的组成，用途。 4、有关波谱数据及分析。 5、主要类型化学成份的提取，分离方 法。 6、主要类型吸附剂的应用及分离原理。
脱水而成。
CH2 CH2
CH CH O
CH CH2 O与 脂肪酸有所不同，由乙酰辅酶A 经缩合过程，最后生成聚酮类中 间体，再由不同途径环合而成。
特点；芳环上取代基 （ -OH ， -OCH3 ） 多 相 互 在 间 位 。
3、萘及蒽醌类
与酚类相似，首先由乙酰辅酶A出发，延伸，缩合→聚酮类，再经不同形式环合而 成。如：
天然药物化学
第一章 总论
第一节 绪论
一、天然药物化学研究的内容和目的
中药化学是运用近代科学技术和方法， 研究中药中化学成份（主要是活性成份） 的一门科学。它所包含的范围很广，涉及 中药中有效成份的提取，分离，鉴定，结 构测定和必要的结构修饰，结构改造，有 效成份的生源途径，外界条件的影响，以 便提高疗效降低毒性等。
天然药物 中药 草药 传统药物 民族药 海洋药物
（一）主要内容
1、 有效成份的提取
•
有效成份：具有特定临床疗效的成份。
•
生理活性成份：经不同程度的药效和生物活性试验，证明对机体有一定生理活
性的成份，但它们不一定代表真正中药的临床疗效的有效成份。
•
2、有效成份的分离。
3、有效成份的结构测定。
4、有效成份的结构改造。
2、C5单位，（异戊二烯单位）如：萜类， 甾类
3、C6单位，如香豆素类，木脂素类等 4、氨基酸单位，生物碱
6、复合单位，上述单位复合而成，如： 黄酮母核上连一个单萜。
（一）醋酸一丙二酸途径（acetate－ malonatepathway，AA—MA途径）
一些脂肪酸、酚类、葸醌等均由 此途径生成。
OOO
OO
O
EnzO
OOOO O O O Enz
O
OH OH O
CH3O
O CH3
红镰刀素
OH O OH
CH3O
CH3
大黄素甲醚 O
（ 二 ） 甲 戊 二 羟 酸 途 径 （ MVA ） ——萜类
过去，认为萜类是由异戊二烯经首尾 连接而成，后来发现很多情况不符，研究 发现，萜类的真正前体是甲戊二羟酸，在 植物体内，萜类化合物是由焦磷酸二甲烯 酯 （ DMP ） 及 其 异 构 体 焦 磷 酸 异 戊 烯 酯 （IPP），它们均由MVA转化而成，由焦磷 酸酯活化，首尾连接而成。当然，也有尾 尾连接，如：三萜类，见反应式：
（5）有效部位群：含有两类或两类 以上有效部位的中药提取或分离部 分。
（二）学习本课程的目的：
1、以探索更安全、更高效、低毒性的由植物成份衍生 的新化合物，（如度冷丁）。
2、并根据己阐明的结构的成份，按照植物的生源关系、 生源途径探索同类药物，如黄莲 素），以扩大药源， 发掘新的有效成份。
3、研究有效成份在植物体内随生长季节、外界条件对 这些成份的影响，以及有效成份和中药之间的关系 等。
二次代谢产物：
二、生源研究的意义
人为地于植物中注入前体或中间 产物来增加所需成分的积累和产量
从生源关系密切的成分中来扩大 生物活性物质的资源
从生源学说来确定某类成分的结 构类别进行植物成分的生物合成提供 理论规律
二、生物合成假说的提出
三、主要的生物合成途径
常见的基本单位大有以下几种类型；
l、C2单位，（醋酸单位）如脂肪酸，酚类， 苯醌类等化合物